MASARYKOVA UNIVERZITA PEDAGOGICKÁ FAKULTA Cvičení z obecné chemie Hana Cídlová, Jan Nekvapil, Kateřina Paschová, Miloslava Plachá a Petra Švihelová Brno 2019 Milí čtenáři, předkládáme vám studijní materiál, určený pro výuku předmětů Úvod do studia chemie a přírodních věd a Seminář z obecné chemie, vyučovaných na Pedagogické fakultě Masarykovy univerzity. Na této fakultě byla dlouho jako podklady pro výuku Semináře z obecné chemie využívána skripta vytvořená autory z Přírodovědecké fakulty Masarykovy univerzity: RŮŽIČKA, Antonín, Jiří TOUŽÍN a Lubomír MEZNÍK. Problémy a příklady z obecné chemie: Názvosloví anorganických sloučenin. 6. upr. vyd. Brno: Masarykova univerzita, 1996. ISBN 80-210-1389-3. Skripta, která nyní čtete, byla uvedeným studijním materiálem silnou měrou inspirována. Využita je však pouze část příkladů a byly doplněny jiné příklady tak, aby podklady pro výuku studentů Pedagogické fakulty co nejlépe korespondovaly s jejich přednáškou a s obsahem učebnice, která přednášku doprovází: CÍDLOVÁ, Hana, MOKRÁ, Zuzana a VALOVÁ, Barbora. Obecná chemie. Brno. Masarykova univerzita (Elportál, 2018). Také byla v řadě případů doplněna nová ukázková řešení příkladů, aby podle zkušeností autorů byla studentům co nejpřístupnější a nejsrozumitelnější. Jsme si vědomi velké podobnosti s materiálem dříve vytvořeným Růžičkou et al. Problém jsme diskutovali přímo na Přírodovědecké fakultě Masarykovy univerzity. Dostupní žijící autoři proti využití a přepracování úloh z uvedené sbírky pro potřeby Pedagogické fakulty nevznesli žádné námitky. Skripta, která právě čtete, jsou rozdělena shodně s učebnicí doprovázející přednášku z Obecné chemie do 25 kapitol. U tematicky rozsáhlých celků (např. Skupenské stavy) je použito ještě jemnější dělení na užší tematické okruhy. V rámci většiny kapitol jsou příklady a úkoly dále děleny do podkapitol A (otázky určené k opakování teoretických poznatků – odpovědi nejsou ve skriptech uvedeny, ale je možno je nalézt v učebnici), B (ukázkové příklady), C (příklady určené k samostatné práci) a „Výsledky“. Doufáme, že toto členění usnadní orientaci ve skriptech. Jsme si také vědomi toho, že i tato druhá verze skript může obsahovat řadu chyb a nedostatků. Prosíme proto čtenáře o laskavost, zda by nás na chyby mohli upozornit, aby pokud možno mohly být odstraněny. Za tuto pomoc jako autoři předem děkujeme. Za autorský kolektiv Hana Cídlová Jan Nekvapil 4 OBSAH Obsah 1. Postavení chemie v systému věd................................................................................7 A...............................................................................................................................................7 2. Stavba hmoty .............................................................................................................8 A...............................................................................................................................................8 3. Základní chemické zákony ........................................................................................9 A...............................................................................................................................................9 B ...............................................................................................................................................9 C .............................................................................................................................................11 Výsledky.....................................................................................................................12 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav.............................................13 A.............................................................................................................................................13 B .............................................................................................................................................13 4.1 Relativní atomová hmotnost .............................................................................................13 4.2 Molární hmotnost, 1 mol...................................................................................................14 4.3 Koncentrace roztoků .........................................................................................................15 4.4 Ředění a směšování roztoků bez vyvolání chemické reakce.............................................16 4.5 Výpočty z chemického vzorce ..........................................................................................19 4.6 Výpočty z chemických rovnic...........................................................................................21 C .............................................................................................................................................22 4.1 Relativní atomová hmotnost .............................................................................................22 4.2 Molární hmotnost, 1 mol...................................................................................................22 4.3 Koncentrace roztoků .........................................................................................................23 4.4 Ředění a směšování roztoků bez vyvolání chemické reakce.............................................24 4.5 Výpočty z chemického vzorce ..........................................................................................24 4.6 Výpočty z chemických rovnic...........................................................................................24 Výsledky.....................................................................................................................26 5. Jádro atomu, radioaktivita, jaderné reakce ..............................................................28 A.............................................................................................................................................28 B .............................................................................................................................................28 C .............................................................................................................................................30 Výsledky.....................................................................................................................32 6. Modely atomu ..........................................................................................................33 A.............................................................................................................................................33 B .............................................................................................................................................33 C .............................................................................................................................................34 Výsledky.....................................................................................................................35 7. Elektronový obal atomu, atomové orbitaly, výstavba elektronového obalu, ionty .36 A.............................................................................................................................................36 B .............................................................................................................................................36 C .............................................................................................................................................37 Výsledky.....................................................................................................................39 8. Periodický zákon, periodická tabulka, periodicita chemických a fyzikálních vlastností prvků........................................................................................................41 A.............................................................................................................................................41 B .............................................................................................................................................42 C .............................................................................................................................................43 Výsledky.....................................................................................................................45 9. Chemická vazba.......................................................................................................46 A.............................................................................................................................................46 B .............................................................................................................................................47 C .............................................................................................................................................47 Výsledky.....................................................................................................................49 10. Molekulové orbitaly.................................................................................................50 A.............................................................................................................................................50 B .............................................................................................................................................50 OBSAH 5 C.............................................................................................................................................52 Výsledky.....................................................................................................................55 11. Metoda VSEPR........................................................................................................63 A ............................................................................................................................................63 B.............................................................................................................................................63 C.............................................................................................................................................65 Výsledky.....................................................................................................................67 12. Lokalizace vazeb......................................................................................................70 A ............................................................................................................................................70 B.............................................................................................................................................70 C.............................................................................................................................................70 Výsledky.....................................................................................................................71 13. Polarita vazeb...........................................................................................................72 A ............................................................................................................................................72 B.............................................................................................................................................72 C.............................................................................................................................................73 Výsledky.....................................................................................................................75 14. Kovalentní látky.......................................................................................................76 A ............................................................................................................................................76 C.............................................................................................................................................76 Výsledky.....................................................................................................................77 15. Koordinační sloučeniny ...........................................................................................78 A ............................................................................................................................................78 B.............................................................................................................................................78 C.............................................................................................................................................81 Výsledky.....................................................................................................................83 16. Slabé vazebné interakce...........................................................................................86 A ............................................................................................................................................86 B.............................................................................................................................................86 C.............................................................................................................................................86 Výsledky.....................................................................................................................89 17. Vazba v biopolymerech ...........................................................................................91 A ............................................................................................................................................91 C.............................................................................................................................................91 Výsledky.....................................................................................................................92 