‹#›
1


‹#›
2
6.
seminář LC
2. část (06.2)
©  Biochemický ústav LF MU   (V.P.)   2011

‹#›
3
Oxidační čísla uhlíku :
O -II
H +I
C 0
N -III
hodnocený uhlík má
oxidační číslo s opačným
znaménkem
(ev. součet oxidačních čísel
s opačným znaménkem)

‹#›
4
Oxidační čísla uhlíku :
O -II
H +I
C 0
N -III
hodnocený uhlík má
oxidační číslo s opačným
znaménkem
(ev. součet oxidačních čísel
s opačným znaménkem)
-NH2 -I
   O = -II          HO- -I

‹#›
5
Oxidační čísla uhlíku :
CH2
-II
CH      OH
0
cukr
tuk

‹#›
6
Nernstova rovnice :
x AOX   +   n e-                 y ARED
    [AOX]x
   [ARED]y
E  =  E0  +            •  ln
RT
nF

‹#›
7
E  =  E0  +           • ln
    [AOX]x
   [ARED]y
RT
nF
0,06
n
E  =  E0  +
    [AOX]x
   [ARED]y
• log

‹#›
8
0,06
n
•  log Keq
DE0  =  E20 – E10  =
konečný
 stav
počáteční
 stav
Nernstova rovnice a rovnovážný stav :
0
 rovnovážné
koncentrace
    [AOX]x
   [ARED]y
E  =  E0  +            •  ln
RT
nF

‹#›
9
 DE  =  DE0    +             •  ln
    [AOX]x
   [ARED]y
RT
nF
DG  =  DG0   +  R T • ln
  [C] • [D]
  [A] • [B]
standardní
stav
Nernstova rovnice
Gibbsova rovnice
odchylka od
standardního stavu
+
celkový
stav
=

‹#›
10
DG
DE
spontánní reakce
záporné
kladné
rovnovážný stav
0
0
nespontanní reakce
kladné
záporné

‹#›
11
Scan0050

‹#›
12
Scan0009

‹#›
13


‹#›
14
·   Poměr  OX / RED  se zachovává :
                 1/  v tabelovaných hodnotách redox potenciálů
                      - jsou uváděny tzv. „redukční“ potenciály – viz dále
                 2/  v Nernstově rovnici
·    Názvy potenciálů   podle konečného stavu
                                      např. „redukční“ potenciál  E0Zn2+/Zn
·    Oddělené oxidoredukční rovnice   zpravidla se zapisují
                                                                ve směru k redukci
                                                                (příjem elektronu)
·    Koncentrace kovu   je ve výpočtech jednotková
                                        (elementární kov, nikoliv kation kovu!)
                                        např.   [Cu] = 1  mol / l
Konvence u oxidoredukcí :

‹#›
15
Scan0002

‹#›
16
Scan0001

‹#›
17
Scan0001

‹#›
18
pokud je rozdíl std potenciálů
ΔE0  kolem 100 mV, je reakce
blízká rovnovážnému stavu,
ovlivnitelná změnou koncentrací
ΔE0  >  400 mV  reakce proběhne,
aniž se dá zvrátit změnami
koncentrací
Scan0003

‹#›
19
Scan0004
Fe3+   +    I-                      Fe2+    +   ½   I2

‹#›
20
Systém s kladnějším E0 :
   ·   oxiduje systém se zápornějším E0
   ·   má větší afinitu k elektronu
   ·   nejúčinnější oxidační činidlo má nejkladnější E0
           (oxidační činidlo oxiduje jinou látku,
          tj. odnímá oxidované látce elektron)
                                                                            a obráceně

‹#›
21


‹#›
22
Scan0006
*)
*)
*)
*) nelze:  v daném stavu (Cl- , Al) nemůže být látka akceptorem elektronů z I-

‹#›
23
Scan0011

‹#›
24
Astra286

‹#›
25
Astra287

‹#›
26