TEXT 1
Chem. Listy 106, 88 94 (2012) Referát
88
1,3,5-TRINITRO-1,3,5-TRIAZINAN – VLASTNOSTI, DEKONTAMINÁCIA
A ANALYTICKÉ METÓDY NA JEHO STANOVENIE
UBOMÍR ŠVORC
Ústav analytickej chémie, Fakulta chemickej
a potravinárskej technológie, Slovenská Technická univerzita
v Bratislave, Radlinského 9, 812 37 Bratislava, Slovenská
republika
lubomir.svorc@stuba.sk
Došlo 4.11.10, prepracované 25.1.11, prijaté 17.2.11.
K ú ové slová: RDX, stabilita, trhavina, dekontaminácia,
stanovenie, separa né metódy
Obsah
1. Úvod
2. Vlastnosti a ú inky
3. RDX: významná trhavina
4. Analytické metódy na stanovenie RDX
4.1. Stanovenie termostabilných charakteristík
4.2. Separa né metódy
4.3. Spektrálne a elektrochemické metódy
5. Záver
1. Úvod
1,3,5-Trinitro-1,3,5-triazinan (technický názov hexogén
alebo cyklonit, v databáze CAS evidovaný pod íslom
121-82-4, alej v texte už len kódové ozna enie RDX) je
moderná vojenská výbušnina, ktorá sa používa na plnenie
delostreleckých striel v kombinácii s tritolom (TNT), i
s inými, menej výkonnými trhavinami. Slúži aj ako komponent
do plastických trhavín. Z h adiska výkonu, ú inku
a rýchlosti detonácie je RDX výkonnejšia trhavina ako
samotný TNT. Patrí medzi syntetické látky, prirodzene sa
nevyskytuje v životnom prostredí1
.
Tento referát slúži ako stru ný preh ad, kde sú zhrnuté
niektoré vlastnosti a ú inky RDX, vrátane dekontaminácie.
Pôdy, sedimenty, povrchové a podzemné vody na
území a v blízkosti vojenských priestorov sú asto krát
kontaminované RDX2 6
a jeho produktmi biodegradácie7 9
,
s ím súvisí aj možný hrozivý dopad na zdravie obyvateov.
Vážnym problémom pre bezpe nos obyvate stva
môže by aj zneužitie na teroristické ú ely. Táto skuto nos
prirodzene nasto uje otázku jeho dekontaminácie
a rýchlej, selektívnej a sú asne citlivej detekcie. Práve
s analytickými metódami stanovenia RDX sa zaoberá druhá
as tohto referátu. Na prípravu a výrobu výbušniny sa
v tomto preh ade nekladie dôraz.
2. Vlastnosti a ú inky
1,3,5-Trinitro-1,3,5-triazinan je alicyklický nitramín
(vzorec 1), ktorý je nerozpustný vo vode a dobre rozpustný
napr. v acetóne (6,81 % pri 20 °C). Stykom so silnými
minerálnymi kyselinami (kyselina dusi ná, kyselina sírová
o koncentrácii nad 70 % rozkladá RDX na formaldehyd
a alšie nízkomolekulové produkty. V aka tejto vlastnosti
je takmer nemožné k jeho príprave použi nitra nú zmes10
obsahujúcu H2SO4. Výnimkou je príprava RDX
v prostredí olea (proces W). Preh ad základných fyzikálno
-chemických vlastností RDX je uvedený v tabu ke I.
Jeho prednos ou je pomerne dobrá chemická stabilita,
avšak nižšia v porovnaní s polynitroarénmi, ktoré majú
vysokú odolnos proti minerálnym kyselinám a vyššiu
odolnos proti pôsobeniu teplôt (za iatok tepelného rozkladu
RDX v pevnom stave je v rozmedzí 180 194 °C,
TNT nad 220 °C)11,12
. asto je porovnávaný aj s Pentritom,
s tým rozdielom, že je stabilnejší a menej citlivý.
