Protolytické rovnováhy Výpočty pH v různých systémech Protolytické rovnováhy.2 Výpočty pH hydrolyzovatelných solí Protolytické rovnováhy.3 Protolytické rovnováhy.4 Hydrolýza solí ̶ Doplňte produkty: a) b) c) d) Výpočty pH hydrolyzovatelných solí ̶ 1. Vypočtěte pH roztoku octanu barnatého 0,03 mol l-1. Protolytické rovnováhy.5 Výpočty pH amfolytů ̶ 2. Vypočtěte pH Sörensenova základního "citranu", který v 1000 ml roztoku obsahuje 0,1 mol kyseliny citronové a 0,2 mol NaOH. ̶ 3. Vypočtěte pH směsi 20 ml 0,05 molárního ethylendiaminu a 40 ml 0,025 molární HCl. Protolytické rovnováhy.6 Výpočty pH amfolytů 2. pH = ½ (pKa2 + pKa3) H3A + 2 OH−→ HA2− + 2H2O pH = ½ (4,761 + 6,396) pH = 5,58 s iontovou silou: H3A H+ + H2A− 2 H+ + HA2− 3 H+ + A3− I = ½ (0,1 ∙ 22 + 0,2 ∙ 12) I = 0,3 pHkor = ½ (4,761 – 0,3 1+ 0,3 ∙ 2 + 6,396 – 0,3 1+ 0,3 ∙ 3) pHkor = 4,69 Pozor, iontová síla má velký význam. pH Sörensenova základního "citranu" je 4,69. HA2− pK2pK1 pK3 Na+ amfolyt Protolytické rovnováhy.7 Výpočty pH amfolytů 3. nen = 20 ∙ 0.05 = 1 mmol nHCl = 40 ∙ 0,025 = 1 mmol pOH = ½ (14 – 7,18 + 14 – 9,96) = 5,43 pH = 14 – 5,43 = 8,57 pH směsi je 8,57. Protolytické rovnováhy.8 Výpočty pH tlumivých roztoků 4. Tlumivý roztok byl připraven částečným zneutralizováním 100 ml 0,1 molární kyseliny monochloroctové hydroxidem sodným koncentrace 0,05 mol l-1. Jaké je pH směsi, byla-li kyselina zneutralizována z 25 %? 5. Jaké objemy 0,1M-NH4OH a 0,1M-(NH4)2SO4 je třeba smísit, abychom získali 100 ml tlumivého roztoku o pH 9,85? Protolytické rovnováhy.9 Výpočty pH tlumivých roztoků 4. nHA = 0,1 ∙ 100 = 10 mmol nNaOH = 0,25 ∙ 10 = 2,5 mmol VNaOH = 2,5 0,05 = 50 ml pH = pKA + log cA − cHA pH = 2,865 + log 2,5 150 7,5 150 = 2,39 Výsledná směs má pH 2,39. Protolytické rovnováhy.10 Výpočty pH tlumivých roztoků 5. pOH = pKB + log 𝑐 𝐵 + 𝑐 𝐵 pK(NH4 + ) = 9,245 14 – 9,85 = 14 – 9,245 + log 0,1 ∙ 2 ∙ 𝑉 0,1 (100−𝑉) V ≈ 11 ml (NH4)2SO4 a 89 ml NH4OH Je třeba smísit 11 ml (NH4)2SO4 a 89 ml NH4OH. Protolytické rovnováhy.11 Příklady k řešení ̶ 6. Objem 0,7 ml čistého anilinu (hustota 1,027 g/ml) se zředí vodou na celkový objem 25 ml. Jaké pH bude mít roztok? ̶ 7. Objem 10 ml 3 % (m/m) kyseliny mléčné se doplní v odměrné baňce vodou na 250 ml. Jaké pH bude mít roztok? Protolytické rovnováhy.12 Řešení př. 6 Vanilinu= 0,7 ml ρanilinu= 1,027 g/ml Vcelkový= 25 ml pKa = 4,62 pH? m = ρ. V = 1,027 . 0,7 = 0,7189 g n = m/M = 0,7189/93,13 = 0,0077193 mol c =n/Vcelk. = 0,0077193/0,025 = 0,30877 mol/l pOH = 0,5 x (9,42- log 0,30877) = 4,97 pH = 14 - 4,97 = 9,03 Roztok bude mít pH 9,03. Protolytické rovnováhy.13 Řešení př. 7 pKa = 3,862 M 𝐶3 𝐻6 𝑂3 = 90,08 g/mol V = 10 ml = 10 g V = 250 ml → 0,25 l 100%......10 g 3%...........m m = (3*10)/100 = 0,3 g n = m/M = 0,3/90,08 = 3,33*10-3 mol c = n/V = 3,33*10-3 /0,25 = 0,01332 mol/l pH = 0,5*(pKa - log c) = 0,5*[3,862-log(0,01332)] = 2,86 Naředěná kyselina mléčná bude mít pH 2,86. Protolytické rovnováhy.14