Sacharidy sacharidy struktura sacharidů - polyalkoholy (aldehydy, ketony) - alespoň 3 uhlíky + deriváty význam sacharidů - 50-60 % potravy člověka (na osobu: 160 g škrobu, 120 g sacharosy, 30 g laktosy, 10 g monosacharidů) - zdroj energie (buněčné palivo) - zdroj uhlíku (syntéza buněčných složek) - rezerva energie (škrob, glykogen, inulin) - strukturní složky buněk, tkání a pletiv (cellosa, chitiny) - součást biologicky aktivních složek (nukleotidy, kofaktory, …) Sacharidy Sacharidy sacharidy klasifikace sacharidů - monosacharidy - oligosacharidy 2-10 monosacharidů - polysacharidy (glykany) >10 monosacharidů - komplexní sacharidy komplexní, konjgované, obsahují navíc peptidy, proteiny, lipidy, … aldosy ketosy Sacharidy sacharidy fotosyntéza 6 CO2 + 6 H2 O → C6 H12 O6 + 6 O2 kyslík: z vody světlo: 400-750 nm zisk energie: 479 kJ/mol 1g CO2 … 0,4 g sušiny první výskyt fotosyntézy anoxická: ~ 3.5 mld let oxická: ~ 2 mld let Sacharidy sacharidy fotosyntéza - chlorofyl Sacharidy sacharidy monosacharidy triosy Sacharidy sacharidy Tollensovo činidlo redukce stříbrných iontů v amoniakálním prostředí NH4 OH + 2 AgNO3 → Ag+ [NH3 ]2 0 OH- 2 Ag+ [NH3 ]0 + R-HCO → 2 Ag0 + R-COO- NH4 + + 2 NH3 + H2 O Redukující cukry redukují v amoniakálním prostředí stříbrné ionty Tollensov činidla na kovové stříbro (vzniká zrcátko). (video) monosacharidy důkaz cukrů Sacharidy sacharidy monosacharidy hexosy - glukosa Glukosa (hroznový cukr, škrobový cukr, dextrosa) hlavní monosacharid většiny potravin (s fruktosou) v rostlinách fotosyntézou, savci glukoneogenezí v krvi živočichů (glykémie) cca 0.1 %, do buněk pomocí inzulinu základ energetického metabolismu člověka mozek+krvinky spořebují cca 150 g denně zdroje: příjem / glykogen / glukoneogeneze / bílkoviny svalů když v krvi málo ⇒ produkce glukagonu a adrenalinu ukládána: játra, svaly výroba fruktosy enzymaticky disacharid glu-glu = maltóza Sacharidy sacharidy glukosa - glykémie, glykemický index glykémie = koncentrace D-glukosy v krvi (běžně asi 5 mmol/l) příjem glukosy a galaktosy → zvýšení hladiny glukosy v krvi běžně do 30 min po jídle, po cca 2 hodiny GI: poměr ploch pod křivkou potravina/glukosa fruktosa a další přednostně metabolizovány v játrech, bez inzulinu fruktosa ~ poloviční sekrece inzulinu nízký GI <55 střední GI 56-69 vysoký GI 70+ jablko ovesná kaše sladká brambora jogurt hořká čokoláda ananas pizza sýr celozrnné pečivo těstoviny cornflakes bílé pečivo hranolky med cukr Sacharidy sacharidy monosacharidy hexosy - fruktosa Fruktosa (ovocný cukr, levulosa) sladší než glukosa (cca 1.5x) v ovoci bohatém na vlákniny – jahodách, ostružinách, borůvkách GI = 20 (dříve doporučované náhradní sladidlo) produkce gherlinu odbourávání v játrech výroba: třtina, řepa, kukuřice +enzymatická přeměna Glu polemika o její souvislosti s obezitou, diabetem Sacharidy sacharidy HFCS high-fructose corn syrup od 70. let nahrazuje sacharózu výroba enzymatickým štěpením kukuřičného škrobu s následnou izomerací Glu→Fru proměnlivé složení fruktosy (5-90%) polemika o souvislosti s obezitou a diabetem (studie neprůkazné) výhoda: tekutý → nápoje (rychlý průchod žaludkem, nedostatečný výlev leptinu -h.nasycení) Sacharidy sacharidy Zpracování fruktosy fruktosa: GI 20 ⇒ pozvolný růst glykémie, přechod do krve však rychlý (efektivně vychytávána játry) → složitě začleněna do glykogenu → odbourána