Oxidační číslo Oxidační číslo prvku ve sloučenině je výslednému náboji (skutečnému nebo myšlenému), který by daný atom získal při úplné polarizaci všech svých vazeb. Jde o formální pojem, často neodpovídá skutečné elektronové konfiguraci v molekule. píše se římskou číslicí, vpravo nahoře od značky prvku. !! Součet oxidačních čísel všech atomů v elektroneutrální molekule je roven nule. !! Součet oxidačních čísel všech atomů v iontu je roven jeho náboji. Volný atom má oxidační číslo nula. Maximální oxidační číslo je u nekovů rovno číslu skupiny. Minimální oxidační číslo je u nekovů rovno číslu skupiny - 8. Vyčíslování chemických rovnic ROVNICE BEZE ZMĚNY OXIDAČNÍHO ČÍSLA (NEREDOXNÍ ROVNICE) Neredoxní rovnice jsou rovnice chemických reakcí, při kterých nedochází ke změně oxidačního čísla žádného z atomů. Na zjišťování stechiometrických koeficientů v rovnicích neredoxních reakcí neexistuje žádný jednoduchý a zároveň univerzální algoritmus. • Na začátku najdeme v chemické rovnici látku (reaktant nebo produkt), jejíž vzorec má největší stechiometrické indexy (resp. obsahuje největší počet atomů). Stechiometrický koeficient této látky budeme považovat za jednotkový. • Potom přidáme koeficienty před látky, které obsahují stejné atomy jako látka s přiděleným jednotkovým koeficientem (podle bilance počtu atomů, případně podle bilance nábojových čísel). • Postupně přidáváme koeficienty před látky, které ještě nemají přirazené koeficienty na základe počtu atomů v látkách, které už koeficienty mají (opět pomocí bilance počtu atomů, případně podle bilance nábojových čísel). • Jako předposlední zjišťujeme počty atomů vodíku a podle potřeby doplníme stechiometrické koeficienty. • Jako poslední zjistíme počty atomů kyslíku na obou stranách rovnice. Tento krok obvykle slouží ke kontrole již získaných koeficientů. a) Na levé straně rovnice se Cl a H vyskytují dvakrát. Podle zákona zachování počtu atomů se musí stejný počet atomů nacházet i na pravé straně, proto napíšeme před HCl číslo 2. Výsledná rovnice: Určete stechiometrické koeficienty rovnic: b) Na pravé straně rovnice se Cl nachází dvakrát, ale na levé straně jen jedenkrát. Proto napíšeme před HCl číslo 2. Počet ostatních prvků je stejný na obou stranách. Určete stechiometrické koeficienty rovnice: P4O10 + H2O → H3PO4 Oxidační čísla všech atomů se nemění, rovnice není redoxní. Nejprve vyhledáme molekulu, v jejímž vzorci jsou nejvyšší hodnoty stechiometrických indexů (tj. obsahuje největší počet atomů). V tomto případě je to P4O10. Na pravé straně rovnice jsou 4 atomy P, proto před H3PO4 bude koeficient 4: P4O10 + H2O → 4H3PO4 Jedinou látkou, která nemá určený stechiometrický koeficient, je voda. Pokud je na pravé straně 12 atomů H a na levé straně se H nachází jen v H2O, před molekulou H2O bude koeficient 6, čím získáme na obou stranách rovnice stejný počet atomů H: P4O10 + 6 H2O → 4 H3PO4 Správnost