18. Iontová vazba ...........................................................................................................93 A ............................................................................................................................................93 B.............................................................................................................................................93 C.............................................................................................................................................93 Výsledky.....................................................................................................................95 19. Kovová vazba...........................................................................................................96 A ............................................................................................................................................96 C.............................................................................................................................................96 Výsledky.....................................................................................................................98 20. Skupenské stavy.......................................................................................................99 20.1 Plyny 99 A ............................................................................................................................................99 B.............................................................................................................................................99 C...........................................................................................................................................103 20.1.1 Avogadrův zákon ............................................................................................................103 20.1.2 Stavová rovnice ideálního plynu .....................................................................................103 20.1.3 Určení molární hmotnosti ...............................................................................................104 20.1.4 Hustota ideálního plynu ..................................................................................................104 20.1.5 Směsi ideálních plynů .....................................................................................................104 Výsledky...................................................................................................................106 20.2 Kapaliny 107 6 OBSAH A...........................................................................................................................................107 B ...........................................................................................................................................107 C ...........................................................................................................................................107 Výsledky...................................................................................................................109 20.3 Pevné látky ...................................................................................................110 A...........................................................................................................................................110 B ...........................................................................................................................................110 C ...........................................................................................................................................111 20.3.1 Základní krystalografické představy ...............................................................................111 20.3.2 Výpočty na základě představy elementární buňky..........................................................112 20.3.3 Braggova rovnice............................................................................................................113 Výsledky...................................................................................................................114 20.4 Fázové přeměny............................................................................................115 A...........................................................................................................................................115 B ...........................................................................................................................................115 C ...........................................................................................................................................116 20.4.1 Základní představy..........................................................................................................116 20.4.2 Gibbsův zákon fází .........................................................................................................116 Výsledky...................................................................................................................118 21. Základy termodynamiky........................................................................................119 A...........................................................................................................................................119 B ...........................................................................................................................................120 C ...........................................................................................................................................126 21.1 Základy termodynamiky – fyzikální děj .........................................................................126 21.2 Základy termodynamiky – fyzikální a chemický děj ......................................................127 21.3 Termochemické zákony ..................................................................................................128 21.4 Gibbsova energie ............................................................................................................129 21.5 Entropie...........................................................................................................................130 21.6 Výpočet ΔHr pomocí energií vazeb.................................................................................130 21.7 Born-Haberův cyklus ......................................................................................................130 Výsledky...................................................................................................................131 22. Chemická rovnováha .............................................................................................132 A...........................................................................................................................................132 B ...........................................................................................................................................132 C ...........................................................................................................................................137 22.1 Le Chatelierův-Braunův princip......................................................................................137 22.2 Rovnovážná konstanta ....................................................................................................138 22.3 Aktivita, aktivitní koeficienty .........................................................................................139 Výsledky...................................................................................................................140 23. Roztoky a rozpustnost............................................................................................141 A...........................................................................................................................................141 B ...........................................................................................................................................141 C ...........................................................................................................................................143 Výsledky...................................................................................................................144 24. Koligativní vlastnosti.............................................................................................146 A...........................................................................................................................................146 B ...........................................................................................................................................146 C ...........................................................................................................................................148 Výsledky...................................................................................................................149 25. Molekulární transport.............................................................................................150 A...........................................................................................................................................150 B ...........................................................................................................................................150 C ...........................................................................................................................................150 Výsledky...................................................................................................................152 Tabulka hodnot molární hmotnosti...............................................................................153 Použitá literatura ...........................................................................................................155 1. Postavení chemie v systému věd 7 1. Postavení chemie v systému věd A 1. Pokuste se vysvětlit rozdíl mezi vědou čistou a vědou užitou. 2. Která chemická reakce byla pravděpodobně lidstvem zvládnuta (k praktickému využití) nejdříve? 3. Které kovy využívalo lidstvo nejdříve? Pokuste se odhadnout příčiny, proč šlo právě o tyto látky. 4. Jaké byly základní cíle a přínosy alchymie? 5. Ve kterém období se začínají osamostatňovat jednotlivé přírodní vědy? 6. Stručně vysvětlete hlavní teze flogistonové teorie, její přínosy i nedostatky. 7. V 19. století se v Evropě stala chemie velmi důležitým pomocníkem určitého průmyslu. O který průmysl šlo? 8. Které jméno je spjato s počátky biochemie a základy vědeckého lékařství? 9. Uveďte jména několika nositelů Nobelovy ceny za chemii. Za jaké konkrétní objevy byli tito lidé oceněni? 10. Vyjmenujte a charakterizujte základní obory chemie. 8 2. Stavba hmoty 2. Stavba hmoty A 1. Které jsou formy hmoty? 2. Které jsou její dvě základní vlastnosti? 3. Vysvětlete rozdíl elektrickým nábojem a nábojovým číslem. 4. Co rozumíme pojmem „střední doba života“ fundamentálních částic? 5. Stručně charakterizujte stavbu atomu až na úroveň fundamentálních částic podle současného stavu vědění. 6. Uveďte základní klasifikaci fundamentálních částic do 4 kategorií. 7. V souvislosti s fundamentálními částicemi vysvětlete pojem „generace“. 8. Stručně vysvětlete Heisenbergův princip neurčitosti. 9. Vysvětlete dualismus vlna – částice. 3. Základní chemické zákony 9 3. Základní chemické zákony A 1. Formulujte základní slučovací zákony a jejich platnost ilustrujte na konkrétních příkladech. 2. Formulujte Avogadrův zákon a jeho použití ilustrujte na konkrétních příkladech. 3. Formulujte spojený zákon zachování hmotnosti a energie. 4. Zapište Einsteinův vztah mezi hmotnostním úbytkem a energií uniklou ze systému. B 1. Oxid siřičitý byl připraven jednak přímou syntézou z prvků S + O2 → SO2 a jednak reakcí Na2SO3 s H2SO4. V prvním případě zreagovalo 48,09 g síry s kyslíkem za vzniku 96,06 g SO2, v druhém případě bylo po analýze zjištěno, že připravený SO2 obsahuje 50,05 % síry. Ověřte, zda naměřená data vyhovují zákonu stálých poměrů slučovacích. Řešení: Vypočteme poměr hmotností síry a kyslíku v SO2 připraveném uvedenými způso- by: Příprava I: m(S) m(O) = m(S) m(SO2) − m(S) = 48,09 (96,09 − 48,09) = 1,002 Příprava II: m(S) m(O) = %(S) %(O) = %(S) 100 − %(S) = 50,05 (100 − 50,05) = 1,002 Podíl je v obou případech stejný. Naměřená data v daném případě vyhovují zákonu stálých poměrů slučovacích. 2. Na příkladu CO a CO2 ověřte platnost zákona násobných poměrů slučovacích. Střední relativní atomové hmotnosti jsou: Ar stř (O) = 15,9994; Ar stř(C) = 12,011. Řešení: Hmotnostní poměr C : O v obou uvažovaných látkách je: CO CO2 m(C) m(O) m(C) m(O) V obou látkách stejná hmotnost uhlíku (šedé pole) 12,011 : 15,9994 12,011 : 2 · 15,9994 Poměr hmotností kyslíku připadajících na stejnou hmotnost uhlíku 15,9994 31,9988 1 : 2 10 3. Základní chemické zákony 3. Vodík reaguje s kyslíkem podle rovnice: 2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(g). Za předpokladu, že výtěžek této reakce je 100 % a že všechny objemy byly měřeny při téže teplotě a tlaku, vypočítejte: a) Objemy plynů ve směsi po reakci, jestliže před reakcí bylo ve směsi 15 dm3 vodíku a 10 dm3 kyslíku, b) poměr počtu molekul všech plynů před a po reakci 15 dm3 vodíku a 10 dm3 kyslíku. Řešení: a) Při reakci kyslíku s vodíkem za vzniku vody zreagují dva objemy vodíku s jedním objemem kyslíku za vzniku dvou objemů vody (stechiometrické koeficienty v rovnici zadané reakce). Zadaná počáteční množství vodíku a kyslíku jsou ale v poměru 15 : 10 neboli 1,5 : 1. Vodíku tedy bylo v systému před reakcí méně, než je zapotřebí pro úplné zreagování kyslíku. Proto je vodík z hlediska množství látek limitujícím faktorem, ke kterému budeme vztahovat výpočet. Vodík zreaguje všechen, kyslíku pouze část. Zadaný počáteční objem vodíku 15 dm3 tedy představuje 2 díly. Jeden díl je tedy 7,5 dm3 . V reakci tedy zreaguje 7,5 dm3 kyslíku a zbude 2,5 dm3 kyslíku nezreagovaných. Kromě toho vznikne 15 dm3 vodní páry. Objemy plynů po reakci budou: V(vodík) = 0 dm3 , V(kyslík) = 2,5 dm3 , V(vodní pára) = 15 dm3 . b) Podle Avogadrova zákona je poměr počtu molekul libovolných plynů roven poměru objemů těchto plynů, měřených za téže teploty a tlaku. Poměr počtu molekul H2 : O2 : H2O před reakcí byl roven 2 : 1 : 0. Poměr počtu molekul H2 : O2 : H2O po reakci byl roven 0 : 2,5 : 15 = 0 : 1 : 6 4. Zjistěte, o kolik procent klesne hmotnost reakční soustavy při vzniku 1 mol pro- duktu: a) u silně exotermické reakce H2 + ½ O2  H2O. Při vzniku 1 mol H2O touto reakcí se uvolní teplo 242 kJ. b) u jaderné fúze 𝐻1 2 + 𝐻1 2  𝐻𝑒2 4 , M( 𝐻1 2 ) = 2,0141 g mol–1 , M( 𝐻𝑒2 4 ) = = 4,0026 g mol–1 Řešení: a) u reakce H2 + ½ O2  H2O: ∆E = ∆m c2  ∆m = ∆E c2 = 242 000 J (2,998·108m s–1)2 = 2,69·10–12 kg na 1 mol vzniklé vody Tento hmotnostní úbytek nyní převedeme na procenta: 1 mol H2O (tj. 18 g) …… 0,018 kg ……………… 100 % hmotnostní úbytek …….. 