na laktát a acetyl-KoA → příp. syntéza tuku v játrech, VLDL obavy z příliš slazených nápojů, těžko prokazatelný vliv na zdraví Sacharidy sacharidy Sacharidy sacharidy monosacharidy v potravinách téměř ve všech potravinách, proměnlivý obsah Ovoce - podle zralosti, skladování - jablka: při sklizni pouze škrob (degradace škrobu, hemicelulos, pektinu) - glukosa a fruktosa málo obvyklé cukry: jeřabiny (sorbosa), jahody (heptulosy), avokádo (heptu-, oktu-, nonulosy až 5 %) sušené fíky ~ 60 % cukrů (bílý povlak je glukosa) hrozny ~ 8 % vinný mošt 120-250 g/l Glu:Fru 0,5-0,9 suchá vína < 4 g/l sladká vína > 45 g/l Sacharidy sacharidy Sacharidy sacharidy zelenina převážně Glu a Fru zřídka arabinosa, xylosa běžně <10 % kukuřice ale i 16 % také v luštěninách (sója 3 %) okopaniny a kořenová: škrob maso - glykogen (živočišný škrob) až 1 % → posmrtná degradace → 0,X % monosacharidy, fosforečné estery (glu-6-P) mléčné výrobky - monosacharidy stopově - spíš disacharid laktosa vejce v sušině ~ 10 g/kg (tzn. 1 %) z toho polovina glykoproteiny zbytek galaktóza Sacharidy sacharidy základní složení medu složka obsah [%] fruktosa 38 glukosa 31 voda 17 maltosa 7.3 vyšší cukry 1.5 sacharosa 1.3 minerální látky 0.17 Sacharidy Sacharidy sacharidy invertní cukr “umělý med” ekvimolární směs glukosy a fruktosy vyráběn kyselou hydrolýzou / enzymaticky sladší než sacharosa (1.25x) využití: cukrovinky, zmrzliny výroba umělých sladidel proč je invertní? Sacharidy sacharidy Polarimetrie Paprsek kruhově polarizovaný a lineárně polarizovaný Sacharidy sacharidy Polarimetrie princip polarimetru schéma subjektivního polarimetru zdroj světla polarizátor linárně polarizované světlo nepolarizované světlo kyveta se vzorkem vzorek stáčí rovinu polarizace analyzátor pozorovatel, detektor Sacharidy sacharidy Polarimetrie Sacharidy sacharidy fyziologie, výživa sacharidy celkově ~ 55 % energie z toho jednoduché ideálně <20 % zpracování sacharidů polysacharidy: štěpení amylosami → oligosacharidy: hydrolyzovány glykosidasami → monosacharidy → resorpce (glukosa a galaktosa aktivně, ostatní difúzí) → transformace na glukosu v játrech → glukosa metabolizována ve svalech → voda, CO2 (přebytek: glykogen) Sacharidy sacharidy Agávový sirup -ze sukulentů Jižní Ameriky -sladivost ~2krát vyšší než cukr -nízký glykemický index (20-30) -vysoký poměr fruktózy (až 97%) -problémy spojené s vysokým obsahem fruktózy Sacharidy sacharidy Deriváty sacharidů sacharidy jsou díky kyslíku reaktivní → množství derivátů redukcí karbonylové skupiny → cukerné alkoholy (alditoly, cyklitoly) glycerol - sladký - přirozeně (i nepřirozeně) ve víně: třetí hlavní složka, 5-20 g/l, vytváří plnou a jemnou chuť. - jedovatý jen ve vyšších dávkách (LDLo = 1,5 g/kg) - kosmetika (zvlhčující účinek) Sacharidy sacharidy obsah D-glucitolu (sorbitolu) v ovoci D-glucitol (sorbitol) náhradní sladidlo, cca 50% sladivost (E420), přirozeně v ovoci (jeřabiny) výroba ze sacharózy využití: léky, zubní pasty (nekariogenní) Sacharidy Xylitol březový cukr, v ovoci a zelenině nekariogenní (naopak prevence) vysoká hodnota endotermní rozpouštěcí entalpie praktické využití: potravinářství (žvýkačky) farmacie (zubní pasty, ústní vody) nevýhody: projímavé účinky (>40 g) nebezpečný pro psy Sacharidy sacharidy Obsah hlavních alditolů ve vínu [mg/l] Sacharidy sacharidy cyklitoly skupina odvozená od