Radikálová adice

Oproti elektrofilní adici je potřeba změna podmínek reakce, např. katalýza světlem, přítomností kyslíku či přítomností jiného radikálu, aby došlo ke vzniku radikálů. Adice je iniciována homolytickým štěpením činidla. Výsledkem tohoto ataku je potom navázání substituentů proti Markovnikovu pravidlu, tzn. že se zde uplatňuje tzv. Kharashův jev.

Aby reakce probíhala pouze radikálovým způsobem, musíme zajistit vznik radikálů v průběhu celé reakce, takže je potřeba udržování vnějších podmínek, což se provádí neustálým ozařováním směsi nebo přidáváním chemických látek, které vznik radikálů podporují.