Ú inok svetla má len nepatrný vplyv na zmenu vlastností
RDX. Pôsobením UV žiarenia dochádza na povrchu iba
k zmene farby z bielej na jasne žltú. Zmena farby súvisí so
zmenou kryštálovej štruktúry, avšak chemické a výbušné
vlastnosti zostávajú bez zmeny. S oh adom na polynitroarény
je RDX pomerne málo jedovatý, nevstrebáva sa pokožkou,
ale priamou inhaláciou. Hoci nepatrí medzi mutagénne
látky13
, jeho prítomnos v pitnej vode vzbudzuje
obavy, pretože po požití nepriaznivo ovplyv uje centrálny
nervový systém, gastrointestinálny trakt a obli ky14
. Toxicita
RDX sa prejavuje u udí, ktorí prichádzajú do kontaktu
s kontaminovanými pôdami a vodami, predovšetkým
v blízkosti vojenských priestorov (vdýchnutím prachu
alebo pitím kontaminovanej vody)1
. Po užití 25 až 180 mg
C-4 trhaviny (obsahujúcej 91 % RDX) sa prejavujú k e,
svalové zášklby, hyperaktívne reflexy, bolesti hlavy, silná
nevo nos a strata pamäti po as nieko kých hodín15,16
.
Odhadovaná smrte ná dávka RDX u loveka sa pohybuje
od 5 do 500 mg kg 1
(cit.17
). Obzvláš nebezpe ný je najmä
pre udí s epilepsiou v rodinnej anamnéze alebo pre
Vzorec 1
Chem. Listy 106, 88 94 (2012) Referát
92
5. Záver
Tento preh adný referát pojednáva o modernej vojenskej
výbušnine 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane. Ide o toxickú
látku s chemickou stabilitou nižšou v porovnaní
s vysoko stabilnými polynitroarénmi. Jeho používanie je
úzko spojené s nepriaznivým dopadom na životné prostredie,
ke dochádza predovšetkým ku kontaminácii pôd
a povrchových vôd. Jeho prítomnos v pitnej vode prirodzene
vzbudzuje obavy, pretože po požití nepriaznivo
ovplyv uje centrálny nervový systém. Dôležitú úlohu preto
zohráva jeho dekontaminácia a rýchla, selektívna
a predovšetkým citlivá detekcia. V referáte sú zhrnuté
možnosti dekontaminácie a analytické techniky na stanovenie
RDX v rôznych matriciach. Efektívnym spôsobom
na detoxikáciu a dekontamináciu RDX v sú asnosti je
využitie technológie na priame zachytávanie pomocou
rastlín, o vyústi až do samotnej nekrózy rastliny. Táto
technológia predstavuje ekologickú alternatívu k zastaraným
fyzikálno-chemickým metódam. Pri výbere vhodnej
analytickej metódy sú dôležitými faktormi limitovaná tepelná
stabilita a nízky tlak pár RDX. K najpoužívanejším
inštrumentálnym technikám na stanovenie RDX patria
popri spektrálnym a elektrochemickým metódam v aka
vysokej citlivosti a selektivite separa né metódy.
Táto práca bola podporená Programom na podporu
mladých výskumníkov ( . 6406).
Zoznam symbolov a vysvetlenie skratiek
RDX 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinan, Royal Demolition
eXplosive
TNT 2,4,6-trinitrotoluén
ZVIN zerovalent nanoiron
HMX 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetrazokan, High
Melting Explosive
TG termogravimetry
DSC differential scanning calorimetry
DTA differential thermal analysis
STABIL Czech Vacuum Stability Test
PETN 2-aminoetyl dihydrogén fosfát
US EPA United States Environmental Protection
Agency
APCI atmospheric pressure chemical ionization
EGDN 1,2-dinitroxyetán, etylénglykoldinitrát
NG nitroglycerín
LC-ESI-MS liquid chromatography electrospray ionization
tandem mass spectrometry
GC-ECD gas chromatography with electron capture
detector
SPME-GC-MS solid-phase microextraction-gas chromatographic-mass
spectrometry
MEKC-UV micellar electrokinetic chromatography
with UV detection
MNX hexahydro-1-nitrózo-3,5-dinitro-1,3,5-
-triazín
DNX hexahydro-1,3-dinitrózo-5-nitro-1,3,5-
-triazín
TNX hexahydro-1,3,5-trinitrózo-1,3,5-triazín
CE-UV capillary electrophoresis with UV detec-
tion
SPME solid phase microextraction
IMS ion mobility spectrometry
HPLC-DAD high-performance liquid chromatography
with diode-array detection
DNT dinitrotoluén
LITERATÚRA
1. http://www.atsdr.cdc.gov/tfacts78.html, stiahnuté 1.
september 2010
2. Bordeleau G., Savard, M. M., Martel R., Ampleman
G., Thiboutot S.: J. Contam. Hydrol. 98, 97 (2008).
3. Beller H., Madrid V., Hudson G. B., McNab W. W.,
Carlsen T.: Appl. Geochem. 19, 1483 (2004).
4. Herndl G. J., Reinthaler T., Teira E., van Aken H.,
Veth C., Pernthaler A., Pernthaler J.: Appl. Environ.