stechiometrických koeficientů ověříme spočítáním atomů O na obou stranách rovnice (16 = 16). Zjistěte stechiometrické koeficienty v této rovnici: K2SO4 + Cr2O3 + H2SO4 + H2O → KCr(SO4)2 • 12 H2O Oxidační čísla všech atomů se nemění, rovnice není redoxní. Nejprve vyhledáme molekulu, v jejímž vzorci jsou nejvyšší hodnoty stechiometrických indexů (tj. obsahuje největší počet atomů). V tomto případě je to KCr(SO4)2 • 12 H2O. Předpokládejme, že jeho stechiometrický koeficient má hodnotu 1. Na pravé straně rovnice tak bude jeden atom K. Na její levé straně jsou však v reaktantu K2SO4 vázané 2 atomy K. Podobná situace je i u atomů Cr. Proto musíme svůj předpoklad změnit – předpokládejme nyní, že stechiometrický koeficient produktu bude 2. Potom na levé straně rovnice budou 2 atomy K a 2 atomy Cr, takže K2SO4 a Cr2O3 budou mít koeficient 1 . Na pravé straně jsou 4 atomy S (resp. 4 anionty SO4 2–), na levé straně obsahují S dva reaktanty: K2SO4 a H2SO4. Jelikož je již před K2SO4 koeficient 1 a tato látka obsahuje jeden atom S, před H2SO4 dáme koeficient 3: K2SO4 + Cr2O3 + H2SO4 + H2O → 2 KCr(SO4)2 • 12 H2O K2SO4 + Cr2O3 + 3 H2SO4 + H2O → 2 KCr(SO4)2 • 12 H2O Zůstal jediný reaktant – H2O. Na pravé straně je 2 • 12 • 2 = 48 atomů H. Na levé straně obsahují H dva reaktanty – H2SO4 a H2O. Jelikož H2SO4 už má již koeficient přidělený, z rozdílu mezi požadovaným počtem atomů H a počtem atomů H vázaných v 3 H2SO4 (6) lze zjistit, kolik atomů H musí přinášet H2O: 48 – 6 = 42. Tolik atomů H obsahuje 21 molekul H2O, proto před H2O dáme koeficient 21. Správnost stechiometrických koeficientů ověříme spočítáním atomů O na obou stranách rovnice (40 = 40). Jelikož získané stechiometrické koeficienty (1, 1, 3, 21 = 2) už kromě čísla 1 nemají žádného společného dělitele, vyčíslování rovnice je ukončeno. K2SO4 + Cr2O3 + 3 H2SO4 + 21 H2O → 2 KCr(SO4)2 • 12 H2O Určete stechiometrické koeficienty rovnice: V2O5 + HF + KOH + H2O2 + → K3[V2O2(O2)3F3] • HF • 2 H2O + H2O Oxidační čísla všech atomů se nemění, rovnice není redoxní. Nejprve vyhledáme molekulu, v jejímž vzorci jsou nejvyšší hodnoty stechiometrických indexů (tj. obsahuje největší počet atomů). V tomto případě je to K3[V2O2(O2)3F3] • HF • 2 H2O. Předpokládejme, že její stechiometrický koeficient je 1. Vzhledem k této skutečnosti přiřadíme stechiometrické koeficienty i reaktantům. V produktu jsou 2 atomy V, proto před V2O5 nebude žádný koeficient (t. j. bude tam koeficient 1). Zároveň máme na pravé straně 3 atomy K a 4 atomy F, proto bude před KOH koeficient 3 a před HF koeficient 4: Na pravé straně jsou 3 peroxidoligandy (t. j. (O2)3), proto bude před H2O2 koeficient 3. V2O5 + 4 HF + 3 KOH + H2O2 → K3[V2O2(O2)3F3] • HF • 2 H2O + H2O Stechiometrický koeficient pro H2O získáme spočtením atomů H v reaktantech (4 + 3 + 6 = 13) a od získaného součtu odečteme počet atomů H v prvním produktu (5). Výsledek (13 – 5 = 8) představuje