2,69·10–12 kg ……………… x % x = 2,69·10–12 𝑘𝑔 0,018 𝑘𝑔 · 100 % = 1,5·10–8 % Hmotnostní úbytek u této chemické reakce činí 1,5·10–8 %. b) u jaderné fúze H1 2 + H1 2  He2 4 3. Základní chemické zákony 11 součet hmotností reaktantů skutečná hmotnost produktů H1 2 + H1 2  He2 4 1 mol 2,0141 g 2,0141 g 4,0026 g 4,028 2 g Δm = 4,0282 – 4,0026 = 0,0256 g na 1 mol He Tento hmotnostní úbytek převedeme nyní na procenta: 1 mol He ……………………….. 4,0026 g ……………… 100 % hmotnostní úbytek ……………... 0,0256 g ……………… x % x = 0,0256 g 4,0026 g · 100 % = 0,64 % Hmotnostní úbytek u tohoto jaderného děje činí 0,64 %. C 1. Hmotnostní poměr vodíku ke kyslíku ve vodě je 1 : 7,94. Zreaguje na vodu beze zbytku 5,0 g H2 s 30,0 g O2? Pokud ne, které látky je nadbytek a jak velký? 2. Jeden dm3 chloru zreaguje beze zbytku s 1 dm3 vodíku. Zreaguje beze zbytku 1 kg chloru s 1 kg vodíku? Pokud ne, které látky je nadbytek a jak velký? 3. Různými způsoby byly připraveny tři různé vzorky téže sloučeniny prvku X s prvkem Y. První vzorek obsahoval 35,9 % X a 64,1 % Y, druhý vzorek obsahoval 4,20 g X a 7,50 g Y a 2,00 g třetího vzorku vzniklo sloučenín 0,718 g X s prvkem Y. Ověřte, zda naměřená data vyhovují zákonu stálých poměrů slučovacích pro sloučeninu prvku X s prvkem Y. 4. Jaký je při teplotě 20 °C a tlaku 100 kPa poměr počtu molekul v těchto objemech plynu? 1 dm3 O2, 0,5 dm3 H2, 4 dm3 SO2, 3 dm3 HCN a 1 dm3 C2H6? 5. Při vysoké teplotě a za přítomnosti platinového katalyzátoru reaguje amoniak s kyslíkem za vzniku oxidu dusnatého a vodní páry: 4 NH3(g) + 5 O2(g)  4 NO(g) + 6 H2O (g). Kolik dm3 kyslíku zreaguje za uvedených podmínek s 1 dm3 amoniaku a kolik dm3 oxidu dusnatého a vodní páry vznikne? Objemy všech látek byly měřeny za stejné teploty a tlaku. 12 3. Základní chemické zákony V ý s l e d ky 1. zreaguje pouze 3,78 g H2 2. nezreaguje, přebude vodík, zbyde ho 971,6 g 3. ve všech připravených vzorcích je hmotnostní poměr X : Y = 0,56 4. 1 : 0,5 : 4 : 3: 1 5. 1,25 dm3 O2; 1,0 dm3 NO; 1,5 dm3 H2O (g) 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav 13 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav A 1. Definujte tyto pojmy: atomová hmotnostní konstanta, relativní atomová a molekulová hmotnost, střední relativní atomová hmotnost, Avogadrova konstanta, mol. 2. Uveďte vzorce, vysvětlete symboly: molární objem, látková koncentrace, molární zlomek, hmotnostní procenta, objemová procenta, směšovací rovnice. B 4.1 Relativní atomová hmotnost 1. Vypočítejte relativní atomovou hmotnost nuklidu Ca40 , víte-li, že hmotnost jednoho atomu tohoto nuklidu je 6,635·10–26 kg. Řešení: Relativní atomová hmotnost nuklidu udává, kolikrát je atom daného nuklidu těžší než atomová hmotnostní jednotka mu. Ar(X) = m (X) mu , kde mu = 1,660 6·10–27 kg V tomto případě: Ar( Ca40 ) = m( Ca40 ) mu = 6,635 · 10−26 kg 1,660 6 · 10−27 kg = 39,96 Relativní atomová hmotnost nuklidu Ca40 je 39,96. 2. Přírodní bor obsahuje 19,8 % nuklidu B10 a 80,2 % nuklidu B11 . Relativní atomové hmotnosti těchto nuklidů jsou Ar( B10 ) = 10,012 9 a Ar( B11 ) = 11,009 3. Určete střední relativní atomovou hmotnost přírodního boru. Řešení: Platí: Ar stř = Ar1 · x1 + Ar2 · x2 + … kde Ari jsou relativní atomové hmotnosti jednotlivých nuklidů tvořících směs, xi jsou molární zlomky jednotlivých nuklidů tvořících směs. Molární zlomek xi je zaveden vztahem 𝑥𝑖 = Pi 100 kde Pi je procentuální obsah daného nuklidu v prvku (vztaženo na počet atomů). Po dosazení: Ar 𝑠𝑡ř(B) = Ar( B)10 · P( B)10 100 + Ar( B)11 · P( B)11 100 Ar 𝑠𝑡ř(B) = 10,012 9 · 19,8 100 + 11,009 3 · 80,2 100 Ar 𝑠𝑡ř(B) = 198,255 42 100 + 882,945 86 100 14 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav Ar 𝑠𝑡ř(B) = 1081,201 28 100 Ar 𝑠𝑡ř(B) = 10,81 Střední relativní atomová hmotnost přírodního boru je 10,81. 4.2 Molární hmotnost, 1 mol 3. Vypočítejte molární hmotnost vody H2O. Řešení: Molární hmotnost v jednotkách g mol–1 je číselně rovna relativní molekulové hmotnosti. Ta se vypočte součtem relativních atomových hmotností (s přihlédnutím k počtu atomů jednotlivých prvků v molekule). Mr (H2O) = 2 · Ar(H) + 1 · Ar(O) = 2 · 1,01 + 1 · 16,00 = 18,02 Molární hmotnost vody je 18,02 g mol–1 . 4. Určete hmotnost 3 mol amoniaku NH3. Řešení: Za pomoci středních (slovo „střední“ ve tvaru „středních relativních atomových hmotností“ obvykle vynecháváme) relativních atomových hmotností určíme střední relativní molekulovou hmotnost NH3. Následně převedeme úměrnost z množství 1 mol na množství 3 mol pomocí přímé úměrnosti. Mr stř (NH3) = Ar stř (N) + 3 · Ar stř (H) = 14,01 + 3 · 1,01 = 17,04 Molární hmotnost NH3 je 17,04 g mol–1 . Látkové množství 1 mol NH3 má hmotnost 17,04 g. Látkové množství 3 mol NH3 má hmotnost 3 · 17,04 g = 51,12 g. Látkové množství 3 mol amoniaku je 51,12 g. 5. a) Jaké látkové množství představuje 100 g benzenu? b) Kolik molekul obsahuje 100 g benzenu? c) Kolik atomů obsahuje 100 g benzenu? Mr(C6H6) = 78,113. Řešení: a) Molární hmotnost benzenu je číselně rovna Mr stř (benzen) uvedené v jednotkách g mol–1 . Tedy M(benzen) = 78,113 g mol–1 neboli 1 mol benzenu má hmotnost 78,113 g. Látkové množství benzenu ve 100 g benzenu vypočítáme pomocí úměrnosti: 78,113 g………….1 mol 100 g …………….x mol 𝑥 = 1 · 100 78,113 = 1,28 mol Zjistili jsme, že 100 g benzenu představuje 1,28 mol benzenu. b) 1 mol částic obsahuje NA = 6,022·1023 částic 1 mol benzenu obsahuje…….. 6,022·1023 molekul benzenu 1,28 mol benzenu obsahuje……………. y molekul benzenu 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav 15 y = 6,022∙1023 ∙ 1,28 = 7,708∙1023 Vypočítali jsme, že 100 g benzenu obsahuje 7,708∙1023 molekul benzenu. c) 1 molekula benzenu obsahuje 12 atomů. 100 g benzenu obsahuje 7,708∙1023 molekul benzenu, což představuje celkem 9,250∙1024 atomů. Vypočítali jsme, že 100 g benzenu obsahuje 9,250∙1024 atomů. 6. Určete látkové množství NaOH o hmotnosti 120 g. Řešení: M(NaOH) = M(Na) + M(O) + M(H) = (22,99 + 16,00 + 1,01) g mol–1 = = 40,00 g mol–1 40,00 g NaOH……….1 mol 120 g NaOH..……….x mol x = 1 · 120 40 = 3 mol NaOH o hmotnosti 120 g představuje 3 mol NaOH. 4.3 Koncentrace roztoků 7. Vypočítejte látkovou koncentraci kyseliny sírové (H2SO4) ve 2 dm3 roztoku, který obsahuje 0,5 mol rozpuštěné kyseliny sírové. Řešení: 𝑐 = n V = 0,5 mol 2 dm3 = 0,25 mol dm–3 Látková koncentrace kyseliny sírové v roztoku je 0,25 mol dm–3 . 8. Vypočítejte látkové množství hydroxidu sodného v 250 cm3 roztoku, který má koncentraci 4 mol dm–3 . Řešení: 𝑐 = n V odtud: n = V ∙ c V = 250 cm3 = 0,25 dm3 n = V · c = 0,25 dm3 · 4 mol dm–3 = 1 mol Látkové množství hydroxidu sodného v roztoku je 1 mol. 9. Látkové množství 0,5 mol kyseliny sírové bylo rozpuštěno ve vodě a vznikl tak roztok, který má koncentraci 2 mol dm–3 . Vypočtěte objem tohoto roztoku. Řešení: 𝑐 = n V odtud V = n c dosadíme do vzorce: V = n c = 0,5 2 = 0,25 dm3 Objem roztoku kyseliny sírové je 0,25 dm3 . 16 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav 10. Kolik gramů NaCl je potřeba k přípravě 2 dm3 roztoku, který by měl koncentraci 0,5 mol dm–3 ? Řešení: Spojíme vztahy c = n V 𝑛 = m M dostaneme c = m M · V odtud plyne m = V · c · M. Molární hmotnost NaCl je M = M (Na) + M (Cl) = 58,44 g mol–1 . Dosadíme číselně: m = 2 dm3 · 0,5 mol dm–3 · 58,44 g mol–1 = 58,44 g Pro přípravu uvedeného roztoku potřebujeme 58,44 g NaCl. 11. Rozpustili jsme 70,5 g KOH ve 200 cm3 H2O. Kolik hmotnostních procent KOH obsahuje vzniklý roztok? Řešení: H2O 200 ml 200 g 200 g + 70,5 g = 270,5 g KOH 70,5 g Pw(KOH) = mKOH ·100% m(roztoku) = 70,5 g ·100 % 270,5 g = 26,1 % Připravený roztok bude obsahovat 26,1 % KOH. 4.4 Ředění a směšování roztoků bez vyvolání chemické reakce Úvahový příklad: Maminka koupila 10 buchet, z toho byla 1 5 makových. Tatínek koupil 5 buchet, z nich byly 3 5 makových. Doma dali buchty do jedné misky. Jakou část všech buchet tvořily makové buchty? Analogicky: Maminka měla 10 gramů 20% H2SO4. Tatínek měl 5 gramů 60% H2SO4. Doma je slili do velké nádoby a zamíchali. Kolik procent H2SO4 obsahuje výsledný roztok? 12. Kolik gramů pevného KIO3 musíme přidat ke 200 g 10% vodného roztoku KIO3, abychom připravili 22% roztok KIO3? Řešení: Platí: Pw(A) = m(A) m(roztoku) · 100 %, odtud m(A) = m(roztoku)· Pw(A) 100 % Začátek: 200 g, 100 % H2O 90 % 180 g (=200 g – 20 g) KIO3 10 % 20 g (= m(KIO3,začátek) = 10 % ·200 g 100 % ) 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav 17 Konec: H2O 180 g 100 % – 22 % = 78 % 100 % KIO3 20 g 22 % KIO3 přidaný x g m(KIO3,konec) = 20 g + x g = 22 %·m(roztoku,konec) 100 % 20 g + x g = 22 %·(200+x)g 100 % x = 30,8 g K roztoku musíme přidat 30,8 g vody. 13. Kolik cm3 vody je nutno odpařit z 200 g 25% roztoku NaBr, abychom jej zahustili na 43% roztok? Řešení: Platí: Pw(A) = m(A) m(roztoku) · 100 %, odtud m(A) = m(roztoku)· Pw(A) 100 % Začátek: 200 g, 100 % H2O 75 % 150 g (=200 g – 50 g) NaBr 25 % 50 g (= 25 % ·200 g 100 % ) Konec: 100 % H2O 100 % – 43 % = 57 % x g NaBr 43 % 50 g x = 57 %·(50+𝑥)𝑔 100 % = 66,3 g Na konci bylo v soustavě 66,3 g vody, tj. bylo odpařeno 150 g – 66,3 g = 83,7 g vody. 14. Ke 40 cm3 vody bylo přidáno 50 cm3 32% roztoku NaBr o hustotě ρ = = 1,308 g cm–3 . Kolik procent NaBr obsahoval vzniklý roztok? Řešení: Kromě vztahu Pw(A) = m(A) m(roztoku) · 100 % použijeme i definici hustoty ρ = m V ; odtud m = ρ · V 32% roztok NaBr 50 cm3 65,4 g (=1,308 g cm–3 · 50 cm3 ) H2O 40 cm3 40 g 18 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav Schéma rozebíráme dále: 65,4 g H2O 68 % 44,5 g (=65,4 g – 20,9 g) NaBr 32 % 20,9 g (= 32 %·65,4𝑔 100 % ) 40 g H2O Pw(NaBr) = mNaBr ·100% m(roztoku) = 20,9 g ·100 % 65,4 g+40 g = 19,8 % Vzniklý roztok obsahoval 19,8 % NaBr. 15. Jaká je hmotnostní procentuální koncentrace roztoku, který vznikl smícháním 100 cm3 96% kyseliny sírové (ρ = 1,835 5 g cm–3 ) a 50 cm3 10% kyseliny sírové (ρ = 1,066 1 g cm–3 )? Řešení: H2SO4 v H2O 50 cm3 53,305 g (=1,066 1 g cm–3 · 50 cm3 ) H2SO4 v H2O 100 cm3 183,55 g (=1,835 5 g cm–3 · 100 cm3 ) Schéma rozebíráme dále: 100 % H2O 90 % 47,974 5 g (=53,305 g – 5,330 5 g) H2SO4 10 % 5,330 5 g (= 10 %·53,305g 100 % ) 100 % H2O 4% 7,342 g (=183,55 g – 176,208 g) H2SO4 96 % 176,208 g (= 96 %·183,55g 100 % ) 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav 19 Vodu spojíme s vodou, kyselinu s kyselinou: 236,855 g (=53,305 g + 183,55 g) H2O 47,974 5 g H2O 7,342 g H2SO4 5,3305 g 181,538 5 g H2SO4 176,208 g Pw(H2SO4) = 100 %·181,5385g 236,855 g = 76,6 % Koncentrace H2SO4 ve výsledném roztoku bude 76,6 %. 4.5 Výpočty z chemického vzorce 16. Jakou hmotnost má olovo, které je obsaženo v 1000 g galenitu PbS? Řešení: Příklad řešíme pomocí přímé úměrnosti: PbS Pb molární hmotnost (g mol–1 ) 239 ……………… 207,2 skutečná hmotnost (g) 1000 ……………… x x 207,2 = 1000 239  x = 866,1 g Olovo obsažené v 1000 g PbS má hmotnost 866,1 g. 17. Kolik procent vodíku obsahuje voda? Řešení: Využijeme přímou úměrnost: M(H2O) = 18,02 g mol–1 M (H) = 1,01 g mol–1 18,02 g (1 mol) H2O ……………… 100 % 2 · 1,01 g H ……………… x % x 100 = 2 · 1,01 18,02  x = 11,2 % Voda obsahuje 11,2 procent vodíku. 20 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav 18. Uhlí v určitém ložisku obsahuje 3 % pyritu FeS2 jako příměsi. Pro zjednodušení budeme předpokládat, že uhlí jiné příměsi neobsahuje. Vypočítejte obsah síry obsažené v 1 tuně tohoto uhlí. Řešení: Nejprve určíme hmotnost FeS2 v 1 tuně uhlí. Poté přímou úměrností zjistíme, kolik síry toto množství FeS2 obsahuje. 1 tuna = 1000 kg 100 % (uhlí s pyritem) …. 1000 kg 3 % (pyrit) …………………...x kg 3 100 = x 1000  x = 30 kg V 1 tuně uhlí je obsaženo 30 kg pyritu z FeS2. 1 mol (= 120 g) FeS2…… obsahuje 2 mol S (= 2 · 32,07 = 64,14 g S) 30 kg FeS…….obsahuje……………………………y kg S 30 120 = y 64,14  y = 16,04 kg V 1 tuně uhlí z tohoto ložiska je obsaženo přibližně 16 kg síry pocházející z pyritu FeS2. 19. Určitá sloučenina obsahuje 49,31 procent uhlíku, 43,79 procent kyslíku a 6,90 procent vodíku. Molární hmotnost této látky je 146,16 g mol–1 . Určete molekulový vzorec této látky. Řešení: Předpokládejme, že látka má molekulový vzorec CxOyHz, kde x, y, z jsou stechiometrické koeficienty, které máme určit. Nejprve určíme vztah mezi celkovou molární hmotností dané látky, koeficienty x, y, z a procentuální zastoupení jednotlivých prvků: 1 mol CxOyHz … 146,16 g … 100,00 % x mol C … x ·12,01 g … 49,31 % y mol O … y ·16,00 g … 43,79 % z mol H … z · 1,01 g … 6,90 % x · 12,01 146,16 = 49,31 100  x = 6,00 y · 16,00 146,16 = 43,79 100  y = 4,00 z · 1,01 146,16 = 6,90 100  z = 9,99 Molekulový vzorec dané látky je C6O4H10. 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav 21 4.6 Výpočty z chemických rovnic 20. Určete, kolik gramů H2 se připraví reakcí 100 g Zn s nadbytkem kyseliny chlorovodíkové HCl podle rovnice 2 HCl + Zn → ZnCl2 + H2. Řešení: Řešíme pomocí přímé úměrnosti. Zápis provádíme přímo pod chemické vzorce do příslušné chemické rovnice: 2 HCl + Zn → ZnCl2 + H2 hmotnost dle chemické rovnice 65,39 g …………….. 2,02 g hmotnost dle zadání příkladu 100 g …………….. x g 100 65,39 = x 2,02  x = 3,09 g Ze 100 g Zn připravíme za uvedených podmínek 3,09 g vodíku H2. 21. Reakce NaOH s kyselinou chlorovodíkovou probíhá podle rovnice NaOH + HCl → NaCl + H2O. Jaký objem NaOH o koncentraci 0,5 mol dm–3 beze zbytku zreaguje s HCl obsaženou ve 20 cm3 jejího roztoku o koncentraci 1 mol dm–3 ? Řešení: Použijeme definici látkové koncentrace c = n V  n = V · c vypočteme látkové množství HCl použité pro tuto reakci: n = V · c = 0,02 dm3 · 1 mol dm–3 = 0,02 mol NaOH + HCl → NaCl + H2O množství dle chemické rovnice 1 mol…. 1 mol množství dle zadání příkladu x mol…. 