V podstatě všechna pravidla, která platí pro alkeny, se zachovávají i u alkynů. Díky přítomnosti trojné vazby je možné provést adici jak do prvního, tak do druhého stupně v závislosti na množství použitého činidla.
Podle starších vysvětlení probíhá elektrofilní adice podle Markovnikova pravidla, ovšem podle novějších studií probíhá tzv. termolekulárním mechanismem (adice elektrofilní termolekulární AE3). Podle této teorie nevzniká nestabilní nenasycený kation a reakce potřebuje koordinaci dvou molekul činidla na opačných stranách trojné vazby. Reakce probíhá s koordinací protonu činidla k uhlíku trojné vazby nesoucí větší parciální záporný náboj.
Adice do druhého stupně již probíhá prostřednictvím stabilnějšího kationtu. Adicí halogenovodíků do druhého stupně vznikají geminální dihalogenovodíky (geminální = připojený ke stejnému atomu uhlíku).
Dalším příkladem elektrofilní adice je anti-adice halogenů. Vznikají trans-halogenderiváty.