cyklohexanu většinou šest hydroxyskupin, ale i pět, čtyři a tři skupiny nejvýznamější skupina: inositoly (dříve cyklosy) 8 stereoisomerů Myo-inositol: běžně v potravinách dřív vitamin B8 Sacharidy sacharidy cukerné kyseliny Sacharidy sacharidy cukerné kyseliny (aldonové kyseliny) - glukonová kyselina Sacharidy sacharidy cukerné kyseliny (uronové kyseliny) - glukuronová kyselina Sacharidy sacharidy výskyt, využití cukerných kyselin a laktonů kys. glukonová a mannonová: v rostlinách, potravinách po reakci neenzymovém hnědnutí alduronové kyseliny: v polysacharidech 6,3-Glukuronolakton: výživa sportovců (zrychluje tvorbu a zpomaluje odbourávání svalového glykogenu) EFSA popírá obavy z taurinu i 6,3-G-L. (NOAEL 1 g/kg) běžný lidský metabolit γ-lakton glutamové kys.: konzervace salámů 6,3-Glukuronolakton Sacharidy sacharidy další deriváty: glykosidy (cukr + aglykon), ethery, estery cukr + aglykon → heteroglykosid cukr + cukr → homoglykosid minoritní stavební složky, hydrokoloidy běžné, hlavně PO4 3- nukleotidy od kys. sírové, octové Sacharidy sacharidy chitin - z jednotek N-acetylglukosaminu stavební polysacharid bezobratlých a hub 2. nejrozšířenější na zemi (po celulose) deacetylací ⇒ chitosan (doplněk k hubnutí) Sacharidy sacharidy disacharidy neredukující (kondenzují spolu dvě poloacetalové hydroxyskupiny. Neobsahuje anomerní hydroxylovou skupinu.) redukující (každý jiný případ) Obr.: možnosti vazby dvou molekul glukosy sacharosa (glukosa+fruktosa) maltosa (glukosa+glukosa) laktosa (glukosa+galaktosa) Sacharidy sacharidy disacharidy výskyt, využití V potravinách běžná součást: ovoce, zelenina, med, mléko hlavní komponenty: D-monosacharidy (Glu, Fru, Gal, Man) Zpracování v těle enzymatická hydrolýza některé kariogenní účinky (sacharosa, maltosa) Průmyslové využití ze škrobů výroba oligosacharidů hydrogenace disacharidů → alkoholické cukry fyziologické vlastnosti umělých oligosacharidů: - vesměs nekariogenní - mnohé nestravitelné (nízkoE potraviny) - často prebiotické, probiotické a synbiotické účinky palatinosa (isomaltulosa): umělý oligosacharid pro výživu sportovců. Ze sacharosy. glukosa+fruktosa vázané glykosidickou vazbou 1,6 Sacharidy sacharidy sladidlo sladivost (rel. k sacharóze 100%) kalorie na gram Sacharóza 100 4 Polyglycitoly 40 – 90 3 Sorbitol 60 2,6 Xylitol 100 2,4 Maltitol 90 (prášek), 40 – 90 (sirup) 2,1 Isomalt 45 – 65 2 Lactitol 40 2 Mannitol 70 1,6 Erythritol 70 0,2 snížení potřeby cukrů pomocí polyolů hydrolyzáty a alkoholické cukry, náhrada cukrů hydrolýzou škrobů, i přirozeně nekariogenní, bez vlivu na glykémii sladká chuť laxativní účinky Sacharidy sacharidy α-D-glukopyranosyl-(1→4)-D- glukopyranosa maltóza disacharid glukózy strukturní jednotka škrobu cca ½ sladivost V potravinách - hydrolýzou škrobu: chlebové těsto - v klíčících semenech (slad) → stupňovitost piva Využití maltózové sirupy, maltooligosacharidy hydrogenace → glukopyranosyl-glucitol (90% sladivost, nekariogenní, malý vliv na krevní cukr) Sacharidy sacharidy výskyt intolerance laktosy laktóza mléčný cukr pouze v savčím mléce ~ 5 % jen málo kariogenní v těle zpracován laktasou intolerance laktózy -neschopnost produkovat laktasu - vrozená/prvotní/druhotná Sacharidy sacharidy laktóza snížení obsahu laktózy v syrovátce během fermentace Vyhláška 157/2008 Sb., o potravinách určených pro zvláštní výživu a o způsobu