počet atomů H vázaných v H2O . Před H2O tedy bude koeficient 4. V2O5 + 4 HF + 3 KOH + 3 H2O2 → K3[V2O2(O2)3F3] • HF • 2 H2O + H2O V2O5 + 4 HF + 3 KOH + 3 H2O2 → K3[V2O2(O2)3F3] • HF • 2 H2O + 4 H2O Správnost stechiometrických koeficientů ověříme spočítáním atomů O na obou stranách rovnice (14 = 14). Jelikož získané stechiometrické koeficienty (1, 4, 3, 3 = 1, 4) už nemají kromě čísla 1 žádného společného dělitele, vyčíslovaní rovnice je ukončeno. Určete stechiometrické koeficienty v rovnici: H3PO4 + CaCO3 → Ca3(PO4)2 + CO2 + H2O Oxidační čísla všech atomů se nemění, rovnice není redoxní. Nejprve vyhledáme molekulu, v jejímž vzorci jsou nejvyšší hodnoty stechiometrických indexů (tj. obsahuje největší počet atomů). V tomto případě to je Ca3(PO4)2 (jeden z produktů). Předpokládejme, že její stechiometrický koeficient má hodnotu 1 a vzhledem k této skutečnosti přiřadíme stechiometrické koeficienty i reaktantům. Na pravé straně rovnice máme 3 atomy Ca a 2 atomy P, proto před CaCO3 dáme koeficient 3 a před H3PO4 koeficient 2: Zbývajícím produktům dáme stechiometrické koeficienty na základě počtu atomů C (pro CO2) a vodíku (pro H2O). Na levé straně jsou 3 atomy C, proto na pravé straně bude před CO2 koeficient 3. Na levé straně rovnice je 6 atomů H, proto před H2O dáme koeficient 3. Správnost koeficientů ověříme spočtením atomů O na obou stranách rovnice (17 = 17). Jelikož získané stechiometrické koeficienty (2, 3 = 1, 3, 3) nemají kromě čísla 1 žádného společného dělitele, vyčíslování chemické rovnice je ukončeno. 2 H3PO4 + 3 CaCO3 → Ca3(PO4)2 + CO2 + H2O 2 H3PO4 + 3 CaCO3 → Ca3(PO4)2 + 3 CO2 + 3 H2O •a) 1,1,1,1 •b) 1,3,2 •c) 2,3,1,6 •d) 1,6,2,3 •e) 2,1,1,1 •f) 1,2,1,2,2 •g) 1,1,1,1 •h) 1,1,1,1 •i) 1,1,1,1 •a) 4,1,4,2 •b) 1,3,2 •c) 1,6,2,3 •d) 1,1,1,1 •e) 1,4,1,2 •f) 2,1,1,1,1 •g) 1,2,2,1 •h) 1,3,1,3 •a) 1,3,3,2 •b) 1,6,2,3 •c) 2,2,5,1,2,14 •d) 1,1,1,1,1,1 •e) 3,2,1,6 •f) 1,6,2,3 •g) 2,1,1,2 •h) 2,1,1,1 OXIDAČNĚ-REDUKČNÍ (REDOXNÍ) ROVNICE • Zjistíme oxidační čísla všech atomů v rovnici. • Napíšeme parciální chemické rovnice pro oxidaci a redukci. • Matematicky je upravíme tak, aby bylo zachované pravidlo bilance počtu elektronů. • Obě parciální chemické rovnice sečteme a upravíme, přičemž získáme zkrácenou redoxní rovnici (SRR). • Získané počty atomů zohledníme v chemické rovnici pomocí stechiometrických koeficientů. • Na základě bilance počtu atomů přiřadíme stechiometrické koeficienty látkám obsahujícím atomy, které nezměnily oxidační číslo. • Pokud máme iontovou redoxní rovnici, na zjištění stechiometrických koeficientů využijeme bilanci nábojových čísel. Při řešení redoxních rovnic dodržujeme obecná pravidla na výpočet stechiometrických koeficientů používáme následující postup: Určete stechiometrické koeficienty v rovnici: Cr + H2SO4 → Cr2(SO4)3 + H2 Vypočítáme oxidační čísla všech atomů. Zjistíme, že se mění oxidační čísla atomů Cr a H: Cr0 + HI 2SVIO–II 4 →CrIII 2(SVIO–II 4)3 + H0 2 Napíšeme parciální chemické rovnice oxidace a redukce: Cr0 – 3e– → CrIII (oxidace) HI + 1e– → H0 (redukce) Jelikož počet přijatých a odevzdaných elektronů musí být stejný, druhou parciální chemickou rovnici vynásobíme třemi, aby se počet přijatých a odevzdaných elektronů rovnal: Cr0 – 3e– → CrIII 3HI + 3e– → 3H0 Obě parciální chemické rovnice sečteme a upravíme: Cr0 – 3e– → CrIII 3HI + 3e– → 3H0 Cr0 – 3e– + 3HI + 3e–→CrIII + 3H0 Po úpravě: Cr0 + 3HI → CrIII + 3H0 Tato chemická rovnice je zkrácenou formou původní redoxní rovnice a vyjadřuje podstatu redoxního chemického děje (SRR). Číselné hodnoty, které jsme dostali, nejsou stechiometrické koeficienty, ale vyjadřují počty atomů, které musí být na levé a pravé straně rovnice. Jestliže na levé straně rovnice jsou 3 atomy H, před vzorec H2SO4 bychom museli dát zlomek. Stejný problém je s H i na pravé straně rovnice. Proto SRR vynásobíme dvěma: 2Cr0 + 6HI → 2CrIII + 6H0 Na levé straně rovnice jsou 2 atomy Cr, proto před Cr bude koeficient 2. Na pravé straně rovnice mají být rovněž 2 atomy Cr, ale ty jsou již zabezpečené stechiometrickým indexem 2 ve vzorci Cr2(SO4)2, takže tato látka bude mít koeficient 1: 2Cr + 3 H2SO4 → Cr2(SO4)3 + 3 H2 Určete stechiometrické koeficienty v rovnici : Ca3(PO4)2 + SiO2 + C → P4 + CaSiO3 + CO Vypočítame oxidační čísla všech atomů. Zjistíme, že se mění oxidační čísla atomů P a C: CaII 3(PVO–II 4)2 + SiIVO–II 2 + C0 → P0 4 + CaIISiIVO–II 3 + CIIO–II Napíšeme parciální chemické rovnice oxidace a redukce: C0 – 2e– → CII (oxidace) PV + 5e– → P0 (redukce) Jelikož počet přijatých a odevzdaných elektronů musí byť stejný, první parciální chemickou rovnici vynásobíme 5, druhou parciální chemickou rovnici vynásobíme 2: 5C0 – 10e– → 5CII 2PV + 10e– → 2P0 Počet přijatých a odevzdaných elektronů je stejný. Aby se počet přijatých a odevzdaných elektronů rovnal, obě parciální chemické rovnice sečteme a dostaneme SRR: 5C0 – 10e– → 5CII 2PV + 10e– → 2P0 5C0 – 10e– + 2PV + 10e– → 5CII + 2P0 po úpravě: 5C0 + 2PV → 5CII + 2P0 Na pravé straně rovnice jsou podle SRR 2 atomy P s oxidačním číslem 0. Ten je však tvořen čtyřatomovými molekulami, takže stechiometrický koeficient by měl zlomkovou hodnotu. Proto SRR vynásobíme číslem 2: 10C0 + 4PV → 10CII + 4P0 Na pravé straně rovnice jsou potřebné 4 atomy P už zabezpečeny stechiometrickým indexem 4 ve vzorci P4, takže tato látka bude mít koeficient 1: 2Ca3(PO4)2 + SiO2 + C → P4 + CaSiO3 + CO Na obou stranách rovnice by mělo být 10 atomů C. Proto před C dáme koeficient 10 a stejně i před vzorec CO: 2Ca3(PO4)2 + SiO2 + 10C → P4 + CaSiO3 + 10CO Ještě chybí koeficienty před SiO2 a CaSiO3. Na levé straně rovnice je 6 atomů Ca, proto před CaSiO3 dáme koeficient 6. To ale znamená, že i na levé straně rovnice musí být 6 atomů Si, proto před SiO2 dáme koeficient 6. 