Radiologická fyzika podzim 2011, druhá přednáška Hmota se skládá z atomů Atomy Zmínka o kvantové teorii Hmota se skládá z atomů Úvod podle Richarda Feynmana Kdyby při nějaké katastrofě vzalo za své všechno, co vědy zjistily, a měli bychom generacím tvorů, kteří by přišli po nás předat jednu větu, která by v nejméně slovech obsahovala nejvíc informací, která by to byla? Podle mě by to byla atomová hypotéza (či existence atomů nebo jak tomu chcete říkat): Všechno se skládá z atomů – nepatrných částeček, které jsou ve věčném pohybu a které se přitahují, jsou-li dál od sebe, a odpuzují, když je zmáčkneme příliš blízko k sobě. V této jediné větě je obsaženo obrovské množství informací o světě, stačí k tomu jen trocha fantazie a přemýšlení. Atomy se vážou do molekul – proč? Typický průběh potenciální energie obr atomy se přitahují atomy se odpuzují atomy jsou vázány do molekuly Pozoruhodná molekula vody Neutrální molekula vody má ve svém plynném stavu elektrický dipólový moment p roven 6,2.10-30 C.m . Voda: H2O obr3 Daltonova atomová hypotéza I 1. stálých (Proust 1799): Prvky tvořící sloučeninu jsou vždy ve stejném váhovém poměru, který je pro sloučeninu charakteristický. John Dalton (1766-1844): A New System of Chemical Philosophy (1805) Zákony slučovacích poměrů: H2O H O 1 g 8 g 5 g 40 g x g 8x g Daltonova atomová hypotéza II 2. násobných (Dalton 1803): Jestliže jeden prvek tvoří s druhým více než jednu sloučeninu, jsou slučovací poměry obou prvků v těchto sloučeninách jednoduchými celistvými násobky. N [g] O [g] N2O 14 8 1 NO 14 16 2 N2O3 14 24 3 NO2 14 32 4 N2O5 14 40 5 Daltonova atomová hypotéza III 3. vzájemných (Richter 1792): Jestliže se dva prvky slučují s třetím v určitém poměru, slučují se mezi sebou ve stejném poměru anebo v jeho jednoduchém celistvém násobku. H O Na Cl H H2O NaH HCl O H2O Na2O Cl2O Na NaH Na2O NaCl Cl HCl Cl2O NaCl Od hypotézy k teorii Experimentální fakta Hypotéza Zákony stálých poměrů slučovacích Atomová hypotéza Ověření v obecnějších souvislostech Teorie Struktura látek, chemické reakce, kinetická teorie Atomová teorie Skupenství látek: plynné Jednotlivé atomy (nebo molekuly) jsou od sebe většinou, kromě krátké doby vzájemných srážek dosti vzdáleny, jejich pohyb je zcela neuspořádaný. IMG1_0009 kyslík vodík Vodní pára Skupenství látek: kapalné Atomy (nebo molekuly) jsou sdruženy do větších celků, jeví se určitá uspořádanost v malých oblastech, ale pohyb atomů (molekul) je ještě značný, neděje se jen v okolí nějaké rovnovážné polohy. IMG1_0010 Voda Skupenství látek: pevné Jednotlivé atomy pouze kmitají kolem své rovnovážné polohy, jsou vzájemně vázány, jsou pevně uspořádány v malých oblastech, u krystalických látek dokonce ve velkých oblastech. Led IMG1_0001 Rovnováha skupenství Při rovnovážném stavu je počet molekul kondenzujících stejný jako počet molekul, které se vypařují.Ubíhající molekuly odnášejí energii, kterou spotřebovaly na překonání přitažlivé síly molekul povrchu kapaliny, naopak molekuly přilétající jsou urychlovány touto silou a energii přinášejí. Vzduch – plynné skupenství Voda – kapalné skupenství IMG1_0002 Teplota je dána střední kinetickou energií neuspořádaného pohybu molekul. Při převažujícím vypařování teplota klesá, při převažující kondenzaci teplota roste. Kolik je atomů v 1 molu? Látkové množství udáváme pomocí jednotky mol. Mol je látkové množství soustavy, která obsahuje tolik elementárních entit, kolik je atomů v 0,012 kg uhlíku 12. Při užití molu musí být elementární entity specifikovány. Mohou to být atomy, molekuly, ionty, elektrony, jiné částice nebo skupiny takových částic. Atomová jednotka hmotnosti u je definována pomocí hmotnosti volného atomu uhlíku 12 v základním stavu Avogadrova konstanta Difrakce rentgenového záření V roce 