jejich použití, která stanovuje limit laktosy v potravinách s nízkým obsahem laktosy na 10 g.kg-1 a bezlaktosové potraviny mohou obsahovat pouze 100 mg laktosy na 1 kg. zralé tvrdé sýry neobsahují téměř žádnou laktózu Sacharidy sacharidy sacharóza řepný cukr, třtinový cukr produkt fotosyntézy → ve vegetativních částech rostlin cukrová třtina až 26 % cukrová kukuřice až 17 % ovoce až 8 % řepa až 20 % průmyslový zdroj: cukrová třtina u nás: cukrová řepa (Beta vulgaris) lokálně: datle (Irák, Alžírsko), palmový cukr (Indie, Kambodža, Filipíny), javor (Kanada, USA, Jap) https://youtu.be/6NMQ9niBB2s α-D-glukopyranosyl-β-D-fruktofuranosid Sacharidy sacharidy Sacharidy sacharidy cukrová řepa sacharóza výroba cukru 1. řepa → řepné řízky, extrakce 2. epurace - čiření: Ca(OH)2 3. odstranění hydroxidu- saturace: CO2 4. krystalizace (těžká šťáva, lehká šťáva) melasa 96 % sacharóza https://youtu.be/6NMQ9niBB2s Sacharidy sacharidy melasa zbytek po vycukernění řepy či třtiny ~ 50 % cukru využití v likérnictví, výroba lihu https://youtu.be/6NMQ9niBB2s sacharóza Sacharidy sacharidy polysacharidy klasifikace - struktura řetězců 10 až milion jednotek polydisperzní molekuly podle složení - homopolysacharidy - heteropolysacharidy podle struktury - lineární - větvené - nevětvené - cyklické lineární polysacharid jednou větvený lineární substituovaný lineární několikrát větvený lineární cyklický Sacharidy sacharidy polysacharidy klasifikace - struktura řetězců dextran Sacharidy sacharidy polysacharidy klasifikace - funkce dle původu polysacharidy rostlin polysacharidy živočichů podle funkce zásobní (rezervní) glykogen, škrob stavební (strukturní) chitin, celulosa ostatní arabská guma, okra, slizy škrobová zrna rýže Sacharidy sacharidy polysacharidy glykogen granule v cytoplazmě průměrně 250 - 800 g jaterní: ⅓ , glykémie svalový: ⅔ , zdroj E Sacharidy sacharidy celulóza pektin lignin polysacharidy stavební polysacharidy rostlin Sacharidy sacharidy polysacharidy výskyt v potravinách ovoce pektin, celulosa, lignin škrob ubývá během zrání (jablka 3 % → 0 %) zelenina celulosa, pektin, lignin škrob převládá, zráním přibývá obiloviny hlavně škrob, otruby: lignin silně závisí na stupni vymletí (endosperm 83 % hmotnosti zrna, otruby 15 %, klíček 2 %) OBSAH POLYSACHARIDŮ V PŠENIČNÉ MOUCE Sacharidy sacharidy polysacharidy fyziologie a výživa využitelné (škroby, gylkogen) částečně využitelné nevyužitelné (celulosa, pektin, aditivní škroby) Sacharidy sacharidy polysacharidy vláknina ● rostlinný původ ● neštěpitelná trávicím aparátem ⇒ nestravitelná ● nevyužitelná jako přímý zdroj E ● prebiotikum ● polysacharidy + nepolysacharidové polymery dřevo je vláknina Sacharidy sacharidy polysacharidy vláknina ● rozpustná vláknina - měkká, bobtnavá - absorbuje vodu - substrát sacharolytických bakterií - pektiny, gumy, slizy, polysacharidy řas, část hemicelulos - zvyšuje viskozitu obsahu žaludku a střev (ovlivňuje absorpci látek) ● nerozpustná vláknina - hrubá, plnidla - nerozpustná ve vodě - celulosa, lignin, část hemicelulos - zvětšuje objem potravy - zkracuje dobu průchodu, zlepšuje peristaltiku Sacharidy sacharidy polysacharidy vláknina Sacharidy sacharidy polysacharidy vláknina - energie vlákniny - v potravinách jako “sacharidy”, avšak E nevyužitelná - rozpustná: částečně štěpena - nerozpustná: odolává - obojí hlavně mikroorganismy ( → krátké mastné kyseliny) - zisk cca 3 kJ/g (škrob 17) - ovlivnění glykemického indexu Sacharidy sacharidy polysacharidy zdroje a využití vlákniny pektin v ovoci, do marmelád, jogurtů gumy (guarová, …) v rostl. šťávách zahušťování, mražené výr. Lignin dřevnatá vláknina, nepolys. stvoly, semena, zrna proti rakovině? polysacharidy řas (carrageenan) stabilizátory, zahušťovadla pudinky, zmrzliny chitin exoskelety, houby, řasy hypocholesterolemický efekt Sacharidy sacharidy funkce vlákniny rozpustná nerozpustná regulace digesce a absorpce sacharidů v tenkém střevě ★ regulace absorpce tuků a cholesterolu v tenkém střevě ★ vazba žlučových kyselin na přechodu tenkého-tlustého střeva ★ ★ vazba vody a zvětšení střevního obsahu ★ substrát pro sacharolytické bakterie (které ji fermentují na krátké mastné kyseliny) ★ naředění toxického obsahu střeva ★ ★ úprava doby průchodu tráveniny ★ ★ Sacharidy sacharidy polysacharidy příjem vlákniny nízký příjem do jisté míry civilizační choroby průměrný příjem v Česku 12 g/den (98 % populace < 25 g) v USA: 15 g doporučený denní příjem: 30 g rozpustná:nerozpustná 1:3 během 20. století velká proměna stravovacích návyků Studie: vláknina je hlavním faktorem nižšího výskytu střevních chorob africké oproti evropské populaci Sacharidy sacharidy škrob amylum, starch - hlavní zásobní PS rostlin - v plastidech - pletiva: přechodný škrob, ukládání v amyloplastech → škrobová zrna struktura škrobu - amylosa - amylopektin - obvykle v poměru 1:3 - ale i speciální odrůdy Sacharidy sacharidy helikální úsek amylosy větvení amylopektinu Amylosa α-D-(1→ 4)-glukan lineární molekula částečně esterifikována Amylopektin D-glukosa (1,4) a (1,6) větvení po 10-100 jedn. částečně esterifikován stupeň polymerace 50k až 1M větvená struktura A,B,C škrob základní složky škrobu ukládaná forma: škrobová zrna Sacharidy sacharidy Rostlina obsah škrobu (%) Rýže 89 Brambory 82 Maniok 77 Ječmen 75 Čirok 74 Pšenice 74 Batáty 72 Žito 72 Kukuřice 71 Hrách 40 maniok jedlý u nás: brambory, obiloviny jinde také: sladké brambory, tapioka ovoce, semena: banány, kaštany, oříšky škrob zdroje a výroba škrobu Sacharidy sacharidy škrob výroba z brambor zrna nevázaná hustota ~ 1,6 g/cm3 → dekantace → čistý škrob Sacharidy sacharidy imbibice: cca 0,2 g vody na 1 g škrobu beze změny objemu záhřev: roste absorpce vody, než nastané botnání po dosažení teploty cca 60 °C rozrušování mezimolekulárních vodíkových můstků → želatinace prudké zvětšování objemu zrn, hydratace nových skupin, amylosa difunduje do roztoku → škrobový maz (=kolapsovaná zvětšená zrna obklopená amylosou) se zvyšující teplotou pokračuje hydratace, zrna ztrácejí integritu (rozmezí teplot 10–15 °C) zchlazení: škrobový gel (podle stupně degradace, poměru PS, ..) nad teplotou mazovatění hydratace pokračuje natolik, že vodíkové můstky jsou zpřetrhány a dochází k desintegraci zrna místa interakce glukanů s vodou škrob mazovatění, želatinace viskogram: pšeničný (1), bramborový (2), kukuřičný škrob (3) Sacharidy sacharidy Ochlazování • vzniká škrobový gel: spojitá, pevná trojrozměrná síť, obsahující velké množství vody, viskozita roste (viskózní pasty) Retrogradace • škrobový gel po čase mění strukturu a reologické vlastnosti, vznik dvoufázového systému pevná látka-kapalina • další tvorba intermolekulárních vodíkových vazeb (přednostně u amylopektinu) Podle teploty: pod -5 °C retrogradace inhibována -5 až 25 °C vysoká míra retrogradace > 30 °C potlačení retrogradace mražené potraviny: vysoký poměr amylopektinu škrob mazovatění, želatinace - retrogradace nativní škrob želatinace retrogradace Sacharidy sacharidy škrob mazovatění Sacharidy sacharidy ? škrob změny při pečení Sacharidy sacharidy škrob změny při pečení chleba - část škrobových zrn poškozena mletím - enzymová hydrolýza při kynutí: α a β amylasy - amylosa α-amylasa (dextrinogenní) štěpí 1→ 4 vazby → Glu, maltosa, limitní α-dextriny β-amylasa (sacharogenní) odštěpuje maltosu - amylopektin α i β-amylasy: → limitní β-dextriny (dále pullulanasa, isoamylasa) - želatinace (rozsah podle obsahu vody, lipidů, emulgátorů) - vliv obsahu tuku a oleje: zpomaluje botnání a želatinaci (bílý chleba želatinuje víc) - kůrka: pražné dextriny: α-(1→ 6) a etherové (6→ 6) vazby - retrogradace → tvrdnutí chleba (krátkodobá reželatinace rozpečením) Sacharidy sacharidy škrob vaření těstovin, rýže vařením těstovin se amylosa uvolňuje do roztoku → slepování prevence: přídavek monoacylglycerolu či emulgátoru (emulgace amylosy) proprání po uvaření (odstranění přebytečného škrobu) malé množství soli (omezení želatinace) Sacharidy sacharidy škrob další potraviny konzervace nezralého ovoce a zeleniny jablka, hrášek: často husté kalné nálevy kyselé prostředí: hydrolýza škrobu → méně viskózní roztoky delší ohřev okyselených pudinků s ovocem → řídnutí pudinku ztekucování dresinků, majonéz: enzymy zeleniny konzervace nezralého ovoce může způsbit zakalení kvůli obsahu škrobu Sacharidy sacharidy Sacharidy sacharidy škrob brambory 1 porce (170 g) ~ 6 % denní doporučené energie ze sacharidů nativní b.škrob málo stravitelný složení hlavní polysacharid: škrob vláknina (převážně ve šlupce) bílkoviny cca 10 %, vhodné složení (83 % EAI) vitaminy (vit.C ~ 50 % v jedné porci) minerální látky (hlavně K) Sacharidy sacharidy škrob přemrzlé brambory skladování kolem bodu mrazu ⇒ enzymová hydrolýza škrob → oligo- a monosacharidy (až 7 %) sladká chuť, hnědnutí při smažení odstranění sladké chuti: skladování několik dní při ~ 20 °C Sacharidy sacharidy škrob výživové hledisko škrob = využitelný sacharid enzymy α-amylasa: sliny, pankreatická isoamylasa α-(1→ 6) trávení v tenkém střevě většina škrobů rychle nebo pomalu stravitelná neakceptovatelné pro enzymy: nevyužitelné (vláknina) retrogradací škrobu +1% rezistence (→ MO) klasifikace a příklady stravitelných a rezistentních škrobů: Sacharidy sacharidy škrob využití škrobu v potravinách (textura, funkční vlastnosti) ● zahušťovadla a plnidla ● želírující látky ● poutače vody ● náhrada tiků ● nosič vonných látek ● stabilizátor emulzí a pěn používané formy: nativní zrna, dispergované, sušené disperze surovina pro výrobu cukrů a jejich derivátů, modifikovaných škrobů 50:50 potravinářství : průmysl průmyslové aplikace škrobů - papírenství - textilnictví - farmaceutika - stavebnictví - kosmetika Sacharidy Sacharidy sacharidy škrob modifikované škroby omezující vlastnosti nativních škrobů - nerozpustné ve studené vodě - v kyselém prostředí hydrolyzují - viskozita mazů je vysoká - amylosové gely rigidní, kalné, retrogradující - voskové gely jsou zase měkké modifikované škroby ■ přeměněné hydrolyzované, oxidované ■ zesítěné ■ substituované estery, ethery Sacharidy sacharidy škrob modifikované škroby