Microbiol. 71, 2303 (2005).
5. Zhao J. S., Paquet L., Halasz A., Hawari J.: Appl.
Microbiol. Biotechnol. 632, 187 (2003).
6. Davis J. L., Wani A. H., O’Neal B. R., Hansen L. D.:
J. Hazard. Mater. 112, 45 (2004).
7. Kitts C. L., Green C. E., Otley R. A., Alvarez M. A.,
Unkefer P. J.: Can. J. Microbiol. 46, 278 (2000).
8. Beller H. R., Tiemeier K.: Environ. Sci. Technol. 36,
2060 (2002).
9. Beller H. R.: Water Res. 36, 2533 (2002).
10. Urba ski T.: Chemie a technologie výbušnin 3.díl.
SNTL, Praha 1959.
11. Vila M., Mehier S., Lorber-Pascal S., Laurent F.: Environ.
Pollut. 145, 813 (2007).
Obr. 2. Absorp né spektrá produktov Berthelotovej reakcie86
ako funkcia koncentrácie RDX (maximum pri 631 nm);
1 mg l 1
, 2 mg l 1
, 4 mg l 1
, 8 mg l 1
, 16 mg l 1
,
24 mg l 1
400 600 800
, nm
1,2
A
0,8
0,4
0
TEXT 2
TEXT 3
!" # $" % & ' " ( % ) * +) , ( $ # ' - . - , % $ /0 " " 1 2 / " ." 2 13 45 6 7 4
8 - -" * + & 99 " ": (9' - 9 *"; < * * ; 4 * *2 = 7 4 *
!"#
$ % % & % ' ' ' (
) * ' % & % & * & + %
* , & & $+ %- % ) * ' ' % .
/0 %& 122!3 4$5 & & ) )
( & ( /6 ) 78893 & ( ' .
:; . ) ))% (< & ( : ) ))% (<
( ' ( * & $&+ % & ) .
' ' ) ) * % ) &% )
$ ' , )$ = & '
$) 5 > & % ) ) * 5 ? ( .
' , % % & * ) 5 &
&) % 5 ) ) /6 ) 78893
@ & & % & A & ( > & ) * 6 .
& ) /6 ) 78893 ' & & * & %
' % & &$ .
% & 5 A & ) % &
5 A & ( ' B ' ' * A % B *
& % ) & * 5 ' ' ) ) % .
& ) * A ) *' % / ) 78113 C
& ( ' & 5 ' ) %)
& *& A & ( $
% ( ' ) & % '
/ 6 D ) E ) 7882F E ) ) 78823 E ) '
( > & : = ) 5 < .
& ( & ) % & )
* G = % ) %
/ ) & ) ' & & 4 H % 7889F ) 78113
? A & ( 6 ) /6 ) 78893 G '
A )$+ ' & % & .
) * % & ( * %)% A % & &%
)$ ) ' & & .
& 5 A 6 ) ' * & *
&% ' % & & ( 5 ' A ' * *
& ( )- % ' %) & 5 * & .
( ) * A & (+ &
I 5 5 ) %) % ( ) *
% J % %) & 5 *
122!F > 12223 @ *& ' % > ' & I & (K 5 & )
I %K )* % ' 5 ' & .
( * & > &% ) ) ) >% * @ I & (K * & 5- '
) % ) & ) ' & & I K
% ) E & = &* 5 & ' &
L ) ( + H L ) ( ) M ; 7817 @ ) "N E "
!"!
: & (< & * ' % % )
: ' < , : & $< .
' ) ' ' 5 $ ' )
* & % & ( ) $
G &$5 ' ' )
G & & & ) 5 ' * O )%P K /6 )
7889 1#3
Q ' * A * & ( ' 5 .
* ( * ' * ) ' & %
) ) & %& & $ &
"
/ * 0 %& 122!F 0 ( .L E & E &
78823 L & ' * ' ) * * & .
+ % * ' & & + % & 5 '
%5 * * & + % & ' ' 5 ' 5 .
' ' & $ & ' /6 D ) E ) 78823 .
' A & ( ' % 5 ' .
% & /6 ) 78893 Q & '&*
5 & $+ %- ) ' * '
' )& ' ) / ) 78113 * )
( A & ( ) ) 5 * ' % *
% & ' & ( &$5 % $ 5
) ( & & ) ) > & I K &
' > & ) &%
* ) )$ ) - ' 5 & & ( % & )
) 5 ' * &% 5 ' * )
* * %)% % $ % / R ))
) 78823 @ * &* A & ( ) ' .