1912 Max von Laue vytvořil dvě hypotézy: üRentgenové paprsky se chovají jako světelné vlny, pouze jejich vlnová délka je podstatně kratší. üKrystal tvoří pravidelně uspořádaná mřížka atomů. Měření Avogadrovy konstanty Pro difrakční maxima platí Braggova rovnice Potom již můžeme vyjádřit Avogadrovu konstantu jako V – molární objem prvku M – molární hmotnost prvku ρ – hustota prvku a0 – hrana krychle elementární buňky m – počet atomů v elementární buňce Příklad pro hliník Avogadrovu konstanta MAl=0,027 kg.mol-1 – molární hmotnost hliníku ρAl=2700 kg.m-3 – hustota hliníku a0=4,05.10-10 m – hrana krychle elementární buňky m=4 – počet atomů v elementární buňce Je počet molekul v jednom molu velký ? Feynmanův příklad: V jednom z dávných dnů, řekněme v paleolitu, kapka odpoledního deště dopadla na měkkou rovnou zem a zanechala na ní svou stopu. Čas ubíhal a nedávno na tuto stopu narazil žízní a horkem unavený student – geolog. Odpočíval, napil se ze své polní láhve a poněvadž neměl nic na práci, přemýšlel, kolik molekul z oné dávné kapky asi právě vypil. Předpokládejme: 1) Za tak dlouhou dobu se molekuly kapky mohly rozptýlit zcela rovnoměrně do všech vod a 2) množství vod na pevnině je malé ve srovnání s množstvím vod v oceánech. Označme objem kapky Vk, objem láhve Vl, objem oceánů Vo. Molární hmotnost vody označme M, přibližnou hodnotu hustoty vody ρ. Řešení příkladu Počet molekul v láhvi je M=18 g.mol-1 – molární hmotnost vody ρ=1 g.cm-3 – hustota vody NA=6,02.1023 mol-1 – Avogadrova konstanta Vo=1,37.1024 cm3 – voda v oceánech Vl=103 cm3 – láhev, Vk=(5.10-1)3 cm3 – kapka Z toho je potřeba vzít jen díl Stavová rovnice I N molekul plynu je uzavřeno v krychli objemu V=L3. Co se děje, když molekula narazí na stěnu? Hmotnost molekuly oproti hmotnosti stěny je zanedbatelná, takže můžeme počítat jen se změnou hybnosti molekuly Za jednu sekundu dopadne molekula na stěnu k=vz/(2L) – krát, předá tedy hybnost (jinak řečeno – podle druhého Newtonova zákona – působí silou) Stavová rovnice II Součet působení všech N molekul je Při chaotickém pohybu je přirozeně Pro výsledné působení na stěnu tak máme (E je kinetická energie) Z definice tlaku a teploty Stavová rovnice III Stavová rovnice ideálního plynu je tak Rovnici van der Waalsovu dostaneme uvážením jednak toho, že molekuly zaujímají nějaký objem b, zaměníme tak ve stavové rovnici a dále zmenšení tlaku u stěny, neboť na molekuly u stěny (jejich hustota je nepřímo úměrná objemu V) působí pouze molekuly „nad“ (jejich hustota je opět nepřímo úměrná objemu V), zaměníme tak ve stavové rovnici Van der Waalsova rovnice Stavová rovnice ideálního plynu je Van der Waalsova rovnice je Pro odvození byla potřeba pouze představa o molekulách a o chování hybnosti při odrazu. Dále už jen definice tlaku a teploty. Atomy Rutherfordův model atomu Bodové kladně nabité jádro, okolo elektronový oblak – ten ale málo přispívá k rozptylu nalétávajících α částic http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/webdocs/Chem-History/Rutherford-1911/Rutherford-1911-fig1.GIF Rutherfordův výpočet Zákon zachování energie Zákon zachování momentu hybnosti Geometrie Výsledek pro úhel vychýlení χ=π-2θ Základní charakteristiky atomů Atomy jsou stabilní. V podstatě všechny atomy, které vytvářejí náš hmatatelný svět, existovaly beze změny miliardy let. Atomy se sdružují. Atomy se slučují do stabilních molekul. Mohou se také seskupovat a vytvářet pevné látky. Atomy lze seřadit systematicky. Prvky jsou v periodické tabulce uspořádány do šesti vodorovných period; kromě první začíná každá z period nalevo vysoce reaktivním alkalickým kovem (lithium, sodík, draslík atd.) a končí napravo chemicky inertním vzácným plynem (neon, argon, krypton atd.). Atomy emitují a absorbují světlo. Frekvence světla f je dána tzv. Bohrovou frekvenční podmínkou. Atomy mají moment hybnosti a vlastní magnetismus. Tyto vektorové veličiny jsou spolu svázány. Ionizační energie prvků Kvantová čísla Kvantové číslo Symbol Dovolené hodnoty hlavní n 1,2,3,…. „vzdálenost“ od jádra orbitální l 0,1,…,(n-1) Ö(l.