microcoreresearch.com Sacharidy sacharidy škrob modifikované škroby - přeměněné kyselá hydrolýza zahřívání koncentrovaných disperzí se zředěnými kyselinami (HCl, sírová) štěpení části amylosy i amylopektinu → rozpustný škrob, granule botnají i ve studené vodě hydrolyzované škroby: - méně viskózní disperze (možno větší c) - plnidla, náhrady tuků - cukrovinky, pudinky oxidace a bělení malým množstvím peroctové / peroxidu / chlornanu sodného / manganistanu draselného spíše odstranění doprovodných barevných látek + oxidace na C-6 → karbonyly až karboxyly příp. oxidace C-2 a 3 → dikarboxylová kyselina oxidované škroby: - čiré tekuté soly - nížší viskozita - snížená tendence retrogradovat použití jako hydrolyzované, + lepší adheze Sacharidy sacharidy škrob modifikované škroby - přeměněné - oxidace Sacharidy sacharidy E 1404 oxidovaný škrob Moramyl OXB (=bramborový) papírenství: klížení, vytvrzování, úprava povrchů Moramyl OXP (=pšeničný) sádrokartonové desky, zahušťovadlo, stabilizátor, želé cukrovinek, obalování masa a ryb, textilní průmysl (šlichtování) Sacharidy sacharidy dextrinované škroby zahříváním nativních a mírně okyselených škrobů (HCl, fosforečná, sírová) na 100-200 °C reakce: hydrolýza, transglukosidace, desintegrace → bílé dextriny nejkyselejší prostředí, krátký ohřev viskózní, tendence retrogradovat → žluté dextriny rozpustné ve studené vodě transglukosylace, hydrolýza, polymerace → britské gumy (nejméně kyselé prostředí) nejméně kyselé prostředí, transglukosidace rozpustné ve studené vodě, adhezivní látky, povrchy cukroví, enkapsulace škrob modifikované škroby - přeměněné Sacharidy sacharidy škrob modifikované škroby - zesíťované a) nativní, b) zesíťovaný škrob pod elektronovým mikroskopem zesíťované škroby dva hlavní typy: -adipáty (od kys. adipové) -fosfáty reakce → příčné vazby příčná vazba za 1-2k glu jednotek přesto rheologické změny integrita zbotnalých granulí tvoří nekohezní pasty → zahušťování omáček, polévek → náplně pečiva + textilní průmysl Sacharidy sacharidy E 1412 fosforečnanový diester škrobu diškrobfosfát Moramyl ZB (=bramborový) mod. škrob rozpustný za studena, masové konzervy, paštiky, majonézy, náplně Moramyl ZBH (=bramborový) mod. škrob rozpustný za tepla, marmelády, dresingy, masná výroba škrob modifikované škroby - zesíťované Sacharidy sacharidy škrob modifikované škroby - stabilizované stabilizované škroby substituce -OH skupin: estery (acetáty, fosfáty, estery vyšších MK) ethery (hydroxyalkylethery) z nativních nebo modifikovaných škrobů ~ 2.5 % acetylových skupin snížení želatinační teploty, stabilita vůči retrogradaci, stabilita v kyselém prostředí ethery stabilizace emulzí o/v - majonézy ethery s vyššími MK oblíbená modifikace: hydroxypropylované škrobové fosfáty Sacharidy sacharidy E 1442 hydroxypropyl - škrobový difosforečnan TRECOMEX AET4 paštiky, masové konzervy (zabraňuje uvolňování masové šťávy) palačinky, těstoviny (hladká textura, vodoodpudivý povrch) škrob modifikované škroby - stabilizované Sacharidy sacharidy značení modifikovaných škrobů Sacharidy sacharidy škrob modifikované škroby výživové hledisko přeměněné škroby: normální složky potravy (analogické produkty in vivo) stabilizované škroby: estery - stravitelnost srovnatelná s nativními ethery - nižší stravitelnost zesítěné škroby: nižší stravitelnost oproti nativním Sacharidy sacharidy škrob