0,02 mol x 1 = 0,02 1  x = 0,02 mol = n(NaOH) Dle definice látkové koncentrace nyní určíme potřebný objem roztoku NaOH: c = n V V = n c = 0,02 mol 0,5 mol dm−3 = 0,04 dm3 = 40 cm3 Potřebujeme 40 cm3 tohoto roztoku NaOH. 22. Při titraci 30 cm3 Na2CO3 bylo pro dosažení bodu ekvivalence spotřebováno 20 cm3 roztoku HCl o koncentraci 0,5 mol dm–3 . Jaká byla látková koncentrace titrovaného roztoku Na2CO3? Reakce probíhá podle rovnice Na2CO3 + 2 HCl → 2 NaCl + CO2 + H2O Řešení: Postupujeme analogicky jako v příkladu 21. Rozdíl je pouze v tom, že nyní se v reakci vyskytují jiné stechiometrické koeficienty. Nejprve vypočteme látkové množství spotřebované HCl: c = n V  n = V · c  n = 0,5 mol dm–3 · 0,02 dm3 = 0,01 mol 22 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav Na2CO3 + 2 HCl → 2 NaCl + CO2 + H2O množství dle chemické rovnice 1 mol…. 2 mol množství dle zadání příkladu x mol... 0,01 mol x 1 = 0,01 2 x = 0,005 mol Na2CO3 Dále pokračujeme využitím vztahu c = n V . Dosazením c = 0,005 mol 0,03 dm3 = 0,17 mol dm–3 . Látková koncentrace roztoku Na2CO3 před zahájením titrace byla přibližně 0,17 mol dm–3 . C 4.1 Relativní atomová hmotnost 1. Relativní atomová hmotnost nuklidu U92 238 je 238,051. Kolikrát je hmotnost jednoho atomu U92 238 větší než hmotnost jednoho atomu C6 12 ? 2. Kolikrát těžší je atom hořčíku Mg12 24 než atom nuklidu uhlíku C?6 12 3. Hmotnost jednoho atomu prvku X je rovna hmotnosti patnácti atomů nuklidu C.6 12 Vypočítejte relativní atomovou hmotnost prvku X. 4. Hmotnost jednoho atomu nuklidu Cl17 35 je 5,806·10–26 kg, hmotnost jednoho atomu nuklidu Cl17 37 je 6,138·10–26 kg. Přírodní chlor obsahuje 75,4 % nuklidu Cl17 35 a 24,6 % nuklidu Cl17 37 . Vypočítejte poměrnou relativní atomovou hmotnost přírodního chloru. 5. Přírodní gallium je směsí nuklidů Ga31 69 a Ga31 71 o relativních atomových hmotnostech 68,9257 a 70,9248. Vypočítejte procentuální zastoupení obou nuklidů v přírodním galliu, je-li střední relativní atomová hmotnost Ar stř (Ga) = 69,72. 6. Hmotnost jednoho atomu nuklidu C6 12 je 1,99·10–26 kg a atomu nuklidu F9 19 je 3,15·10–26 kg. Vypočítejte relativní atomovou hmotnost F9 19 . 7. Vypočítejte poměrnou relativní molekulovou hmotnost chloroformu CHCl3, jestliže střední relativní atomové hmotnosti jsou Ar stř(C) = 12,011, Ar stř(H) = 1,0077 a Ar stř(Cl) = 35,453. 4.2 Molární hmotnost, 1 mol 8. Vypočítejte molární hmotnost a) P4 b) S8 c) F2 d) N2 e) O2 f) H2O2 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav 23 g) HNO3 9. Vypočítejte hmotnost 5 mol: a) vodíku H2 b) ozonu O3 c) vody H2O d) kyseliny uhličité H2CO3 10. Vypočítejte látkové množství: a) P4 v 10 g fosforu b) S8 v 10 g síry c) F2 v 10 g fluoru d) P v 10 g fosforu e) NaOH v 80 g NaOH 11. Vypočítejte průměrnou hmotnost, k výpočtu použijte molární hmotnost látek: a) jednoho atomu H b) jednoho atomu O c) jednoho atomu U d) jedné molekuly CH3OH 12. Kolik atomů mědi je obsaženo ve 20 g Cu? 13. Vypočítejte, kolik je v 5,0 g kyslíku a) atomů kyslíku b) molekul kyslíku c) molů kyslíku 14. Vypočítejte, kolik atomů uhlíku je obsaženo ve 32 gramech acetylidu vápenatého (CaC2). 15. Vypili jste 300 ml vody. Jaké látkové množství H2O to představuje? 16. K obědu ve školní jídelně jste měli fazolovou polévku. Tu jste si osolili 1 g kuchyňské soli (NaCl). Jaké látkové množství soli rozpuštěné v polévce jste snědli? 17. Maminka pekla před Vánoci perníčky, do kterých přidala 3 g jedlé sody (NaHCO3). Vypočítejte, jaké látkové množství jedlé sody obsahovalo těsto na perníčky. 4.3 Koncentrace roztoků 18. Kyselina chlorovodíková má ve vodném roztoku látkovou koncentraci 1,5 mol dm–3 a objem tohoto roztoku je 150 cm3 . Jaké látkové množství HCl tento roztok obsahuje? 19. Jaký objem roztoku lze připravit z 0,5 mol KOH, má-li mít tento roztok koncentraci 0,5 mol dm–3 ? 24 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav 4.4 Ředění a směšování roztoků bez vyvolání chemické reakce 20. Kolik cm3 vody musíme přidat k 180 cm3 35% roztoku HCOOH o hustotě ρ = 1,084 7 g cm–3 , aby vznikl 20% roztok (ρ = 1,048 8 g cm–3 )? Jaký bude objem vzniklého roztoku? 21. Jaká bude koncentrace roztoku, který vznikl smícháním 1 litru 10% roztoku K2CO3 o ρ = 1,09 g cm–3 s 2 kg 20% roztoku K2CO3 a 2 litry 30% roztoku K2CO3 o ρ = 1,30 g cm–3 ? 22. Kolik gramů NaCl je nutno přidat k 1 litru 10% roztoku NaCl o hustotě ρ = 1,070 7 g cm–3 , aby vznikl 20% roztok o ρ = 1,147 8 g cm–3 ? Jaký bude objem vzniklého roztoku? 23. Na jaký objem musí být zředěno 5 cm3 6% roztoku K2SO4 o ρ = 1,047 7 g cm–3 , aby 1 cm3 vzniklého roztoku obsahoval 5 mg draslíku? 24. Kolik cm3 96% roztoku H2SO4 o ρ = 1,835 5 g cm–3 a kolik cm3 vody potřebujeme na přípravu 1 litru 20% roztoku H2SO4 o ρ = 1,139 4 g cm–3 ? 25. Roztok HNO3 (160 g, w% = 40 %, hustota ρ = 1,246 3 g cm–3 ) byl přidáním 5% roztoku HNO3 o ρ = 1,025 6 g cm–3 zředěn na 15% roztok HNO3. Vypočítejte, kolik cm3 5% roztoku HNO3 bylo na ředění použito. 26. Kolik cm3 roztoku o koncentraci c = 1,5 mol dm–3 je nutno přidat ke 2 litrům roztoku téže látky o koncentraci c = 0,1 mol dm–3 , abychom získali roztok o koncentraci c = 0,2 mol dm–3 ? 27. Kolik cm3 roztoku H2SO4 o koncentraci c = 0,125 mol dm–3 je možno připravit ředěním 25 cm3 roztoku H2SO4 o koncentraci c = 4 mol dm–3 vodou? 4.5 Výpočty z chemického vzorce 28. Hemoglobin má relativní molekulovou hmotnost 6,8·104 a obsahuje asi 0,33 % Fe. Kolik atomů Fe obsahuje jedna molekula hemoglobinu? 29. Kolik procent kyslíku a uhlíku obsahuje CO2? 30. Kolik kilogramů železa je obsaženo v 1000 kg Fe2O3? 31. Kolik gramů vody obsahuje 100 g pentahydrátu síranu měďnatého CuSO4·5H2O? 32. Vypočtěte, kolik gramů vodíku je obsaženo v 15 g amoniaku NH3. 4.6 Výpočty z chemických rovnic 33. Reakcí uhličitanu vápenatého CaCO3 s kyselinou dusičnou HNO3 vzniká dusičnan vápenatý Ca(NO3)2. Kolik gramů dusičnanu vápenatého připravíte, když použijete 200 g uhličitanu vápenatého a nadbytek HNO3? Reakce probíhá podle rovnice: CaCO3 + 2 HNO3 → Ca(NO3)2 + H2O + CO2. 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav 25 34. Železo se připravuje aluminotermicky reakcí oxidu železitého Fe2O3 s hliníkem. Kolik g oxidu železitého potřebujete na přípravu 60 g železa? Reakce probíhá podle rovnice: Fe2O3 + 2Al → Al2O3 + 2 Fe. 35. Bromid stříbrný je látka důležitá ve fotografickém průmyslu. Připravuje se reakcí dusičnanu stříbrného a bromidu draselného. Jaký nejmenší objem (cm3 ) dusičnanu stříbrného o koncentraci 0,1 mol dm–3 musíme použít, aby došlo k vysrážení veškerého AgBr z 20 cm3 roztoku bromidu draselného o koncentraci 0,2 mol dm–3 ? Srážecí reakce probíhá podle rovnice: AgNO3 + KBr → AgBr + KNO3. 36. Kolik gramů uhličitanu sodného Na2CO3 je třeba navážit, aby spotřeba při titraci kyselinou chlorovodíkovou HCl o koncentraci 0,5 mol dm–3 byla 20 cm3 ? Titrace probíhá podle rovnice Na2CO3 + 2 HCl → 2NaCl + CO2 + H2O. 37. Při neutralizaci hydroxidu draselného KOH roztokem kyseliny sírové H2SO4 o určité koncentraci byla navážka tohoto hydroxidu 5,6 g, přičemž spotřeba H2SO4 pro dosažení bodu ekvivalence byla 10 cm3 . Jakou látkovou koncentraci měla kyselina sírová? Neutralizace probíhá podle rovnice: 2 KOH + H2SO4 → K2SO4 + 2 H2O. 38. Kolik litrů CO2 (měřeno při 18 °C a tlaku 106,0 kPa) se uvolní působením 50 cm3 roztoku H2SO4 o koncentraci 1 mol dm–3 na Na2CO3, vznikne-li Na2SO4? 26 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav V ý s l e d ky 1. 19,18 2. cca 2krát 3. 180,0 4. 35,456 5. 60,27 % Ga31 69 ; 39,73 % Ga31 71 6. 18,99 7. 119,378 8. a) 123,895 04 g mol–1 b) 256,48 g mol–1 c) 37,996 806 g mol–1 d) 28,013 4 g mol–1 e) 31,998 8 g mol–1 f) 34,014 6 g mol–1 g) 63,012 8 g mol–1 9. a) 10,079 g b) 239,991 g c) 90,076 g d) 310,125 g 10. a) 0,080 7 mol b) 0,039 mol c) 0,263 mol d) 0,323 mol e) 2,000 1 mol 11. a) 1,67·10–24 g b) 2,66·10–23 g c) 3,95·10–22 g d) 5,32·10–23 g 12. 1,896·1023 atomů 13. a) 1,80·1023 atomů O b) 9,4·1022 molekul O2 c) 0,156 mol O2 14. 6,023·1023 atomů C 15. 16,65 mol 16. 0,017 mol 17. 0,035 71 mol 18. 0,225 mol 19. 1 dm3 4. Hmotnost, látkové množství a složení látek a soustav 27 20. 146,4 cm3 H2O, 325,8 cm3 21. 22,65 % 22. 133,8 g NaCl, 1 049,4 cm3 23. 28,21 cm3 24. 129,3 cm3 96% roztoku H2SO4 a 902,0 cm3 vody 25. 390,0 cm3 26. 153,8 cm3 27. 800 cm3 28. 4 atomy Fe 29. 72,71 % kyslíku, 22,29 % uhlíku 30. 699,4 kg železa 31. 36,08 g H2O 32. 2,663 g 33. 327,88 g 34. 85,78 g 35. 40 cm3 36. 0,529 9 g 37. 4,99 mol dm–3 38. 1,142 dm3 CO2 28 5. Jádro atomu, radioaktivita, jaderné reakce 5. Jádro atomu, radioaktivita, jaderné reakce A 1. Vysvětlete následující pojmy: protonové číslo, nukleonové číslo, neutronové číslo, nuklid, prvek, izobary, izotony, izotopy. 2. Vysvětlete následující pojmy: hmotnost jádra, hmotnostní defekt, vazebná energie jádra. 3. Schematicky načrtněte graf závislosti vazebné energie připadající na jeden nukleon na nukleonovém čísle A u jader přírodních nuklidů. Do grafu zaneste oblast stabilních nuklidů. 4. Vysvětlete následující pojmy: přirozená a umělá radioaktivita, α, β, γ záření, poločas přeměny, jaderná reakce, štěpná reakce, jaderná fúze. 5. Vysvětlete rozdíl mezi jadernými reakcemi a radioaktivitou. 6. Schematicky nakreslete závislost počtu nepřeměněných jader zvoleného jednoho radioaktivního izotopu ve vzorku na čase. 7. Napište vzorcem exponenciální zákon jaderné přeměny (závislost počtu nerozpadlých jader zvoleného jednoho radioaktivního izotopu na čase). 8. Formulujte Soddyho-Fajans-Russelovy posunové zákony, zákon zachování protonového čísla a zákon zachování nukleonového čísla. 9. Ilustrujte na příkladech využití radioaktivity. 10. Popište zjednodušeně postup při obohacování uranu U235 . B 1. Experimentálně zjištěná hmotnost atomu He2 4 je 6,646 44·10–27 kg. Vypočítejte a) hmotnostní úbytek při vzniku atomu helia He2 4 z nukleonů a elektronů. Klidové hmotnosti protonu, neutronu a elektronu jsou: mp = 1,672 648 5·10–27 kg , mn = 1,674 954 3·10–27 kg, me = 9,109 534·10–31 kg, b) vazebnou energii nukleonů v jádře atomu He2 4 . Výsledek převeďte na jednotky MeV, c) vazebnou energii připadající na 1 nukleon v jádře atomu He2 4 , v jednotkách MeV. Řešení: a) Jeden atom He2 4 obsahuje 2 protony, 2 neutrony a 2 elektrony: Z = 2, N = A – Z = 4 – 2 = 2. Pak pro hmotnostní úbytek ∆m( He2 4 ) platí: ∆m( He2 4 ) = 2 m( p1 1 ) + 2 m( n0 1 ) + 2 m( e−1 0 ) – m( He2 4 ) 5. Jádro atomu, radioaktivita, jaderné reakce 29 ∆m( He2 4 ) = 2 · 1,672 623 1·10–27 + 2 · 1,674 928 6·10–27 + + 2 · 9,109 389 7·10–31 – 6,646 44·10–27 ∆m( He2 4 ) = 5,048 53·10–29 kg Hmotnostní úbytek při vzniku 1 atomu He2 4 z protonů, neutronů a elektronů je 5,048 53·10–29 kg (což je 0,76 % hmotnosti atomu He2 4 ). b) Pro určení vazebné energie použijeme vztah ∆E = ∆m ∙ c2 , kde c je rychlost světla ve vakuu (3 · 108 m s–1 ): ∆E = 5,048 53·10–29 kg · (3·108 )2 m s–1 = 4,54367·10–12 J = 4,543 67·10–12 : : 1,602·10–19 eV = 2,838 · 107 eV = 28,38 MeV. Pozn.: V příkladu jsme neodlišovali vazebnou energii nukleonů v jádře od vazebné energie elektronů v obalu. Vazebná energie elektronů v obale je však přibližně milionkrát menší než vazebná energie nukleonů v jádře. Vypočtený efekt jde tedy v podstatě celý na vrub vazebné energie nukleonů v jádře. Vazebná energie nukleonů v jádře 1 atomu He2 4 má hodnotu přibližně 28,38 MeV. c) V jádře 1 atomu He2 4 jsou 4 nukleony. Vazebná energie jádra vztažená na 1 nukleon tedy má hodnotu 28,38 MeV : 4 = 7,095 MeV. 2. Doplňte následující rovnici jaderné reakce: Cu29 62 → XZ A + Ni28 62 , tj. určete A, Z a identifikujte prvek nebo částici X. Řešení: Platí zákon zachování nukleonového čísla a zákon zachování protonového čísla: 62 = A + 62  A = 0 29 = Z + 28  Z = 1 X1 0  e+1 0 , tedy: Cu29 62 → e+1 0 + Ni28 62 . 3. Jak dlouho trvá, než se rozloží 90 % izotopu kryptonu 74 Kr , jestliže jeho poločas přeměny je 11,5 min? Řešení: Protože ve vzorci N = N0 e–λt vystupuje λ a ne poločas přeměny T1/2 , je nutno nejprve převést T1/2 na λ pomocí vztahu T1/2 = ln2 λ : λ = ln 2 T1/2 = ln 2 11,5 min = 0,060 27 min–1 Čas t, za který se rozloží 90 % uvedeného izotopu, vypočteme z exponenciálního zákona jaderné přeměny: N = N0 e–λt kde N0 je původní počet jader (v čase t = 0) a N je počet nerozložených jader v daném čase t. Ze zadání víme, že se má rozložit 90 % jader nuklidu, tj. má zbýt 10 % nerozlože- no. Po dosazení: 10 = 100 e–0,06027t odtud 10 100 = e–0,06027t 0,1 = = e–0,06027t 30 5. Jádro atomu, radioaktivita, jaderné reakce ln 0,1 = –0,060 27 t  t = 38,2 min Potřebná doba je 38,2 min. 4. Určete poločas přeměny radioaktivního nuklidu P15 32 , jestliže víte, že po 6 týdnech zůstalo nerozloženo 13 % původního množství nuklidu. Řešení: Vyjdeme z exponenciálního zákona jaderné přeměny: N = N0 e–λt Dosadíme: 13 = 100 e–λ · 6 0,13 = e–λ · 6 ln 0,13 = –λ 6, odtud λ = 0,3400 týden–1 . Odtud zjistíme poločas přeměny pomocí vztahu: 𝑇1/2 = ln 2 λ = ln 2 0,3400 = 2,038 týdne = 14,27 dne. Poločas přeměny radionuklidu P15 32 je 14,27 dne. 5. Vypočítejte energii uvolněnou při přeměně 1 mol Ra88 226 podle rovnice Ra88 226  Rn86 222 + He2 4 . Ar( Ra88 226 ) = 226,025 4; Ar( Rn86 222 ) = 222,017 5; Ar( He2 4 ) = 4,002 6 Řešení: Hmotnostní úbytek při přeměně 1 mol Ra88 226 je roven rozdílu hmotnosti 1 mol nuklidu Ra88 226 a součtu hmotností produktů – v tomto případě 1 mol Ru86 222 a 1 mol He2 4 . Δm = 226,0254 g – (222,0175 + 4,0026 g) = 0,0053 g Energie uvolněná při přeměně: E = Δm · c2 = 5,3·10-6 kg · (3,0·108 m s–1 )2 = 4,77·1011 J. Při radioaktivní přeměně 1 mol Ra88 226 se uvolní energie 4,77·1011 J. C 1. Izotop 67 Ga je používán v medicíně při zkoumání různých nádorů. Kolik protonů je obsaženo v jádře? A kolik neutronů? Protonové i nukleonové číslo správně dopište ke značce prvku. 2. Určete hodnoty A, Z, A´, Z´ a identifikujte prvky X, Y, Z. a) 67 Ga + e− −1 0 → XZ A b) 64 Ga + n0 1 → XZ A → Y´+ e− −1 0 c) XZ A → e− −1 0 + Y26 49 d) KrZ 76 + e− −1 0 → YZ A e) XZ A + He2 4 → n0 1 + Y6 12 f) Al13 27 + XZ A → Y2 4 + Z11 24 3. Napište jadernou rovnici pro: 5. Jádro atomu, radioaktivita, jaderné reakce 31 a) srážku dvou jader uhlíku 12 C za vzniku sodíku 23 Na a jedné další částice b) reakci plutonia 239 Pu s neutronem za vzniku cínu 130 Sn, jiného jádra a současného uvolnění čtyř neutronů c) reakci hliníku 27 Al s deuteriem H1 2 , kde produktem je částice alfa a jiné jádro d) jádra 98 Mo s jedním neutronem, kde produktem je molybden 99 Mo e) reakci kalifornia 250 Cf s borem 11 B za vzniku jiného jádra a odštěpení čtyř ne- utronů f) reakci mědi 65 Cu uhlíkem 12 C za vzniku jiného jádra a odštěpení tří neutronů g) přeměna 32 P za současného vysílání β– záření. 4. Určete poločas přeměny 40 K. Jeho přeměnová konstanta je  = 5,3·10–10 rok–1 . 