2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C → P4 + 6CaSiO3 + 10CO Řešení ověříme spočítáním atomů O na obou stranách rovnice (28 = 28). Jelikož získané stechiometrické koeficienty (2, 6, 10 = 1, 6, 10) už kromě čísla 1 nemají žádného společného dělitele, vyčíslování rovnice je ukončeno. Určete stechiometrické koeficienty v rovnici: Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO2 + H2O Vypočítame oxidační čísla všech atomů. Zjistíme, že se mění oxidační čísla atomů Cu a N: Cu0 + HINVO–II 3 → CuII(NVO–II 3)2 + NIVO–II 2 + HI 2O–II Napíšeme parciální chemické rovnice oxidace a redukce: Cu0 – 2e– → CuII (oxidace) NV + e– → NIV (redukce) Obě parciální chemické rovnice sečteme: Cu0 – 2e– → CuII 2NV + 2e– → 2NIV Cu0 – 2e– + 2NV + 2e– → CuII +2NIV a po úpravě získáme SRR: Cu0 + 2NV → CuII +2NIV Na obou stranách rovnice by měl být jeden atom Cu, koeficient před Cu a Cu(NO3)2 bude 1. Na pravé straně rovnice by měly být 2 atomy N s oxidačním číslem IV, proto před NO2 dáme koeficient 2: Na levé straně rovnice by měly být 2 atomy N s oxidačním číslem V, ale před HNO3 nelze dát koeficient 2, protože ne všechny atomy N se účastnily redoxního procesu. Na pravé straně rovnice máme i atomy N s nezměněným oxidačním číslem – v Cu(NO3)2. Proto před HNO3 musíme dát stechiometrický koeficient, který bude větší než ten, který vyplynul z řešení parciálních chemických reakcí. Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + 2NO2 + H2O Tento koeficient tudíž musí zohlednit redoxní i neredoxní proces. Před Cu(NO3)2 už máme koeficient 1, z toho vyplývá, že jsou v něm vázané 2 atomy N s oxidačním číslem V. Tudíž před HNO3 dáme koeficient 4: dva atomy dusíku sa zúčastnily na redoxním procesu, dva nezměnily oxidační číslo: Cu + 4HNO3 → Cu(NO3)2 + 2NO2 + H2O Bez stechiometrického koeficientu zůstává voda. Na levé straně rovnice máme 4 atomy H, proto před H2O dáme koeficient 2: Cu + 4HNO3 → Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O Spočítaním atomů kyslíku na obou stranách rovnice (12 = 12) ověříme koeficienty rovnice. Jelikož získané stechiometrické koeficienty (1, 4 = 1, 2, 2) už kromě čísla 1 nemají žádného společného dělitele, vyčíslování rovnice je ukončeno. Určete stechiometrické koeficienty v rovnici: KMnO4 + HBr → Br2 + MnBr2 + KBr + H2O Vypočítáme oxidační čísla všech atomů, mění se oxidační čísla atomů Mn a Br: KIMnVIIO–II 4 + HIBr–I → Br0 2 + MnIIBr–I 2 + KIBr–I + H2O–II Napíšeme parciální chemické rovnice oxidace a redukce: Br–I – 1e– → Br0 (oxidace) MnVII + 5e– → MnII (redukce) První parciální chemickou rovnici vynásobíme pěti a obě rovnice sčítame: 5Br–I – 5e– → 5Br0 MnVII + 5e– → MnII 5Br–I – 5e– + MnVII + 5e–= 5Br0 + MnII a po úpravě získame SRR: 5Br–I + MnVII → 5Br0 + MnII Na pravé straně rovnice máme mít podle SRR 5 atomů Br s oxidačním číslem 0. Ten je však tvořen dvouatomovými molekulami, takže stechiometrický koeficient by měl zlomkovou hodnotu. Proto SRR vynásobíme