(l+1)) velikost orbitálního momentu hybnosti magnetické orbitální ml 0,±1,…,±l z-ová složka orbitálního momentu hybnosti magnetické spinové ms ±½ z-ová složka spinového momentu hybnosti Pauliho vylučovací princip Všechny stavy se stejnou hodnotou n tvoří slupku. Ve slupce je 2n2 stavů. Všechny stavy se stejnou hodnotou n a l tvoří podslupku. Všechny stavy v jedné podslupce mají stejnou energii. V podslupce je 2.(2l+1) stavů. K označení podslupek často nahrazujeme hodnoty l písmeny. Tedy místo l=0,1,2,3,… máme s, p, d, f, … Pauliho vylučovací princip říká, že žádné dva elektrony v atomu nemohou mít stejné čtyři hodnoty kvantových čísel n, l, ml a ms. Jinak řečeno: kvantová čísla každé dvojice elektronů v atomu se musí lišit aspoň v jednom kvantovém čísle. Pokud by to tak nebylo, atom by zkolaboval, a nemohli bychom existovat ani my, ani svět, jak jej známe. Spin Elektron, ať uvězněný v atomu nebo volný, má svůj vnitřní spinový moment hybnosti S*) , často nazývaný jednoduše spin. Velikost S je kvantována a závisí na spinovém kvantovém čísle s, které je pro elektrony rovno ½ (a stejně tak pro protony a neutrony). Navíc i složka spinu měřená podél libovolně zvolené osy je kvantována a závisí na hodnotě kvantového spinového magnetického čísla ms , která může být pouze ±½. Slovo vnitřní zde znamená, že spinové kvantové číslo s je základní charakteristika elektronu, stejně jako jeho hmotnost m a elektrický náboj e. *) Tučně zde značíme vektorovou veličinu. Orbitální a spinový moment elektronu Velikosti momentů Průměty momentů do osy z Průměty magnetických momentů do osy z Bohrův magneton Magnetický moment protonu Jaderný magneton Magnetický moment protonu Poměr momentu protonu k jadernému magnetonu Periodická soustava prvků Příklady prvků Cu – 29 elektronů Zmínky o kvantové teorii Relace neurčitosti Čtverec střední kvadratické odchylky je definován jako Uvažujme měření polohy a hybnosti částice, potom Relace neurčitosti říkají, že Částicové a vlnové charakteristiky Hybnost a energie částice Částici lokalizované v oblasti lineárních rozměrů L odpovídá superposice vln s vlnovou délkou v okolí Vlnočet a úhlová frekvence vlny De Broglie: existuje korespondence Stavy s minimální energií Ve stavu s minimální energií bude Pro celkovou energii E0 (je součtem kinetické energie T a potenciální energie U) stavu s minimální energií bude tedy Nutná podmínka minima je pak Atom vodíku Potenciální energie je dána coulombovskou interakcí elektronu a protonu Dosazením L=aB do výrazu pro energii E0 dostáváme Souhlas odhadnutých výrazů pro Bohrův poloměr a energii základního stavu atomu vodíku s přesnými hodnotami je vzácnou náhodou, stačil by nám jen souhlas řádový. Harmonický oscilátor Potenciální energie je dána předpokladem o lineární závislosti síly působící na oscilátor na výchylce z rovnovážné polohy Dosazením za L do výrazu pro energii E0 dostáváme Přesně počítaná energie základního stavu harmonického oscilátoru je Vyšší energiové hladiny Jsou-li lineární rozměry oblasti, ve které je lokalizován kvantový systém násobkem vlnové délky, je energie takového stavu vyšší (v klasické fyzice třeba struna kmitající na harmonických frekvencích) Potom dostáváme stejným postupem jako pro energii základního stavu pro hladiny energie elektronu v atomu vodíku a pro hladiny energie harmonického oscilátoru (tam uvádíme i exaktní výraz) Kvantové číslo n=1 odpovídá základnímu stavu, čísla n=2,3,…,¥ odpovídají vyšším hladinám energie.