5. Poločas přeměny 226 Ra je T½ = 1582 roků. a) Kolik procent 226 Ra zůstane ve vzorku po 4 800 letech? b) Kolik procent 226 Ra se přemění za 6 400 roků? 6. Ve vzorku dřeva zjištěný poměr počtu atomů nuklidů C6 14 : C6 12 činil 0,785 hodnoty poměru, který byl nalezen ve dřevě současně rostoucích stromů. Poločas přeměny C6 14 je 5 730 roků. Izotop C6 12 je stabilní. Vypočítejte stáří vzorku dřeva. 32 5. Jádro atomu, radioaktivita, jaderné reakce V ý s l e d ky 1. 31 protonů, 36 neutronů, Ga31 67 2. a) Ga31 67 + e− −1 0 → Zn30 67 b) Ga31 64 + n0 1 → Ga31 65 → e− −1 0 + Ge32 64 c) Mn25 49 → e− −1 0 + Fe26 49 d) Kr36 76 + e− −1 0 → Br35 76 e) Be4 9 + He2 4 → n0 1 + C6 12 f) Al13 27 + n0 1 → He2 4 + Na11 24 3. a) C6 12 + C6 12 → Na11 23 + H1 1 b) Pu94 239 + n0 1 → Sn50 130 +4 n0 1 + Ru44 106 c) Al13 27 + H1 2 → He2 4 + Mg12 25 d) Mo42 98 + n0 1 → Mo42 99 e) Cs98 250 + B5 11 → 4 n0 1 + Lr103 257 f) Cu29 65 + C6 12 → 3 n0 1 + Br35 74 g) P15 32 → e− −1 0 + S16 32 4. 1,31·109 roků 5. a) 12,2% b) 93,9 % 6. 2 000 let 6. Modely atomu 33 6. Modely atomu A 1. Vyjmenujte základní postuláty Daltonovy atomové teorie. 2. Popište Thomsonův model atomu. 3. Popište Rutherfordův model atomu. 4. Popište Bohrův model atomu a formulujte Bohrovy postuláty. 5. Vysvětlete pojem energetická hladina. 6. Vysvětlete pojem dualismus vlna – částice. 7. Určete vztah mezi energií fotonu, Planckovou konstantou, rychlostí světla a vlnovou délkou záření. 8. Uveďte vztah mezi frekvencí a vlnovou délkou záření. 9. Popište vlnově-mechanický model atomu. 10. Vysvětlete následující pojmy: orbital, atomový orbital, molekulový orbital. B 1. Karmínově červené záření, vznikající při zahřívání lithných solí v plameni, má vlnovou délku 670,8 nm. Vypočítejte frekvenci emitovaného záření a energii fotonů emitovaného záření Řešení: ν = c λ = 3,0 · 108 m s−1 670,8 · 10−9 m = 4,47 · 1014 𝑠–1 𝐸 = h c λ = 6,6256 · 10–34 J s · 3,0 · 108 m s−1 670,8 · 10−9m = 2,96 · 10–19 J ν … frekvence záření c … rychlost šíření světla ve vakuu h…Planckova konstanta λ…vlnová délka záření E…energie záření Frekvence záření je 4,47·1014 s–1 , energie jednoho fotonu tohoto záření je 2,96·10–19 J. 34 6. Modely atomu 2. Určete energii jednotlivých fotonů záření s vlnovou délkou λ = 113 nm. Řešení: Platí E = h · c λ , potom E = 6,626 · 10−34 J s · 3 · 108 m s−1 113 · 10−9m = 1,76 · 10–18 J Energie fotonů daného záření je 1,76·10–18 J. 3. Určete, jaká je vlnová délka záření emitovaného při přechodu atomu prvku z excitovaného do základního stavu, jestliže je energetický rozdíl mezi excitovaným a základním stavem jednoho molu atomů tohoto prvku 1,87·105 J? Řešení: V zadání je uveden energetický rozdíl mezi excitovaným a základním stavem 1 mol atomů daného prvku. My však potřebujeme znát energetický rozdíl vztažený na 1 atom. Energetický rozdíl odpovídající 1 mol proto vydělíme počtem atomů v 1 mol. Počet částic v jednom molu udává Avogadrova konstanta. ΔEATOM = ΔEMOL NA , kde NA je Avogadrova konstanta, NA = 6,022·1023 mol–1 ΔEATOM = 1,87 · 105 J mol−1 6,022 · 1023mol−1 = 3,11 · 10–19 J Pro další výpočet použijeme vztah odvozený v předchozím příkladu, tedy: E = h ∙ c λ , Po dosazení: 3,11 · 10–19 J = 6,626 · 10−34 J s ∙ 3 · 108 m s−1 λ , odtud λ = 639·10–9 m = 639 nm Vlnová délka popsaného záření je 639 nm. C 1. Vodík absorbuje záření o vlnové délce 121,6 nm. Vypočítejte přírůstek energie jednoho vodíkového atomu po absorpci 1 fotonu tohoto záření. 2. Rozdíl energie mezi excitovaným a základním stavem jednoho molu atomů daného prvku činí 1,93·105 J. Jaká bude vlnová délka záření emitovaného při přechodu atomu tohoto prvku z excitovaného do základního stavu? 3. Na ionizaci 1 mol sodíku je zapotřebí vynaložit energii 4,96·105 J. Vypočítejte, jakou maximální vlnovou délku může mít záření schopné ionizovat tento prvek. 4. Určete frekvenci záření laseru o vlnové délce 776 nm. 6. Modely atomu 35 V ý s l e d ky 1. 1,63·10–18 J 2. 620,2 nm 3. 241,3 nm 4. ν = 3,87·1014 s–1 36 7. Elektronový obal atomu, atomové orbitaly, výstavba elektronového obalu, ionty 7. Elektronový obal atomu, atomové orbitaly, výstavba elektronového obalu, ionty A 1. Vyjmenujte kvantová čísla charakterizující vlastnosti elektronů v atomech a řekněte, jak se značí a co vyjadřují. 2. Definujte nebo vysvětlete následující pojmy: elektronová vrstva, degenerované orbitaly, energetická hladina. 3. Vysvětlete následující pojmy: elektronová konfigurace, základní a excitovaný stav atomu. 4. Formulujte následující principy a vysvětlete jejich použití: – výstavbový princip, – pravidlo (n + ℓ), – Pauliho princip, – Hundovo pravidlo. 5. Nakreslete schematicky tvar orbitalů 1s, 2s, 2p, 3s, 3p a 3d. B 1. Určete nejvyšší možný počet takových elektronů v atomu, které jsou charakterizovány kvantovými čísly: n = 4 a zároveň s = - ½. Řešení: Vedlejší kvantové číslo nabývá hodnot  = 0, l, … , (n − 1). Magnetické kvantové číslo nabývá hodnot m = -, … , 0, … , +. Jestliže hlavní kvantové číslo má hodnotu n = 4, pak vedlejší a magnetické kvantové číslo mohou nabývat následujících hodnot: hlavní kvantové číslo vedlejší kvantové číslo magnetické kvantové číslo n = 4  = 0 m = 0  = 1 m = -1, 0, 1  = 2 m = -2, -1, 0, 1, 2  = 3 m = -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3 Z tabulky je patrno, že v daném atomu může existovat nanejvýš 16 různých orbitalů s hlavním kvantovým číslem n = 4. V každém orbitalu mohou být nanejvýš 2 elektrony, ale musí mít opačný spin. Hodnotu s = -½ při n = 4 proto může mít nanejvýš 16 elektronů. 7. Elektronový obal atomu, atomové orbitaly, výstavba elektronového obalu, ionty 37 2. Uvažujte atom v základním stavu. Určete multiplicitu deseti elektronů ve skupině degenerovaných orbitalů 4f: Řešení: Multiplicitu M vypočteme ze vztahu M = 2 ǀSǀ + 1, kde S je součet spinových kvantových čísel ve skupině degenerovaných orbitalů. Degenerovaných orbitalů f je celkem 7, neboť pro f-orbitaly je  = 3 a pak magnetické kvantové číslo může nabývat sedmi hodnot: m = -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3. S = 7 ∙ 1/2 + 3 ∙ (-1/2) = 2 M = 2 ∙ ǀ2ǀ + 1 = 5 Hodnota multiplicity je tedy 5. C 1. V každé trojici označte orbital s největší energií: a) 1s, 2p, 2s b) 2s, 3d, 2p c) 3p, 4s, 3d d) 4p, 4s, 3d e) 3d, 6s, 4f 2. Zjistěte, zda mohou existovat orbitaly s následujícími kombinacemi kvantových čísel a odůvodněte. a) n = 5,  = 2, mℓ = 3 b) n = 3,  = 3, mℓ = 2 c) n = 4,  = 0, mℓ = 0 3. V atomu jistého prvku je tento počet elektronů ve vrstvách s následujícími kvantovými čísly: n = 1: 2 elektrony; n = 2: 8 elektronů; n = 3: 8 elektronů, n = 4: 1 elektron Na základě uvedených hodnot zjistěte: a) atomové číslo prvku b) celkový počet elektronů v orbitalech s, p, d v atomu tohoto prvku, jestliže je atom v základním stavu c) počet protonů v jádře atomu tohoto prvku d) počet neutronů v jádře atomu tohoto prvku e) o který prvek se jedná? ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ 38 7. Elektronový obal atomu, atomové orbitaly, výstavba elektronového obalu, ionty 4. Předpokládáme, že atomy A a B mají elektronové konfigurace A: 1s2 2s2 2p6 3s1 ; B: 1s2 2s2 2p6 6s1 Která z následujících tvrzení jsou nesprávná? a) K přeměně A na B je potřeba dodat energii. b) A představuje atom sodíku. c) A a B jsou atomy různých prvků. d) Odtržení jednoho elektronu z atomu A vyžaduje méně energie než odtržení elektronu z atomu B. 5. Napište elektronovou konfiguraci následujících atomů, oddělte core a valenční sféru: a) dusík, b) titan, c) tellur, d) wolfram, e) bor, f) rubidium. 6. Napište elektronové konfigurace těchto iontů v základním stavu: K+ , H– , Zn2+ . 7. Které z následujících atomů a iontů jsou paramagnetické? Ag, Na, Sr, Cu+ , Ba2+ . 8. Jaká elektronová konfigurace je charakteristická pro: a) alkalické kovy, b) kovy alkalických zemin, c) chalkogeny, d) halogeny, e) vzácné plyny, f) přechodné prvky? 9. Vypočítejte multiplicitu šesti elektronů v orbitalech 3d a 4f v níže uvedených schématech a pomocí pravidla maximální multiplicity rozhodněte, která z uvedených obsazení orbitalů 3d a 4f jsou určitě nesprávná za předpokladu, že příslušný atom je v základním stavu. a) 3d b) 3d c) 3d d) 4f e) 4f f) 4f g) 4f 7. Elektronový obal atomu, atomové orbitaly, výstavba elektronového obalu, ionty 39 V ý s l e d ky 1. a) 2p b) 3d c) 3d d) 4p e) 4f 2. a) ne b) ne c) ano 3. a) 19 b) 7 elektronů s, 12 elektronů p, 0 elektronů d c) 19 d) není možné zjistit e) draslík 4. c, d 5. a) N: 1s2 ǀ 2s2 2p3 b) Ti: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 ǀ 4s2 3d2 c) Te: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 ǀ 5s2 4d10 5p4 d) W: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 ǀ 6s2 4f14 5d4 e) B: 1s2 ǀ 2s2 2p1 f) Rb: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 ǀ 5s1 6. a) K+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 ǀ 4s0 b) H– : 1s2 c) Zn2+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 ǀ 4s2 3d8 , resp. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 ǀ 4s2 3d10 4s0 7. Ag, Na 8. a) ns1 b) ns2 c) ns2 np4 d) ns2 np5 e) ns2 np6 f) ns0-2 (n-1)d1-10 9. Hodnoty multiplicit: a) 5 b) 1 40 7. Elektronový obal atomu, atomové orbitaly, výstavba elektronového obalu, ionty c) 5 d) 1 e) 1 f) 5 g) 7; Nesprávné obsazení orbitalů je v případech b, d, e, f. 8. Periodický zákon, periodická tabulka, periodicita chemických a fyzikálních vlastností prvků 41 8. Periodický zákon, periodická tabulka, periodicita chemických a fyzikálních vlastností prvků A 1. Vysvětlete, co obecně rozumíme pod pojmem periodicita. 2. Formulujte dnešní znění periodického zákona. 3. Formulujte Mendělejevovo znění periodického zákona a vysvětlete, u kterých prvků se projevila nepřesnost jeho formulace. 4. Jaká elektronová konfigurace valenční sféry je charakteristická pro: a) alkalické kovy, b) kovy alkalických zemin, c) halogeny, d) vzácné plyny, e) přechodné prvky? 5. Vysvětlete následující pojmy a objasněte, jak hodnota uvedených vlastností souvisí s polohou prvku v periodické tabulce: a) ionizační energie, b) elektronová afinita, c) elektronegativita. 6. Jak se mění velikost kovalentních poloměrů prvků a iontových poloměrů izoelektronových iontů v dané periodě a skupině periodického systému prvků? 7. Definujte nebo vysvětlete následující pojmy: a) valenční elektrony, b) perioda, skupina, c) nepřechodné, přechodné a vnitřně přechodné prvky, d) s, p, d a f prvky, e) primární a sekundární periodicita, f) atomové a iontové poloměry, g) lanthanoidová kontrakce, h) oxidační číslo. 8. Pojmenujte 1., 2., 16., 17. a 18. skupinu prvků jejich skupinovými názvy. 9. V dlouhé formě periodické tabulky vyhledejte nepřechodné prvky, přechodné prvky, vnitřně přechodné prvky, kovy, nekovy a polokovy. 10. Proč je ionizační energie atomu kteréhokoliv prvku do 2. stupně vyšší než ionizační energie atomu téhož prvku do 1. stupně? 11. Kolik ionizačních energií (tj. do kterého nejvyššího stupně) má atom beryllia? 12. Proč u atomu vodíku existuje pouze první ionizační energie (tj. ionizační energie do 1. stupně)? 42 8. Periodický zákon, periodická tabulka, periodicita chemických a fyzikálních vlastností prvků B 1. Vyberte z trojice atom s největším poloměrem: Rb, K, Cs. Řešení: Polohu prvků si vyhledáme v periodické tabulce. Závislost velikosti atomového poloměru na pozici prvku v periodické tabulce je znázorněna níže: atomový poloměr, iontový poloměr K Rb Cs Uvedené prvky se nachází ve stejné skupině (1. skupina) a to v pořadí K – Rb – Cs. Obecně platí, že atomové poloměry ve skupině směrem dolů rostou, největší atomový poloměr z uvedených prvků má tedy cesium Cs. Nyní je zřejmé, že největší poloměr z uvedených prvků má atom cesia. 2. Seřaďte následující atomy podle vzrůstající první ionizační energie: As, Ge, Se. Řešení: Polohu prvků si vyhledáme v periodické tabulce. Závislost první ionizační energie atomu na pozici prvku v periodické tabulce je znázorněna níže: první ionizační energie, elektronová afinita, elektronegativita Ge As Se Nyní je zřejmé, že první ionizační energie u uvedených prvků roste v pořadí Ge – As – Se. 8. Periodický zákon, periodická tabulka, periodicita chemických a fyzikálních vlastností prvků 43 3. Seřaďte následující prvky podle rostoucí elektronegativity: Ga, P, Rb, N, Sr: Řešení: Polohu prvků si vyhledáme v periodické tabulce. Závislost elektronegativity na pozici prvku v periodické tabulce je znázorněna níže: první ionizační energie, elektronová afinita, elektronegativita N P Ga Rb Sr Pořadí uvedených prvků podle rostoucí elektronegativity je Rb – Sr – Ga – P – N. C 1. Vyberte z každé trojice atom s největším poloměrem: a) Ag, Sr, In b) Ba, Ne, As 2. Bez použití tabelovaných hodnot seřaďte prvky a ionty v uvedených skupinách podle rostoucí velikosti jejich poloměrů: a) B, C, Al, Na, K b) O, F, Li, Be, Cs c) K+ , Rb+ , Be2+ , Mg2+ , Ca2+ d) O, O2− , F, S2− 3. Bez použití tabulek seřaďte následující molekuly podle vzrůstající délky vazby: HF, HCl, HBr, HI. 4. Seřaďte následující atomy podle vzrůstající hodnoty první ionizační energie: a) Ga, Tl, In b) Sn, Sb, Pb c) Li, Na, K, C, F d) P, As, Sb, Sn e) F, Cs, S, Ca 5. Ve které skupině periodického systému prvků budou mít prvky nízké hodnoty ionizační energie do 1. a 2. stupně a vysoké hodnoty do 3. stupně? 6. Seřaďte níže uvedené prvky podle vzrůstající elektronegativity: As, Ba, Ca, Cs, F, O, S, Se. 44 8. Periodický zákon, periodická tabulka, periodicita chemických a fyzikálních vlastností prvků 7. Bez použití tabulek seřaďte následující látky podle vzrůstajícího bodu varu: NaCl, He, Ne, Ar, Cl2, C2H5OH. 8. Pro každý z prvků A ([Ar] 4s2 ) a B ([Ar] 3d10 4s2 4p5 ) určete, aniž byste zjišťovali, o které prvky se jedná: a) zda jsou kovy nebo nekovy b) zda jsou přechodnými prvky c) zda mají vysoké nebo nízké hodnoty ionizační energie, elektronové afinity a elektronegativity d) který oxidační stupeň bude u nich nejstálejší e) který z nich má větší atomový poloměr 8. Periodický zákon, periodická tabulka, periodicita chemických a fyzikálních vlastností prvků 45 V ý s l e d ky 1. a) Sr b) Ba 2. a) C, B, Al, Na, K b) F, O, Be, Li, Cs c) Be2+ , Mg2+ , Ca2+ , K+ , Rb+ d) F, O, O2− , S2− 3. HF, HCl, HBr, HI 4. a) Tl, In, Ga b) Pb, Sn, Sb c) K, Na, Li, C d) Sn, Sb, As, P e) Cs, Ca, S, F 5. 2. 6. Cs, Ba, Ca, As,Se, S, O, F 7. He, Ne, Ar, Cl2, C2H5OH, NaCl 8. a) A kov, B nekov b) nejsou c) A nízké, B vysoké hodnoty d) A II., B -I. e) A 46 9. Chemická vazba 9. Chemická vazba A 1. Které podmínky musí být splněny, aby mohla vzniknout chemická vazba? 