hydrolyzáty škrobu dříve hydrolýza kyselinami, dnes také enzymově řada produktů (dlouhé řetězce, jednoduché cukry, větvení) řada využití (sladidla, náhražky tuků a cukru) kyselá hydrolýza škrobu HCl v suspenzi škrobu 150 °C, několik minut enzymová hydrolýza škrobu α-(1→ 4): amylasy (exo-, endo-) α-(1→ 6): pullulanasy obdobné produkty jako kyselá hydrolýza, avšak lépe definované a regulovatelné. Možno vytvářet speciální produkty (Fru, cyklo). produkty směs sacharidů charakterizuje: glukosový ekvivalent (dextrosový ekvivalent, DE) DE 0 nativní škrob DE 100 glukosa DE <20 maltodextriny nesladké viskózní roztoky viskozita, hladkost, lest → cukrovinky brání krystalkům → zmrzliny škrobové sirupy DE 20-38 typ I DE 38-58 typ II maltosový sirup DE 58-73 typ III maltosový sirup DE 73+ typ IV glukosový sirup výroba cukrovinek, nealko, sirupy, zkvasitelné Sacharidy sacharidy škrob hydrolyzáty škrobu maltodextriny Maltodextrin 1,5 Kg popis produktu Sacharidy sacharidy vzorec a kuželovitá struktura β-cyklodextrinu (7 jednotek glukosy) škrob hydrolyzáty škrobu: cyklodextriny enkapsulace tvorba inkluzních komplexů omezení těkavosti, zvýšení stability. → nosiče vonných látek Sacharidy sacharidy celulosa D-Glukosa β(1 → 4) neredukující konec redukující konec celulosové mikrofibrily Sacharidy sacharidy Pektiny polygalakturonová kyselina (částečně esterifikovaná methanolem) Pektiny (E440) například v: Sacharidy sacharidy Refraktometrie Abbeho refraktometr schéma Abbeho refraktometru (z http://anl.zshk.cz/vyuka/refraktometrie.aspx) Sacharidy sacharidy Sacharidy sacharidy Stanovení volných sacharidů - chemické metody: reakce funkčních skupin: -OH, -CHO, CO - fyzikálně-chemické a fyzikální metody Izolace cukrů z matrice 1. homogenizace vzorku 2. extrakce vodou nebo 80% ethanolem, 80 °C, 30 min 3. přečištění: čiření extraktů, neutralizace kyselin, … čiřidla: musí: odstranit opticky aktivní látky (AMK), odstranit koloidní látky (proteiny), nesmí adsorbovat cukry, nejčastější: - PbO v CH3 COOH - Carrezovo činidlo Zn2 [Fe(CN)6 ] Sacharidy sacharidy Důkazy cukrů kyselina jodistá + Schiffovo činidlo (fuchsin) → purpurové zbarvení Tollensovo činidlo redukce stříbrných iontů v amoniakálním prostředí NH4 OH + 2 AgNO3 → Ag+ [NH3 ]2 0 OH- 2 Ag+ [NH3 ]0 + R-HCO → 2 Ag0 + R-COO- NH4 + + 2 NH3 + H2 O (video) Sacharidy sacharidy Stanovení cukrů - Titrační metoda Manganometrické stanovení dle Bertranda princip: - pomocí Fehlingova činidla (CuSO4 a další) tvorba Fehlingova komplexu: - přidání vzorku → vysrážení červeného Cu2 O (video) - přídavek Fe2 (SO4 )3 → vyloučení ekvivalentní množství Fe2+ stanovení ekvivalentního Fe2+ manganometricky: 5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+ → 5 Fe2+ + Mn2+ + 4 H2 O gravimetrická metoda: vyloučená sraženina se vysuší (105 °C, 45 min) a váží Sacharidy sacharidy TLC - tenkovrstvá chromatografie vyvíjecí směs: butanol : kys. octová : voda 4 : 1 : 5 Sacharidy sacharidy HPLC - kapalinová chromatografie Sacharidy sacharidy Sacharidy sacharidy stanovení polysacharidů (gravimetricky) Glykogen izolace, vysrážení, gravimetrie Vláknina Henneberger-Stohmannova metoda 1.25 % H2 SO4 1.28 % KOH Sacharidy sacharidy Polarimetrie Paprsek kruhově polarizovaný a lineárně polarizovaný Sacharidy sacharidy Polarimetrie princip polarimetru schéma subjektivního polarimetru Sacharidy sacharidy Polarimetrie