& & * % #
4 ) ) % & ( *' % A 6 .
) /6 ) 78893 ) ) 5
% ( ' ' - '
"
@ I K 5 & ' ) '& I S %K : ))% (
&< ' 5 5 () . & *) L 5 & % ( .
& & I SK ' 5
& * 5 ' )& > &% $ /0 ( .
L 788!3
#
5 A & ( ' ' & & * % .
% & % & ( % ) & ) % & & '
I ' K I ' K ( & I L ' K ( ' ) 5 .
$+ ' S ' + % & 5 ' *
I T ' K ( ' ) 5 ) * %' ' > 5
' + % % ( & $& 5 & % ' %
& (
TEXT 4
strana 163strana 163
Čes a slov Psychiat 2013; 109(4): 163–170
SOUHRN
Kamarádová D, Praško J, Grambal A,
Divéky T, Černá M, Šilhán P, Látalová
K. Prediktory terapeutické odpovědi
pacientů s panickou poruchou
identifikované pomocí demografických
a klinických dat
Cíl: Cílem práce bylo identifikovat prediktory
terapeutické odpovědi u pacientů
s panickou poruchou na kombinovanou
terapii pomocí psychofarmak
a kognitivně-behaviorální terapie.
Metody: Data byla sledována celkem
u  62 pacientů, kteří splňovali MKN-10
kritéria pro panickou poruchu. Tíže
symptomatiky byla hodnocena pomocí
Beckova inventáře úzkosti (BAI), Beckova
inventáře deprese (BDI), Sheehanovy
stupnice úzkosti a  hodnocení celkového
klinického dojmu (CGI). Míra disociace
bylaměřenapomocídotazníkuDissociative
Experience Scale (DES) a Somatoform
Dissociation Questionnaire (SDQ-20).
Demografická data byla získávána při
vstupním pohovoru. Response byla definována
jako pokles ve skóre BAI o 25%.
Remise pak byla definována jako závěrečně
CGI rovno 1 nebo 2.
Výsledky: Pomocí krokové regrese
byly identifikovány tři statisticky významné
prediktory response, a to rodinný
stav, přítomnost jiné úzkostné poruchy
a rozdíl ve škále BAI mezi prvním
a druhým týdnem. Jako prediktor dosažení
remise z krokové regrese vyplynula
Dana Kamarádová1
Ján Praško1
Aleš Grambal1
Tomáš Divéky1
Monika Černá1
Petr Šilhán2
Klára Látalová1
1
Klinika psychiatrie, Fakultní
nemocnice Olomouc a Lékařská
fakulta Univerzity Palackého
v Olomouci
2
Psychiatrická klinika, Fakultní
nemocnice Ostrava
Kontaktní adresa:
MUDr. Dana Kamarádová, Ph.D.
I. P. Pavlova 6
779 00 Olomouc
e-mail: dana.kamaradova@fnol.cz
původní práce
PREDIKTORY TERAPEUTICKÉ
ODPOVĚDI PACIENTŮ S PANICKOU
PORUCHOU IDENTIFIKOVANÉ POMOCÍ
DEMOGRAFICKÝCH A KLINICKÝCH DAT
SUMMARY
Kamarádová D, Praško J, Grambal A,
Divéky T, Černá M, Šilhán P, Látalová
K. Predictors of therapeutic response
in patients with panic disorder identified
by demographic and clinical data
Aim: Aim of our study was to identify
predictors of therapeutic response in
patients with panic disorder treated by
combined pharmacotherapy a cognitive
behavioral therapy.
Methods: We measured 62 patients.
DiagnosiswasdoneaccordingtoMKN-10
criteria. Severity of symptoms was measured
by Beck Anxiety Inventory (BAI),
Beck Depression Inventory (BDI), Sheehan
Anxiety Scale and Clinical Global
Impression. Levels of dissociation were
measured by Dissociative Experience
Scale (DES) a Somatoform Dissociation
Questionnaire (SDQ-20). Demographic
data were obtained in the initial interview.
Response was defined as decrease
in BAI score of 25%. Remission was defined
as last CGI score 1 or 2.
Results: Three predictors of response
were found using step-wise regression:
marital status, comorbidity of other anxiety
disorder and change in BAI score
between first and second week of treatment.
BDI level was identified as a predictor
of remission.
Conclusion: In our study we found
some factors associated with quality of
response to combined therapy. It is posstrana
170
Čes a slov Psychiat 2013; 109(4): 163–170
sorder: a preliminary test of a conceptual
model. Behaviour Research and
Therapy 1998; 36: 215–226.