2. Vysvětlete následující pojmy: vazebná energie, disociační energie, délka vazby. 3. Obrázek znázorňuje závislost potenciální energie soustavy dvou atomů E na vzdálenosti těchto atomů r. Do prázdných polí doplňte správné vysvětlivky a) až d). a) převládající meziatomové přitažlivé síly b) převládající meziatomové odpudivé síly c) délka chemické vazby d) vazebná energie 4. Vyberte správnou odpověď: Meziatomová vzdálenost v kovalentní chemické vazbě má hodnotu řádově: a) 10−6 m b) 10−9 m c) 10−10 m d) 10−11 m e) 10−12 m 5. Určete, jaké vazby existují v následujících látkách: oxid uhličitý, oxid křemičitý, fluorid rubidný, polyethylen, cín, fenol, naftalen, chlorid amonný, hydrid sodný. Vybírejte všechny správné odpovědi z následujících nabídek (v jednom případě je více správných odpovědí): 1) kovalentní nepolární, 2) kovalentní polární, 3) iontová, 4) kovová. 6. Uvažujte jednoduchou vazbu mezi atomy uhlíku v ethanu, dvojnou vazbu mezi atomy uhlíku v ethenu a trojnou vazbu mezi atomy uhlíku v ethynu. Vyjádřete se ke správnosti následujících tvrzení. Odůvodněte: – Délka trojné vazby je menší než délka dvojné vazby. – Dvojná vazba je tvořena buď dvěma vazbami σ, nebo dvěma vazbami π. – Trojná vazba je tvořena jednou vazbou σ a dvěma vazbami π. 9. Chemická vazba 47 B 1. Vyberte vazbu, která je nejvíce polární: Ge–F, C–F, Si–F. Řešení: Polarita vazby roste s rozdílem elektronegativit vázaných atomů. V daném případě se jeden z prvků opakuje ve všech sloučeninách (fluor), stačí tedy porovnat elektronegativitu jeho vazebných partnerů. Protože fluor má velkou elektronegativitu, bude nejpolárnější ta vazba, kde vazebný partner fluoru má elektronegativitu nejmenší. Elektronegativity porovnáme analogicky jako v kapitole 8, část B, příklad 3. Z uvedených prvků (Ge, C, Si) má nejmenší elektronegativitu Ge. Vazba Ge−F je tedy z daných nabídek nejvíce polární. 2. Ve skupině vazeb vyberte vazbu s nejdelší a s nejkratší meziatomovou vzdáleností: O−H, S−H, Se−H . Řešení: Meziatomové vzdálenosti porovnáme pomocí porovnání atomových poloměrů. Vodík je všem třem zadaným vazbám společný, porovnáváme tedy jen jeho reakční partnery (O, S, Se). Postupem probraným v kapitole 8 dojdeme ke zjištění, že nejmenší atomový poloměr z těchto prvků má kyslík, největší selen. Nejkratší vazba je tedy O–H, nejdelší Se–H. 3. Odhadněte, která látka v uvedené dvojici má vyšší bod tání: NaCl, NaBr. Řešení: Vyšší bod tání bude mít ta látka, která má k sobě pevněji poutané ionty. Tuto sílu lze velmi přibližně odhadnout pomocí Coulombova zákona: Síla, kterou na sebe působí dva bodové elektrické náboje, je přímo úměrná součinu velikosti nábojů vázaných iontů a nepřímo úměrná druhé mocnině vzdálenosti jejich jader. V daném případě jde u obou porovnávaných látek o jednomocné ionty, porovnáváme tedy pouze meziatomové vzdálenosti (postup viz předchozí příklad). Vzdálenost mezi Na+ a Cl– je kratší než vzdálenost mezi Na+ a Br– , proto se ionty Na+ a Cl– přitahují větší silou než ionty Na+ a Br– . Proto NaCl taje při vyšší teplotě než NaBr. C 1. Vyberte vazbu, která je nejvíce polární : H–H, H–S, H–O. 2. Najděte v tabulkách délku vazeb v těchto sloučeninách: KI, CaF2, H2S, CH4, SiH4 . Nalezené údaje uveďte v jednotkách: metry, nanometry, pikometry, angströmy. 3. V každé skupině vazeb vyberte vazbu s nejdelší a s nejkratší meziatomovou vzdáleností. Odůvodněte. a) C–C, C=C, C≡C b) C−F, C−Cl, C−Br, C−I 48 9. Chemická vazba 4. Odhadněte, která látka v uvedených dvojicích má vyšší bod tání: a) ZnO, ZnS b) BaO, MgO c) KCl, CaO 9. Chemická vazba 49 V ý s l e d ky A 3. A 4. c) C 1. H–O 2. látka m nm pm Å KI 304 · 10–12 0,304 304 3,04 CaF2 210 · 10–12 0,210 210 2,10 H2S 135 · 10–12 0,135 135 1,35 CH4 109 · 10–12 0,109 109 1,09 SiH4 148 · 10–12 0,148 148 1,48 3. a) nejdelší C–C, nejkratší C≡C b) nejdelší C−I, nejkratší C–F 4. a) ZnO b) MgO c) CaO 50 10. Molekulové orbitaly 10. Molekulové orbitaly A 1. Vysvětlete následující pojmy: atomové orbitaly, hybridizované atomové orbitaly, molekulové orbitaly, vazebné molekulové orbitaly, antivazebné molekulové orbitaly, nevazebné atomové orbitaly. 2. Kolik molekulových orbitalů vzniká překrytím a vzájemnou interakcí dvou atomových orbitalů? 3. Vyjmenujte a formulujte pravidla pro zaplňování molekulových orbitalů elektrony. 4. Kde mají σ molekulové orbitaly oblast nejvyšší pravděpodobnosti výskytu elektro- nů? 5. Kde mají π molekulové orbitaly oblast nejvyšší pravděpodobnosti výskytu elektro- nů? 6. Vyjmenujte a formulujte pravidla pro zaplňování molekulových orbitalů elektrony. B 1. Pro částice CN a CN− vyřešte následující úkoly: a) zakreslete energetické diagramy molekulových orbitalů b) určete řád vazby v každé z uvedených částic c) zjistěte, zda délka vazby v částici CN je větší než délka vazby v částici CN− 10. Molekulové orbitaly 51 Řešení: a) 6C: 1s2 2s2 2p2 7N: 1s2 2s2 2p3 E MO (CN) * yσ AO (C) AO (N) * xπ * zπ 2p 2p       b xπ b zπ  b yσ * sσ rostoucíenergie 2s  2s    b sσ * sσ 1s  1s    b sσ 6C: 1s2 2s2 2p2 7N: 1s2 2s2 2p4 E MO (CN− ) * yσ AO (C) AO (N− ) * xπ * zπ 2p 2p      b xπ b zπ  b yσ * sσ rostoucíenergie 2s  2s    b sσ * sσ 1s  1s    b sσ 52 10. Molekulové orbitaly b) řád vazby: ř. v. = vazebné−antivazebné 2 ř. v. (CN) = 9−4 2 = 2,5… resp. 5−0 2 = 2,5 ř. v. (CN− ) = 10−4 2 = 3 … resp. 6−0 2 = 3 c) ř. v. (CN− ) > ř. v. (CN) Proto je délka vazby v částici CN větší než délka vazby CN− . C 1. Pro následující částice nakreslete energetické digramy molekulových orbitalů a zjistěte řád vazby: B2, C2, N2, F2, NO, CO, He2, He2 + , H2 + , Be2 + , O2 2− ,O2 − , LiH, HF. 2. Vysvětlete pomocí diagramu molekulových orbitalů, proč je v molekule N2 trojná vazba (N≡ N), ale v molekule F2 je vazba jednoduchá (F−F). 3. Pomocí diagramu molekulových orbitalů odhadněte, zda délka vazby je delší v molekule NO nebo CO. 4. V každé dvojici vyberte částici s větší meziatomovou vzdáleností: a) v N2 nebo v N2 + b) v F2 nebo v F2 + 5. Nakreslete diagram molekulových orbitalů pro částice NO a NO+ a zjistěte pro každou z nich: a) vazebný řád b) zda délka vazby v NO je větší než délka vazby v NO+ c) zda zvýšení počtu elektronů v molekulových orbitalech znamená vždy i zvýšení energie vazby 6. Seřaďte uvedené částice podle vzrůstající pevnosti vazby:O2, O2 + , O2 − , O2 2+ , O2 2− . 7. Doplňte chybějící obrázky v tabulce (místa pro doplnění údajů jsou označena šedým rámečkem). Souřadnicový systém pro popis orientace orbitalů v prostoru je v souladu s osovým křížem: 10. Molekulové orbitaly 53 interagující AO výsledné MO rostoucí energie E s + s * sσ antivazebný b sσ vazebný rostoucíenergie E s + py * syσ antivazebný b syσ vazebný E py + py * yσ antivazebný b yσ vazebný rostoucíenergie E 22 zz dd  * z2σ antivazebný b z2σ vazebný rostoucíenergie E pz + pz * zπ antivazebný b zπ vazebný rostoucíenergie E px + px * xπ antivazebný b xπ vazebný 54 10. Molekulové orbitaly rostoucíener- gie E pz + dyz * yzz,π antivazebný b yzz,π vazebný rostoucíenergie E dyz + dyz * yzπ antivazebný b yzπ vazebný 10. Molekulové orbitaly 55 V ý s l e d ky 1. B2: řád vazby = 1 E MO (B2) * yσ AO (B) AO (B) * xπ * zπ 2p 2p   b xπ b zπ  b yσ * sσ rostoucíenergie 2s  2s    b sσ * sσ 1s  1s    b sσ C2: řád vazby = 2 E MO (C2) * yσ AO (C) AO (C) * xπ * zπ 2p 2p      b xπ b zπ  b yσ * sσ rostoucíenergie 2s  2s    b sσ * sσ 1s  1s    b sσ 56 10. Molekulové orbitaly N2: řád vazby = 3 E MO (N2) * yσAO (N) AO (N) * xπ * zπ 2p 2p        b xπ b zπ b yσ * sσ rostoucíenergie 2s  2s    b sσ * sσ 1s  1s    b sσ F2: řád vazby = 1 E MO (F2) * yσ AO (F) AO (F) * xπ * zπ  2p 2p    b xπ b zπ  b yσ * sσ rostoucíenergie 2s  2s    b sσ * sσ 1s  1s    b sσ 10. Molekulové orbitaly 57 NO: řád vazby = 2,5 E MO (NO) * yσ AO (N) AO (O) * xπ * zπ 2p 2p       b xπ b zπ  b yσ * sσ rostoucíenergie 2s  2s    b sσ * sσ 1s  1s    b sσ CO: řád vazby = 3 E MO (CO) * yσAO (C) AO (O) * xπ * zπ 2p 2p       b xπ b zπ b yσ * sσ rostoucíenergie 2s  2s    b sσ * sσ 1s  1s    b sσ 58 10. Molekulové orbitaly He2: řád vazby = 0 He2 + : řád vazby = 0,5 H2 + : řád vazby = 0,5 Be2 + : řád vazby = 0,5 10. Molekulové orbitaly 59 O2 2– : řád vazby = 1 E MO (O2 2– ) * yσ AO (O– ) AO (O– ) * xπ * zπ  2p 2p     b xπ b zπ  b yσ * sσ rostoucíenergie 2s  2s    b sσ * sσ 1s  1s    b sσ O2 – : řád vazby = 1,5 E MO (O2 – ) * yσ AO (O) AO (O– ) * xπ * zπ  2p 2p      b xπ b zπ  b yσ * sσ rostoucíenergie 2s  2s    b sσ * sσ 1s  1s    b sσ 60 10. Molekulové orbitaly LiH: řád vazby = 1 HF: řád vazby = 1 2. Řád vazby v molekule N2 je 3 a řád vazby v molekule F2 je 1. 3. Delší vazba je v molekule NO. 4. a) N2 + b) F2 10. Molekulové orbitaly 61 5. a) NO: 2,5; NO+ : 3,0 b) délka vazby je větší v NO c) neznamená 6. O2 2− , O2 − , O2 , O2 + , O2 2+ 7. interagující AO výsledné MO rostoucí energie E s + s * sσ antivazebný b sσ vazebný rostoucíenergie E s + py * syσ antivazebný b syσ vazebný rostoucíenergie E py + py * yσ antivazebný b yσ vazebný rostoucíenergie E 22 zz dd  * z2σ antivazebný b z2σ vazebný rostou- cí energie * zπ antivazebný 62 10. Molekulové orbitaly E pz + pz b zπ vazebný rostoucíenergie E px + px * xπ antivazebný b xπ vazebný rostoucíener- gie E pz + dyz * yzz,π antivazebný b yzz,π vazebný rostoucíenergie E dyz + dyz * yzπ antivazebný b yzπ vazebný 11. Metoda VSEPR 63 11. Metoda VSEPR A 1. Nakreslete prostorové rozmístění skupin hybridních orbitalů sp, sp2 , sp3 , sp3 d, sp3 d2 a sp2 d. 2. Formulujte pravidla pro zápis elektronových strukturních vzorců. 3. Formulujte pravidla základní a doplňková pravidla metody VSEPR. B 1. Určete tvar molekuly vody. Řešení: Nejprve zapíšeme elektronový strukturní vzorec vody: O H H Pak určíme středový atom, určíme počet σ-vazeb z něj vycházejících (nσ) a počet nevazebných (volných) elektronových párů na středovém atomu (nn): Středový atom je atom kyslíku O. nσ = 2 (z atomu O vycházejí dvě σ-vazby) nn = 2 (na atomu O jsou dva nevazebné elektronové páry). ntot = nσ + nn = 2 + 2 = 4 Z toho vyplývá, že kolem středového atomu se budou rozmisťovat 4 elektronové páry. Rozmístí se v prostoru do 4 směrů co nejdále od sebe, tj. z centrálního atomu budou tyto elektronové páry směřovat do vrcholů pravidelného tetraedru. Centrální atom bude v jeho těžišti. U tohoto tělesa má úhel sevřený spojnicemi těžiště s vrcholy hodnotu  = 109,5 °.  Centrální atom bude v těžišti, atomy na něj vázané σ vazbou budou ve vrcholech. Do zbývajících vrcholů budou směřovat nevazebné elektronové páry: H O H Nevazebné elektronové páry od sebe odpuzují zbývající elektronové páry více, než to činí elektronové páry σ (doplňkové pravidlo č. 1), proto je úhel H-O-H menší, než je odhadnuto ze základního tvaru. Experimentálně bylo zjištěno, že úhel H-O-H v molekule vody má velikost 104,5° . H O H 64 11. Metoda VSEPR Skutečným tvarem molekuly rozumíme pouze polohu atomů a vazeb mezi nimi, zatímco nevazebné elektronové páry jsou „neviditelné“. Skutečný tvar molekuly vznikne tedy „smazáním“ nevazebných elektronových párů (a také základního geometrického útvaru, v daném případě tetraedr, který jsme si pro odvození tvaru molekuly pouze pomocně představovali1 ): H O H Rozlišujeme tedy základní tvar VSEPR a skutečný tvar molekuly. V případě vody: základní tvar VSEPR skutečný tvar molekuly H O H pravidelný tetraedr lomená molekula, úhel HOH  109,5° 1 V některých učebnicích se místo základního geometrického tělesa (v našem případě tetraedr neboli pravidelný čtyřstěn) zakreslují pouze spojnice těžiště tělesa a vrcholů. Záznam by pak vypadal takto: H O H H O H H O H 11. Metoda VSEPR 65 C 1. Napište elektronové strukturní vzorce následujících látek: N2, CO, CS2, PCl3, PF5, HCN, CH3OH, SiO2, O2, SF6, BF3, SO3, CH3COOH, XeF2. 2. Doplňte do bílých polí v tabulce chybějící údaje: Moleku- lový vzorec Elektronový strukturní vzorec nσ nn ncelk Základní tvar VSEPR Rozmístění σ- a n- elektronových párů středového atomu, případná deformace Skutečný tvar mo- lekuly ZnI2 Line- ární BCl3 SF4 Tetraedr(trigonální pyramida) PF5 5 0 5 66 11. Metoda VSEPR 3. Určete typ hybridizace orbitalů centrálního atomu v následujících molekulách: a) H2O b) HCOH c) PF5 d) ClF5 e) CS2 f) NH3 g) CH4 h) C2H2 i) HCN j) IF5 k) SO3 l) BrF3 m) PF2Cl3 n) IF7 o) SO2 p) XeF4 4. Určete základní tvar VSEPR a skutečný tvar následujících molekul: a) H2O b) HCOH c) PF5 d) ClF5 e) CS2 f) NH3 g) CH4 h) C2H2 i) HCN j) IF5 k) SO3 (sp2 ) l) BrF3 m) PF2Cl3 n) IF7 o) SO2 p) XeF4 5. Odhadněte, zda molekula cyklopentanu je planární či nikoliv. Odůvodněte. 6. Cyklopropan je velmi reaktivní sloučenina. Zdůvodněte, proč často reaguje za současného rozštěpení vazby C-C. 11. Metoda VSEPR 67 V ý s l e d ky 1. 2. Molekulo- vývzorec Elektronový strukturní vzorec nσ nn ncelk Základní tvar VSEPR Rozmístění σ- a n- elektronových párů středového atomu, případná deformace Skutečný tvar mo- lekuly ZnI2 2 0 2 Line- ární Line- ární BCl3 3 0 3 Rovnostranný trojúhelník Rovnostranný trojúhelník SF4 4 1 5 Trigonální(trojboká)bipy- ramida Deformovanátetragonální pyramida 68 11. Metoda VSEPR PH3 3 1 4 pravidelnýtetraedr Tetraedr(trigonálnípy- ramida) PF5 5 0 5 Trigonální(trojboká) bipyramida Trigonální(trojboká) bipyramida 3. a) sp3 b) sp2 c) sp3 d d) sp3 d2 e) sp f) sp3 g) sp3 h) sp i) sp j) sp3 d2 k) sp2 l) sp3 d m) sp3 d n) sp3 d3 o) sp2 p) sp3 d2 4. a) pravidelný tetraedr, lomená b) rovnostranný trojúhelník, rovnoramenný trojúhelník c) trigonální bipyramida, trigonální bipyramida d) tetragonální bipyramida, tetragonální pyramida e) lineární, lineární f) pravidelný tetraedr, tetraedr g) pravidelný tetraedr, pravidelný tetraedr h) lineární, lineární 11. Metoda VSEPR 69 i) lineární, lineární j) tetragonální bipyramida, tetragonální pyramida k) rovnostranný trojúhelník, rovnostranný trojúhelník l) trigonální bipyramida, tvar deformovaného T m) trigonální bipyramida, trigonální bipyramida n) pentagonální bipyramida, pentagonální bipyramida o) rovnostranný trojúhelník, lomená p) tetragonální bipyramida, čtverec 5. Není planární, sp3 hybridizace orbitalu atomu C. 6. Skutečný tvar molekuly cyklopropanu je takový, jako ukazuje vzorec níže, tj. vnitřní úhly C – C – C mají velikost 60 °. Podle teorie VSEPR by však na atomech uhlíku mělo být tetraedrické uspořádání s vazebnými úhly 109,5. Vazby σ lokalizované mezi atomy uhlíku jsou tedy příliš blízko k sobě a odpuzují se. C C C H H H H H H 70 12. Lokalizace vazeb 12. Lokalizace vazeb A 1. Nakreslete tři základní typy rozmístění dvojných vazeb v organických sloučeninách a pojmenujte je. 2. Vysvětlete, které vazby v molekule benzenu jsou lokalizované a které delokalizo- vané. 3. Může k delokalizaci vazeb docházet i u jiných látek než aromatických? Pokud ano, uveďte příklady. Pokud ne, vysvětlete příčiny. 