číslem 2: 10Br–I + 2MnVII → 10Br0 + 2MnII Získané číselné hodnoty vyjadřují počty atomů, které musí být na levé a pravé straně rovnice. Na obou stranách rovnice mají být 2 atomy Mn, koeficient před KMnO4 a MnBr2 bude 2: 2KMnO4 + HBr → Br2 + 2MnBr2 + KBr + H2O Zároveň na levé straně má být 10 atomů Br s oxidačním číslem –I, ale před HBr nemůžeme dát koeficient 10. Na pravé straně rovnice se totiž vyskytují i atomy Br s nezměněným oxidačním číslem –I. Koeficient před HBr tak musí být větší než 10. Na pravé straně rovnice máme mít 10 atomů Br s oxidačním číslem 0, proto před Br2 dáme koeficient 5: 2KMnO4 + HBr → 5Br2 + 2MnBr2 + KBr + H2O Na levé straně rovnice máme dva atomy K, proto před KBr dáme koeficient 2: 2KMnO4 + HBr → 5Br2 + 2MnBr2 + 2KBr + H2O Jelikož na pravé straně rovnice už máme koeficienty před všemi látkami obsahujícími Br, zjistíme, že na pravé straně je 16 atomů Br, proto před HBr dáme koeficient 16: 2KMnO4 + 16HBr → 5Br2 + 2MnBr2 + 2KBr + H2O Koeficient 16 před KBr zároveň znamená, že 10 atomů Br se zúčastnilo redoxní reakce a zbylých 6 zůstalo nezměněných. Na levé straně rovnice je rovněž 16 atomů H, proto na pravé straně rovnice dáme před H2O koeficient 8: 2KMnO4 + 16HBr → 5Br2 + 2MnBr2 + 2KBr + 8H2O Řešení ověříme spočítáním atomů O na obou stranách rovnice (8 = 8). Protože získané stechiometrické koeficienty (2, 16 = 5, 2, 2, 8) už kromě čísla 1 nemají žádný společný dělitel, vyčíslování rovnice je ukončeno. Určete stechiometrické koeficienty v rovnici : NO2 + NO + NaOH → NaNO2 + H2O Vypočítáme oxidační čísla všech atomů, zjistíme, že se mění jen oxidační číslo atomů N; jeho symboly podtrhneme: NIVO–II 2 + NIIO–II + NaIO–IIHI → NaINIIIO–II 2 + HI 2O–II Jde o symproporcionační rovnici. Napíšeme parciální chemické rovnice oxidace a redukce: NII – 1e– → NIII (oxidace) NIV + 1e– → NIII (redukce) Protože je počet přijatých a odevzdaných elektronů stejný, rovnice sčítáme: NII – 1e– → NIII NIV + 1e– → NIII NII – 1e– + NIV + 1e– →NIII + NIII a po úpravě získáme SRR: NII + NIV → 2NIII Ze SRR vyplývá, že na pravé straně rovnice máme mít 2 atomy N s oxidačním číslem III a na levé straně po jednom atomu N s oxidačním číslem II, resp. IV. Do redoxní rovnice doplníme stechiometrické koeficienty: NO2 + NO + NaOH → 2NaNO2 + H2O Na pravé straně rovnice máme 2 atomy Na, proto před NaOH dáme koeficient 2: NO2 + NO + 2NaOH → 2NaNO2 + H2O Jedinou látkou bez stechiometrického koeficientu je voda. Na levé straně máme 2 atomy H, proto před H2O musí byť koeficient 1: NO2 + NO + 2NaOH → 2NaNO2 + H2O Řešení ješte ověříme spočítáním atomů O na obou stranách rovnice (5 = 5). Protože získané stechiometrické koeficienty (1, 1, 2 = 2, 1) už kromě čísla 1 nemají žádného společného dělitele, je vyčíslování rovnice je ukončeno. •a) 3,4,3,4,2 •b) 5,2,5,1,6 •c) 2,11,11,6,2,11,8 •d) 1,1,2,1,2,2 •e) 4,11,2,8 •f) 3,10,2,1,18 •g) 5,1,6,3,3 •h) 1,1,1,2 •i) 3,6,1,5,3