33. Faravelli C, Paterniti S, Scarpato A.
5-year prospective, naturalistic followup
study of panic disorder. Comprehensive
Psychiatry 1995; 36 (4): 271–277.
34. Woodman CL, Noyes JR, Ballengerb
JC et al. Predictors of response to alprazolam
and placebo in patients with
panic disorder. Journal of Affective Disorders
1994; 30 (1): 5–13.
35. Liebowitz MR, Gorman JM, Fyer AJ
et al. Lactate provocation of panic attacks.
II. Biochemical and physiological
findings. Arch Gen Psychiatry
1985; 42: 709–719.
36. Kampman M, Keijsers GP, Hoodguin
CA, Hendriks GJ. Outcome prediction
of cognitive behaviour therapy for panic
disorder: initial symptom severity
is predictive for treatment outcome,
comorbid anxiety or depressive disorder,
Cluster C personality disorders
and initial motivation are not. Behavioural
and Cognitive Psychotherapy
2008; (36): 99–112.
37. Goisman RM, Warshaw MG, Peterson
LG et al. Panic, agoraphobia, and panic
disorder with agoraphobia: Data from
a multicenter anxiety disorders study.
Journal of Nervous and Mental Disease
1994; 182 (2): 72–79.
38. Pollack MH, Otto MW, Sachs GS et
al. Anxiety psychopathology predictive
of outcome in patients with panic
disorder and depression treated with
imipramine, alprazolam and placebo.
J Affect Disord 1994; 30 (4): 273–
281.
39. Pollack MH, Otto MW, Tesar GE et
al. Long-term outcome after acute
treatment with alprazolam or clonazepam
for panic disorder. J Clin Psychopharmacol
1993; 13 (4): 257–263.
Eva Češková, Radovan Přikryl
PRAKTICKÁ PSYCHIATRIE
sifikačním systému DSM-IV/MKN-10. Zásadní místo
v knize zaujímá terapie – symptomatická i kauzální. Podobně
prakticky orientovaná publikace dosud na českém
knižním trhu chyběla.
395Kč, Maxdorf, první vydání, 143 s., dvoubarevně, 125 × 190mm,
brožované
Moderní příručka pro každodenní
psychiatrickou praxi – jak v ambulantních
podmínkách, tak v prostředí
lůžkových oddělení. Důraz je kladen
především na precizní zvládnutí
symptomatologie a z ní vyplývající
schopnost stanovit diagnózu v rámci
psychiatrické syndromologie i v klaLucie
Bankovská Motlová, Filip Španiel
SCHIZOFRENIE
Jak předejít relapsu aneb terapie pro 21. století
Schizofrenie patří mezi nejčastější
a nejzávažnější psychotická onemocnění.
Je jednou z nejčastějších
příčin přiznání plného invalidního
důchodu a vykazuje jednu z nejdelších
hospitalizací. Nezřídka postihuje
lidi v mladém věku na prahu života;
nejen že zásadním způsobem ovlivňuje
jejich schopnost studovat a pracovat,
ale zasahuje do života celé rodiny. Přestože zůstává
onemocněním s relativně nepříznivým výsledným stavem,
cílem léčby na prahu 21. století se stává úzdrava,
tedy možnost vést normální plnohodnotný život, i když
v mezích určitých faktických omezení, a ne již jen pouhé
odstraňování symptomů. V aktualizovaném vydání mimořádně
úspěšné monografie se naši přední odborníci
na prevenci, léčbu i výzkum psychotických onemocnění
zaměřují na teoretické i praktické informace o příčinách,
průběhu, prevenci, léčbě a rehabilitaci schizofrenních
onemocnění. Speciální pozornost věnují psychosociálním
intervencím a moderním rehabilitačním programům,
které příznivě ovlivňují prognózu nemocných. Publikaci
doplňuje adresář zdravotnických, rehabilitačních a psychosociálních
služeb, praktická schémata, tabulky a obrazová
dokumentace.
300Kč, Mladá fronta, druhé vydání, 110 s., barevně, 145 × 205mm,
vázané
Objednávky: Galén, Na Bělidle 34, 150 00 Praha 5, tel.: 257 326 178, fax: 257 326 170, e-mail: objednavky@galen.cz
Přímý prodej: Zdravotnická literatura, Lipová 6, 120 00 Praha 2, tel.: 224 923 115
TEXT 5
TEXT 6 ( ást 1)
TEXT 6 ( ást 2)
TEXT 6 ( ást 3)