4. Vysvětlete základy teorie rezonance. Ilustrujte je na příkladu molekuly benzenu. B 1. Z uvedené dvojice systémů vyberte stabilnější (méně reaktivní): CH + vs. CH + Řešení: Stabilnější systém je ten, který má více tzv. rezonančních struktur. Ze záznamu níže je zřejmé, že více rezonančních struktur má vzorec zapsaný v zadání vlevo (se dvěma dvojnými vazbami), tento systém je tedy stabilnější: CH + CH + CH + CH + CH + CH + I II III IV V VI CH + CH + I II C 1. Z uvedených dvojic systémů vyberte stabilnější. Svoji volbu odůvodněte. a) CH2 CH3 vs. CH2 CH2 b) vs. 12. Lokalizace vazeb 71 V ý s l e d ky 1. Stabilnější je: a) CH2 CH3 b) 72 13. Polarita vazeb 13. Polarita vazeb A 1. Jak je zavedena klasifikace vazeb na nepolární, polární a iontové? 2. Co vyjadřuje parciální náboj? Jak se značí parciální náboj? 3. Jak se liší formální a efektivní náboj iontů? 4. Definujte dipólový moment dvojatomové molekuly. 5. K čemu v chemii může sloužit znalost hodnoty dipólového momentu? 6. Jak vypočtete dipólový moment tří- a víceatomových molekul z hodnot dipólových momentů vazeb? 7. Vysvětlete, u kterých látek a jak vzniká indukční efekt. Které druhy indukčních efektů znáte? 8. Vysvětlete, u kterých látek a jak vzniká mezomerní efekt. Které druhy mezomerních efektů znáte? B 1. Délka vazby v molekule fluorovodíku je  = 0,916 · 10–10 m. Experimentálně zjištěná hodnota dipólového momentu HF je  = 6,4 · 10–30 C m. Vypočítejte velikost efektivního náboje Q na iontech H+ , F– . Kolikrát je tato hodnota menší než náboj formálně přítomný na uvedených atomech (tzv. formální náboj)? Řešení: Dipólový moment μ  molekuly HF je definován vztahem   Qμ , pro velikosti  = Q  . Po číselném dosazení: 6,4·10–30 = QE  0,916·10–10  QE = C106,987 100,916 106,4 20 10 30       Vypočítaný údaj je absolutní hodnota efektivního (= skutečného) náboje na iontech H+ a F– . Absolutní hodnota formálního náboje na jednotlivých iontech je QT = C101,602 19  . Pak: 2928,2 10987,6 10602,1 Q Q 20 19 E T       2,3 Efektivní náboj na iontech H+ , F– v molekule HF je asi 2,3 menší než náboj for- mální. 13. Polarita vazeb 73 2. Z následujících sloučenin vyberte takové, které mají nenulový dipólový moment: O2, HBr, CO2, CF4 a H2O: Řešení: U dvouatomových molekul posoudíme rozdíl elektronegativit obou vázaných atomů. Jde-li o atomy téhož prvku, je vazba nepolární (O2). Pokud jsou vázány různé prvky, pak jde vždy o vazbu polární, tj. taková molekula má vždy dipólový moment. Pokud je však rozdíl elektronegativit menší než 0,4, pak se definicí taková molekula prohlašuje za nepolární. V případě vodíku a bromu je rozdíl elektronegativit 0,5, molekula HBr tedy má nenulový dipólový moment. U víceatomových molekul nejprve zapíšeme elektronové strukturní vzorce uvažovaných látek, určíme typ hybridizace středového atomu a skutečný tvar molekuly. Pak vyznačíme dipólové momenty jednotlivých vazeb a pomocí pravidel pro sčítání vektorů určíme, zda jejich výslednice je nulová či ne. CO2: Hybridizace sp, molekula je lineární, dipólové momenty vazeb směřují na opačné strany a navzájem se ruší. Celkový dipólový moment má nulovou hodnotu. CF4: Molekula má tvar pravidelného tetraedru, hybridizace sp3 . Dipólové momenty vazeb se vykompenzují. Celkový dipólový moment má nulovou hodnotu. H2O: Hybridizace sp3 , lomená molekula. Dipólové momenty vazeb se nevyruší, výsledný dipólový moment je nenulový. C 1. Které z uvedených molekul mají nenulový dipólový moment? H2, H2S, BF3, CHF3, PCl5, CCl4, NH3, H2O, F2, HF, o-, m- p-C6H4Br2 2. Na základě indukčního efektu odhadněte, zda je silnější kyselinou kyselina octová, nebo kyselina trifluorooctová. Odůvodněte. 3. Oxid uhelnatý má délku vazby 1,13·10–10 m a dipólový moment 0,36·10-30 C m. Oxid dusnatý má délku vazby 1,59·10–10 m a dipólový moment 0,33·10-30 C m. Která z těchto látek má větší parciální náboj na atomu kyslíku? 74 13. Polarita vazeb 4. Chlorovodík má délku vazby 1,27·10–10 m a dipólový moment 3,60·10-30 C m. Jodovodík má délku vazby 1,60·10–10 m a dipólový moment 1,27·10-30 C m. Je silnější kyselina chlorovodíková, nebo jodovodíková? Odpověď podložte výpočtem efektivního náboje na atomu vodíku. 13. Polarita vazeb 75 V ý s l e d ky 1. H2S, CHF3, NH3, HF, o-, m- C6H4Br2 2. kyselina trifluorooctová 3. CO (CO: 3,19·10–21 C, NO: 2,08·10–21 C) 4. HCl (HCl: 2,83·10–20 C, HI: 7,94·10–21 C) 76 14. Kovalentní látky 14. Kovalentní látky A 1. Vysvětlete následující pojmy: kovalentní látka, nízkomolekulární kovalentní látka, vysokomolekulární kovalentní látka, iontová látka, kovová látka. 2. Vyjmenujte aspoň tři příklady: a) nízkomolekulárních kovalentních látek, b) vysokomolekulárních kovalentních látek, c) iontových látek, d) kovových látek. 3. Jaké typy prostorových uspořádání molekul vysokomolekulárních kovalentních látek znáte? Ke každému typu uveďte alespoň jeden příklad. 4. K následujícím látkám Hg, NaCl, diamant, W, SiO2, H2, tuha napište: a) v jakém skupenském stavu se nacházejí při pokojové teplotě, b) zda jsou při pokojové teplotě elektricky vodivé, c) zda jsou jejich teploty tání a varu vysoké nebo nízké ve srovnání s vodou. 5. Zdůvodněte rozdílnost fyzikálních vlastností grafitu a diamatu. C 1. PbCl4 je kapalina s teplotou varu 105 °C. Jsou vazby v této sloučenině iontové nebo kovalentní? Jak jste to určili? Odhadněte velikost vazebného úhlu Cl–Pb–Cl. 2. Tabulka na konci tohoto příkladu poskytuje informace o látkách I–VII. Na základě těchto dat se pokuste odpovědět na následující otázky: a) Které z uvedených látek by mohly být kovy? Odůvodněte. b) Které látky by mohly být iontové sloučeniny? Odůvodněte. c) Dvě z uvedených látek obsahují pouze kovalentní vazby. Které? Odůvodněte. d) O které z látek byste očekávali, že bude extrémně tvrdá? Látka Teplota tání (°C) Elektrická vodivost Rozpustnost ve voděPevná fáze Kapalná fáze I 6,5 špatná špatná ne II 801 špatná dobrá ano III -53,5 špatná špatná ne IV 1 535 dobrá dobrá ne V 870 špatná dobrá ano VI 2 045 špatná – ne VII 321 dobrá dobrá ne 14. Kovalentní látky 77 V ý s l e d ky 1. kovalentní, 109°28´ 2. a) IV, VII b) II, V c) I, III d) VI 78 15. Koordinační sloučeniny 15. Koordinační sloučeniny A 1. Jaký je rozdíl mezi pojmy „koordinační sloučenina“ a „komplexní sloučenina“? 2. Vysvětlete následující pojmy: centrální atom, ligand, koordinační číslo, kompenzující iont, chelát, chelátový efekt, chelátový ligand, izomerie koordinačních slouče- nin. 3. Jak se liší vazba koordinačně-kovalentní od kovalentní? 4. Ve které oblasti chemie se hodně využívá chelátového efektu? 5. Vysvětlete, co je spektrochemická řada a uveďte ve správném pořadí některé její členy. 6. Vysvětlete, proč jsou oxid uhelnatý a kyanidy extrémně toxické. B 1. Uvažujme kation [Co(en)2(NO2)2]+ . Odpovězte na následující otázky: a) Který atom je centrální? b) Co značí zkratka „en“ uvedená ve vzorci? c) Jaké je oxidační číslo centrálního atomu? d) Vypište jednovazné ligandy, pokud se ve sloučenině vyskytují. e) Vypište dvojvazné ligandy, pokud se ve sloučenině vyskytují. f) Vypište vícevazné (tj. více než dvojvazné) ligandy, pokud se ve sloučenině vy- skytují. g) Jaké je koordinační číslo centrálního atomu? Řešení: a) Centrální atom se zapisuje jako první doleva do hranaté závorky. V tomto případě to je kobalt. b) Zkratka „en“ znamená ethylendiamin, tj. NH2-CH2-CH2-NH2. Jedná se o tzv. názvoslovnou zkratku. c) x + 2·0 + 2·(–1) = 1  x = 3. Oxidační číslo centrálního atomu je +III. d) NO2 – e) Ethylendiamin. f) Ve sloučenině nejsou. g) 2·2 + 2·1 = 6 15. Koordinační sloučeniny 79 2. V následujících sloučeninách určete koordinační číslo centrálního atomu. a) [Co(NH3)4Cl2]Cl b) [Fe(CN)6]3– c) [Cr(NH3)3Cl3] d) [Co(en)2(H2O)CN]2+ Řešení: Koordinační číslo centrálního atomu udává počet donorových atomů navázaných na daný centrální atom. V zadaných příkladech jsou všechny ligandy jednovazné, kromě ethylenaminu, který je dvojvazný. a) 4·1 + 2·1 = 6 b) 6·1 = 6 c) 3·1 + 3·1 = 6 d) 2·2 + 1+1 = 6 U všech uvedených sloučenin má koordinační číslo centrálního atomu hodnotu 6. 3. U následujících koordinačních sloučenin určete oxidační číslo centrálního atomu: a) [Co(H2O)6]I3 b) [Ru(NH3)5Cl]2+ c) [Fe(CN)6]4– d) [Co(NH3)6]Cl2 e) [Cr(H2O)5Br]Br2 Řešení: Nejprve určíme náboj každého z ligandů a každého z kompenzujících iontů. Následně pak využijeme skutečnost, že celkový elektrický náboj uvažované molekuly či iontu je roven součtu elektrických nábojů (či oxidačních čísel) ligandů, centrálního atomu a kompenzujících iontů. a) H2O0 I–I Cox x + 6 · 0 + 3 · (– 1) = 0  x = 3 CoIII b) NH3 0 Cl–I Rux x + 5 · 0 + 1 · (– 1) = 2  x = 3 RuIII c) (CN)– Fex x + 6 · (–1) = – 4  x = 2 FeII d) NH3 0 Cl–I Cox x + 6 · 0 + 2 · (– 1) = 2  x = 2 CoII e) H2O0 Br–I Crx x + 5 · 0 + 3 · (– 1) = 0  x = 3 CrIII 4) U následujících sloučenin uveďte druhý z dvojice izomerů. Je udán typ izomerie. a) [Co(NH3)5SO4]Cl , ionizační izomerie b) cis-tetraammin-dichlorokobaltitý kationt, geometrická izomerie c) [Cr(NH3)4(NO2)Cl]Cl, vazebná izomerie d) [Pt(NH3)4][NiCl4], koordinační izomerie 80 15. Koordinační sloučeniny Řešení: a) [Co(NH3)5Cl]SO4 (odlišné rozdělení iontů mezi koordinační částici a kompenzující sféru) b) trans-tetraammin-dichlorokobaltitý kationt (izomerie cis-trans, cis znamená pozici dvou shodných ligandů vedle sebe, trans znamená pozici dvou shodných ligandů naproti sobě). c) [Cr(NH3)4(ONO)Cl]Cl (odlišný způsob navázání téhož ligandu na centrální atom) d) [Ni(NH3)4][PtCl4] (opačné umístění centrálních atomů v koordinačním kationtu a koordinačním aniontu) 5. Na základě teorie ligandového pole zjistěte obsazení molekulových orbitalů podílejících se na koordinačně-kovalentní vazbě v těchto koordinačních částicích: a) [Co(NO2)6]3− b) [Co(H2O)6]3+ Řešení: a) Konfigurace Co3+ : [Ar] 3d6 4s0 4p0 Ze spektrochemické řady ligandů zjistíme, že ligandy NO2 – vytvářejí silné ligandové pole. Proto energetické štěpení d-orbitalů na t2g a eg bude velké. 15. Koordinační sloučeniny 81 b) Konfigurace Co3+ : [Ar] 3d6 4s0 4p0 Ze spektrochemické řady ligandů zjistíme, že ligandy H2O vytvářejí slabé ligandové pole. Proto energetické štěpení d-orbitalů na t2g a eg bude malé. sp3 d2 C 1. Označte v níže uvedených sloučeninách centrální atom včetně jeho oxidačního čísla, ligandy, koordinační částici, kompenzující iont a určete koordinační číslo centrálního atomu. a) K3[Fe(CN)6] b) Na[Co(CN)4] c) [Cr(H2O)6]Cl3 d) [Co(NH3)5I]Br2 e) [Cu(NH2CH2CH2NH2)2]Cl2 f) [Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl g) [Pt(NH3)4][PtCl4] h) K3[Fe(CO)(CN)5] i) 82 15. Koordinační sloučeniny 2. Seřaďte níže uvedené ligandy od nejslabšího po nejsilnější. Využijte spektrochemickou řadu. Ligandy k seřazení: OH− , H2O, CN− , Cl− , NH3 Výběr ze spektrochemické řady: slabé ligandové pole I– < Br– < CrO4 – < Cl– < SCN– < N3 – < F– < S2O3 2– < CO3 2– < OH– < < NO3 – < SO4 2– < O2– < H2O < (COO)2– < NCS– < NO2 – < NH3 < ethylendiamin < H– < CH3 – < C6H5 – < C5H5 – < CO < CN– silné ligandové pole 3. Pomocí pozice ligandů ve spektrochemické řadě rozhodněte, jestli reakce proběhne. Pokud ano, napište produkty. a) [Pt(H2O)4]2+ + 4 NH3 → b) [Pt(NH3)4]2+ + 4 H2O → c) [Pt(H2O)4]2+ + 4 CN– → d) [Pt(NH3)4]2+ + 4 CN– → e) [Cr(H2O)6]3+ + 6 F– → f) [Fe(CN)6]3– + 6 OH– → g) [Cr(H2O)6]3+ + 6 CN– → 4. Jak jsou zaplněny elektrony atomové orbitaly centrálního atomu, skupinové orbitaly ligandů a molekulové orbitaly v kationtu [Co(NH3)6]3+ ? Energetické štěpení d-orbitalů v uvedené v uvedené koordinační částici je větší než energie odpudivého působení mezi elektrony s opačnými spiny. Je tato látka paramagnetická, nebo diamagnetická? 5. Nakreslete energetické diagramy molekulových orbitalů pro částice [Fe(CN)6]3– a [FeF6]3– . Srovnejte jejich oxidační vlastnosti. 15. Koordinační sloučeniny 83 V ý s l e d ky 1. Koordinační sloučenina Centrálníatom ligandy Koordinační částice Kompenzujícíion(-ty) Koordinačníčíslocen- trálníhoatomu K3[Fe(CN)6] Fe3+ CN– [Fe(CN)6]3– K+ 6 Na[Co(CN)4] Co3+ CN– [Co(CN)4] – Na+ 4 [Cr(H2O)6]Cl3 Cr3+ H2O [Cr(H2O)6] 3+ Cl– 6 [Co(NH3)5I]Br2 Co3+ NH3, I– [Co(NH3)5I]2+ Br– 6 [Cu(NH2CH2CH2NH2)2]2+ Cu2+ (NH2CH2CH2NH2) [Cu(NH2CH2CH2NH2)2]2+ --- 4 [Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl Co3+ NH3, H2O, Cl– [Co(NH3)3(H2O)Cl2]+ Cl– 6 [Pt(NH3)4][PtCl4] Pt2+ Pt2+ NH3, Cl– [Pt(NH3)4]2+ ,[PtCl4]2– --- 4, 4 K3[Fe(CO)(CN)5] Fe2+ CO, CN– [Fe(CO)(CN)5]3– K+ 6 [Fe2(H2O)8(OH)2]4+ Fe3+ (H2O)(OH) – [Fe2(H2O)8(OH)2]4+ --- 6, 6 2. Cl– , OH– , H2O, NH3, CN– 3. a) [Pt(H2O)4]2+ + 4 NH3 → [Pt(NH3)4]2+ + 4 H2O b) ne c) [Pt(H2O)4]2+ + 4 CN– → [Pt(CN)4]2– + 4 H2O d) [Pt(NH3)4]2+ + 4 CN– → [Pt(CN)4]2– + 4 NH3 e) ne f) ne g) [Cr(H2O)6]3+ + 6 CN– → [Cr(CN)6] 3– + 6 H2O 84 15. Koordinační sloučeniny 15. Koordinační sloučeniny 85 86 16. Slabé vazebné interakce 16. Slabé vazebné interakce A 1. Vysvětlete podstatu vzniku vodíkové vazby. 2. Jak intermolekulární vodíková vazba ovlivňuje teplotu tání a teplotu varu látek? Proč? 3. Jaký další typ vodíkových můstků znáte? B 1. Seřaďte následující typy vazeb podle vzrůstající síly: vazba dipól-dipól, kovalentní vazba, Londonovy disperzní síly, vodíková vazba. Řešení: Nejslabší jsou Londonovy disperzní síly (vznikají díky okamžitým malým nepravidelnostem v rozložení elektrického náboje v molekule, která je v průměru elektricky neutrální), o něco silnější je obvykle vazba dipól-dipól (parciální náboje na atomech polární molekuly jsou větší než při fluktuaci náboje v molekule nepolární), následuje vodíková vazba, nejsilnější z nabídky je vazba kovalentní. Pro ilustraci je zde uvedena tabulka s přibližnými energiemi uvedených typů vazeb: Typ vazby Energie (eV) Londonovy disperzní síly < 0,05 vazba dipól-dipól 0,02 – 0,1 vodíková vazba 0,1 – 0,5 kovalentní vazba 2 – 10 C 1. Teploty tání a varu CH3COOH a CH3COOC2H5 shrnuje následující tabulka. Zdůvodněte, proč hodnoty teploty tání a teploty varu jsou u CH3COOC2H5 jsou nižší než tyto hodnoty u CH3COOH. teplota tání (°C) teplota varu (°C) CH3COOH 17 118 CH3COOC2H5 –83,6 77 2. Obrázek schématicky znázorňuje fragmenty DNA včetně párování bází. Písmena A, T, C, G jsou zkratky pro deoxyribonukleotidy obsahující následující bázi: A – adenin, T – thymin, C – cytosin, G – guanin. Odhadněte, který z řetězců a), b) podlehne denaturaci (oddělení řetězců) při vyšší teplotě. a) 16. Slabé vazebné interakce 87 b) 3. Pro následující skupiny látek schematicky (bez konkrétních číselných hodnot) zakreslete závislost teploty varu na molární hmotnosti. Tvar závislosti odůvodněte. a) HF, HCl, HBr, HI b) H2O, H2S, H2Se, H2Te 4. Zakreslete elektronové strukturní vzorce následujících látek. Pokud mezi jejich molekulami vznikají vodíkové můstky, čárkovaně je do správných míst vyznačte. a) HCl, HCl b) HCl, OH– c) NH3, NH3 d) H2O, H2O 5. Jak se spojují molekuly kyseliny šťavelové intermolekulárními vodíkovými můst- ky? 6. Jak vznikají intramolekulární vodíkové můstky v kyselině o-hydroxybenzoové? 7. Vzorce a schémata chemických látek I – XI zařaďte do skupin a) – e) podle toho, jaké interakci podléhají: a) interakce dipól – dipól b) interakce dipól – iont c) interakce dipól – indukovaný dipól (Debyeův efekt) d) Londonovy disperzní síly (Londonův efekt) e) hydrofobní 88 16. Slabé vazebné interakce 8. Vyberte NEsprávné tvrzení o mezimolekulových silách: a) Vodíková vazba se může objevit ve struktuře proteinů (= bílkovin). b) Mezi molekulami vody jsou přítomny vodíkové můstky. c) Vodíkovou vazbu tvoří vodík jen s prvky s nízkou elektronegativitou. d) Mezi atomy vzácných plynů a mezi nepolárními molekulami mohou působit Londonovy disperzní síly. 16. Slabé vazebné interakce 89 V ý s l e d ky 1. Mezi molekulami CH3COOC2H5 nemůže docházet ke vzniku intermolekulárních vodíkových můstků jako v případě CH3COOH. 2. Řetězec b) denaturuje při vyšší teplotě než řetězec a). Vlákna v řetězci b) jsou k sobě pevněji poutána, protože mezi cytosinem a guaninem jsou 3 vodíkové můstky, zatímco mezi adeninem a thyminem pouze 2. 3. a) b) Obecně teplota tání i teplota varu u nízkomolekulárních kovalentních látek roste s jejich rostoucí molární hmotností. Závislosti v grafech by tedy měly mít rostoucí charakter. Sloučeniny HF a H2O jsou však výjimky. Mají zvýšené teploty tání i varu, protože jejich molekuly jsou poutány vodíkovými můstky a vytvářejí tak shluky 90 16. Slabé vazebné interakce s větší molární hmotností. 4. a) b) ClH ClH O H H Cl H O H H Cl H c) d) N H H H N H H H O H H O H H 5. C C O OO O H H C C O OO O H H 6. O O OH H H H H H 7. a) V., IX. b) III., VIII. c) XI. d) II., IV., VI. e) I., VII., X. 8. c) 17. Vazba v biopolymerech 91 17. Vazba v biopolymerech A 1. Vysvětlete pojem „biopolymer“ včetně rozkladu na slova tvořící tento termín. Uveďte příklady biopolymerů. 2. Na jakých úrovních popisujeme strukturu biopolymerů? a) Vyjmenujte je, b) uveďte stručnou charakteristiku každé úrovně. C 1. Určete, jakým typem vazby jsou vzájemně vázány dusíkaté báze adenin s thyminem a guanin s cytosinem ve struktuře DNA. 2. Na jakých úrovních popisujeme strukturu biopolymerů? Určete, ve kterých úrovních se uvedené struktury na obrázcích liší. 92 17. Vazba v biopolymerech V ý s l e d ky 1. vodíkové vazby 2. I kvartérní II primární III sekundární IV primární 18. Iontová vazba 93 18. Iontová vazba A 1. Vysvětlete následující pojmy: iontová vazba, mřížková energie, hydratace, solvatace, efektivní náboj, formální náboj, polarizovatelnost iontů, polarizovatelnost vaz- by. 2. Jak musí být zaplněny valenční orbitaly atomů nebo iontů, aby jejich elektronová konfigurace byla stabilní? 3. Vysvětlete, proč elektrická vodivost tavenin iontových sloučenin je mnohem vyšší než vodivost těchto látek v krystalickém stavu. 4. Vysvětlete princip chladicí směsi. 5. Vysvětlete, na čem závisí deformovatelnost iontů. B 1. V následující reakci určete oxidační a redukční činidlo: Zn(s) + 2 HCl(aq) → ZnCl2(aq) + H2(g) Řešení: Nejprve určíme oxidační čísla všech zúčastněných prvků Zn0 (s) + 2 H+I Cl–I (aq) → Zn+II Cl–I 2(aq) + H2 0 (g) Nyní je zřejmé, že v systému probíhají tyto poloreakce: Zn0 (s) → Zn+II + 2e– Zinek je oxidován, sám je redukčním činidlem. 2 H+I + 2e– → H2 0 Kation H+ je redukován, sám je oxidačním činidlem. C 1. Je možné, aby proběhla pouze oxidace nebo pouze redukce? Proč? 2. Vyberte z následujících reakcí tu, která není oxidačně-redukční: a) 2 CuCl(aq) → CuCl2(aq) + Cu(s) b) 2 H2O2(l) → 2 H2O(l) + O2(g) c) Cr2O7 2– (aq) + 2 OH– (aq) → 2 CrO4 2– (aq) + H2O(l) d) Cu(s) + 2 Ag+ (aq) → 2 Ag(s) + Cu2+ (aq) 3. Jak se chová sůl na slaném pečivu za deště? Proč tomu tak je? 4. Seřaďte sloučeniny SO2, SF2, HI, OF2 a H2Se podle vzrůstajícího iontového charakteru jejich vazeb. Elektronegativity naleznete v tabulkách. 94 18. Iontová vazba 5. U každé s následujících molekul posuďte, zda vazby v ní mají převážně iontový, nebo převážně kovalentní charakter. Můžete použít tabulky. a) CaO b) ClF c) NO d) CO e) HI f) SrO g) PBr3 6. Bez použití tabelovaných hodnot elektronegativit určete v uvedených trojicích molekulu s nejvíce iontovým charakterem vazby. a) ICl, IBr, I2 b) HBr, HCl, HI 7. Jedna z uvedených látek nemůže existovat. Která a proč? BrCl, ICl, IBr, ClI3, ClF3, IF5. 8. Odhadněte, zda je lépe polarizovatelná molekula vodíku nebo molekula dusíku. Udejte, na základě čeho jste polarizovatelnost odhadli. 18. Iontová vazba 95 V ý s l e d ky 1. Ne, oba děje musí běžet současně, protože elektrony nemohou mizet ani „vznikat z ničeho“. 2. c) 3. Vlhne (hydratuje). Příčinou je velká povrchová hustota kladného náboje na povrchu sodných kationtů a parciální záporný náboj na atomu kyslíku v molekule vody. Jedná se interakce ion-dipól. 4. HI, H2Se, OF2, SO2, SF2 5. iontový – a), f); kovalentní – b), c), d), e), g) 6. a) ICl b) HCl 7. Nemůže existovat látka ClI3, protože jod má menší elektronegativitu než chlor. Ve dvouprvkové sloučenině chloru a jodu musí mít chlor záporný náboj a bude zapsán vpravo od jodu. 8. N2, více elektronů, dále od jader. 96 19. Kovová vazba 19. Kovová vazba A 1. Nepatřící škrtněte: Kovy jsou elektricky vodivé / nevodivé. Kovy jsou tepelně vodivé / nevodivé. Kovy jsou / nejsou kujné. Kovy jsou / nejsou tažné. Slitina stříbra a zlata patří mezi slitiny substituční / intersticiální. Slitina železa a uhlíku patří mezi slitiny substituční / intersticiální. 2. Jak závisí elektrická vodivost na teplotě u vodičů a jak u polovodičů? Zdůvodněte. C 1. Do prázdných rámečků doplňte vysvětlivky k následujícímu modelu kovové mříž- ky: 2. K následujícím obrázkům z teorie pásového modelu vazby a) přiřaďte pojmy: kov, izolátor, vlastní polovodič, příměsový polovodič typu n, příměsový polovodič typu p, b) dopište, kde se ve schématech nachází vodivostní pás, zakázaný pás, valenční pás, donorová hladina, akceptorová hladina. a) b) 19. Kovová vazba 97 3. Víte o nějakém kovu, který při pokojové teplotě není kujný a tažný? 4. Proč jsou kovy dobrými vodiči elektrického proudu a dobrými tepelnými vodiči? 5. Víte o nějaké látce, která není kov, ale přesto v pevném skupenství dobře vede elektrický proud? Čím se to odůvodňuje? 6. Vysvětlete rozdíly mezi elektrickými vodiči 1. a 2. druhu. 98 19. Kovová vazba V ý s l e d ky 1. a) elektronový plyn b) jádro + core atomů kovů 2. a) A vlastní polovodič, B příměsový polovodič typu p, C izolátor, D kov, E příměsový polovodič typu n b) 3. rtuť 4. Dobrou elektrickou a tepelnou vodivost kovů způsobují jejich volně pohyblivé valenční elektrony. 5. grafit – volně pohyblivé elektrony v prostorách mezi vrstvami 6. 1. druh: kovy – volně pohyblivé elektrony, platí Ohmův zákon. 2. druh: roztoky a taveniny elektrolytů – volně pohyblivé ionty, neplatí Ohmův zákon. 20. Skupenské stavy 99 20. Skupenské stavy 20.1 Plyny A 1. Definujte ideální plyn. 2. Zapište stavovou rovnici ideálního plynu, vysvětlete symboly, uveďte vhodné jednotky pro dosazení. 3. Uveďte: – normální podmínky, – standardní podmínky. 4. Vysvětlete pojmy: parciální tlak, parciální objem. 5. Formulujte vztahy pro výpočet parciálních tlaků a parciálních objemů. 6. Čím se reálné plyny liší od plynu ideálního? 7. Co je to kritická teplota a kritický tlak? Jaký význam má kritická teplota při zkapalňování plynů? 8. Napište van der Waalsovu rovnici. Vysvětlete symboly. K čemu se tato rovnice po- užívá? 9. Formulujte Avogadrův zákon. 10. Proč mají stejné objemy H2, HCl a NH3 (měřeno za stejné teploty a tlaku) různé hmotnosti? 11. Která z následujících látek by v plynném stavu vykazovala největší odchylky od chování ideálního plynu? Své rozhodnutí odůvodněte. CH4, H2, CH3Cl, CH3OH. 12. Pro ideální plyn schematicky nakreslete závislost: – tlaku na objemu při konstantní teplotě – tlaku na teplotě při konstantním objemu – objemu na teplotě při konstantním tlaku. B 1. Určité množství vodíku zaujímá při tlaku 200 kPa objem 500 cm3 . Za předpokladu, že teplota vodíku zůstane nezměněna, vypočítejte objem tohoto množství vodíku za normálního tlaku. 100 20. Skupenské stavy Řešení: Použijeme stavovou rovnici ideálního plynu p·V = n·R·T. Podmínky zadání označíme indexem „1“, normální podmínky indexem „2“. Platí: p1·V1=n·R·T1, p2·V2=n·R·T2, T1 = T2 (viz zadání). p1 · V1 p2 · 𝑉2 = T1 T2 neboli p1 · V1 p2 · V2 = 1 odtud p1·V1 = p2·V2. Dosadíme číselně: 200 kPa · 500 cm3 = 101,325 kPa·V2. Odtud: V2 = 986,9 cm3 . Vodík bude zaujímat objem 986,9 cm3 . 2. Tlak He v ocelové láhvi při teplotě 20 °C je 2,5 MPa. Určete tlak v láhvi při teplotě 100 °C. Řešení: Použijeme stavovou rovnici ideálního plynu p·V=n·R·T. Podmínky zadání označíme indexem „1“, konečné podmínky indexem „2“. Platí: p1·V1=n·R·T1, p2·V2=n·R·T2, V1 = V2. Podělením: p1 T2 = p2 T1 , po dosazení: 2,5 MPa p2 = 20 + 273,15 100 + 273,15 odtud p2 = 3,18 MPa. Tlak He v láhvi při teplotě 100 °C je 3,18 MPa. 3. Jak musíme změnit objem 1 m3 vodíku, aby po jeho ochlazení z teploty 25 °C na teplotu −80 °C zůstal jeho tlak nezměněn? Řešení: Použijeme stavovou rovnici ideálního plynu p·V=n·R·T. Podmínky zadání označíme indexem „1“, konečné podmínky indexem „2“. Platí: p1·V1=n·R·T1, p2·V2=n·R·T2, p1 = p2. Podělením V1 V2 = T1 T2 po dosazení: 1 m3 V2 = (25 + 273,15)K (−80 + 273,15)K neboli 1m3 V2 = 298,15 K 193,15 K V2 = 0,648 m3 Má-li tlak vodíku zůstat nezměněn po ochlazení z teploty 25 °C na teplotu −80 °C, musí se jeho objem z 1 m3 zmenšit na 0,6478 m3 . 4. Vypočítejte: a) Hmotnost 1 litru kyslíku při normálních podmínkách b) Počet molekul kyslíku, které jsou při normálních podmínkách obsaženy v 1 cm3 kyslíku. Řešení: a) Použije stavovou rovnici ideálního plynu p·V=n·R·T a vztah n = m M . 20. Skupenské stavy 101 Spojením pV = m M · 𝑅 · 𝑇 m = p · V · M R · T 𝑚 = 101,325 · 103 Pa · 1 dm3 · 2 · 15,9994 g mol−1 8,314 J K−1 mol−1 · (0 + 273,15)K m = 1427,7 g b) Použije stavovou rovnici ideálního plynu p·V=n·R·T a vztah n = N NA . Spojením pV = N NA · R · T  N = p · V · NA R · T 𝑁 = 101,325 kPa · 1 · 10−3 dm3 · 6,023 · 1023 mol−1 8,314 J K−1mol−1 · (0 + 273,15)K N = 2,69·1019 Hmotnost 1 litru O2 je při normálních podmínkách 1,428 g. Při normálních podmínkách obsahuje 1 cm3 O2 2,69· 1019 molekul O2. 5. Při teplotě 18 °C a tlaku 102,0 kPa je hmotnost 1 290 cm3 plynu rovna 2,71 g. Vypočítejte molární hmotnost tohoto plynu. Řešení: Použijeme stavovou rovnici ideálního plynu p·V=n·R·T a vztah n = m M . Spojením pV = m M · R · T  M = m · R · T p · V = = 2,71 · 10−3 kg · 8,314 J mol−1 K−1 · (18 + 273,15)K 102,0 kPa · 1290 cm3 M = 4,98· 10−5 g mol–1 . Molární hmotnost plynu je 49,85 g mol–1 . 6. Vypočítejte hustotu CO2 při teplotě 20 °C a tlaku 100 kPa. Řešení: Použijeme stavovou rovnici ideálního plynu p·V=n·R·T a vztahy n = m M a ρ = m V . Spojením p · V = m M · R · T  p = m V · 1 M · 𝑅 · 𝑇 p = ρ · 1 M · 𝑅 · 𝑇. odtud ρ = p·M R·T Po dosazení: ρ = 100 000 Pa · (12 + 2 · 16)g mol−1 8,314 J K−1mol−1 · (20 + 273,15)K ρ = 1805 g m–3 = 1,805 kg m–3 . Hustota CO2 při teplotě 20°C a tlaku 100 kPa je 1,805 kg m–3 . 7. Vzduch obsahuje přibližně 21 obj. % O2, 78 obj. % N2 a 1 obj. % Ar. Vypočítejte průměrnou molární hmotnost vzduchu. Řešení: Použijeme analogii výpočtu průměrné relativní atomové hmotnosti prvku složeného z více izotopů, jak bylo probráno v kapitole 4: 102 20. Skupenské stavy Mprům = M1·x1 + M·2x2 + … Jak je uvedeno v předchozím příkladu, objemové zlomky plynů v plynných směsích jsou rovny molárním zlomkům těchto plynů. Dosadíme číselně: Mprům = 32,00 g mol–1 · 0,21 + 28,02 g mol–1 · 0,78 + 39,95 g mol–1 · 0,01 Mprům = 28,98 g mol–1 Průměrná molární hmotnost vzduchu je 28,98 g mol–1 . 8. Směs plynů obsahuje 60 obj. % O2, 15 obj. % CO2 a 25 obj. % N2. Celkový tlak směsi je 200 kPa. Vypočítejte parciální tlaky plynů ve směsi. Řešení: Pro parciální tlak platí pi = pcelk.·xi, kde pi…parciální tlak i-tého plynu, pcelk….celkový tlak směsi, xi...molární zlomek i-té složky směsi. Z Avogadrova zákona plyne, že poměr objemů plynů je roven poměru látkových množství plynů. Proto jsou objemové zlomky plynů v plynných směsích rovny molárním zlomkům těchto plynů. Proto: xO2 = 0,6; xCO2 = 0,15; xN2 = 0,25. Pro parciální tlaky potom: pO2 = pcelk· xO2 = 200 · 0,6 kPa = 120 kPa pCO2 = pcelk·xCO2 = 200 · 0,15 kPa = 30 kPa pN2 = pcelk· xN2 = 200 · 0,25 kPa = 50 kPa Parciální tlaky O2, N2 a CO2 ve směsi jsou 120 kPa, 50 kPa a 30 kPa. 9. Směs plynů obsahuje 8,064 g H2, 8,802 g CO2 a 22,408 g CO. Celkový tlak směsi při teplotě 20 °C je 150 kPa. Vypočítejte: a) parciální tlaky jednotlivých plynů ve směsi b) parciální objemy jednotlivých plynů ve směsi Řešení: a) Výpočet provádíme postupně, jak naznačuje tabulka. Zápis mezivýsledků do tabulky velmi zpřehlední řešení: mi (g) Mi (g mol–1 ) ni = mi Mi . (mol) xi = ni ncelk pi = pcelk · xi (kPa) H2 8,064 2,02 3,99 0,80 120 CO2 8,802 44,01 0,20 0,04 6 CO 22,408 28,01 0,80 0,16 24 ncelk = 4,99 mol b) Celkový objem směsi plyne ze stavové rovnice ideálního plynu. pV = nRT. Vcelk = ncelk · RT pcelk = 4,99 mol · 8,3143 J mol−1 K−1 · 293,15 K 1,5 · 105 Pa = 0,08107 m3 Parciální objemy jednotlivých plynů ve směsi jsou: V(H2) = x(H2) · Vcelk = 0,80 · 81,07 dm3 = 64,856 dm3 V(CO2) = x(CO2) · Vcelk = 0,04 · 81,07 dm3 = 3,24 dm3 V(CO) = x(CO) · Vcelk = 0,16 · 81,07 dm3 = 12,97 dm3 20. Skupenské stavy 103 C 20.1.1 Avogadrův zákon 1. Seřaďte následující plyny podle vzrůstající hmotnosti stejných objemů těchto plynů: O2, N2, He, H2, CO. CO2, SO2 20.1.2 Stavová rovnice ideálního plynu 2. Tlak kyslíku, který zaujímá objem 25 litrů, je 115,0 kPa. Na jakou hodnotu poklesne tlak kyslíku po jeho expanzi na objem 30 litrů, zůstane-li teplota nezměněna? 3. 1 g vzduchu má za normálních podmínek objem 774,2 cm3 . Jaký objem bude mít stejné množství vzduchu při 100 °C a tlaku 101,325 kPa? 4. V tlakové láhvi s kyslíkem je při 20 °C tlak 15,0 MPa. Vypočítejte tlak kyslíku v láhvi: a) ochladí-li se láhev přechováváním na mrazu na teplotu –15 °C b) ohřeje-li se láhev na teplotu 200 °C 5. Plyn zaujímá při teplotě 100 °C a tlaku 95 kPa objem 500 cm3 . Jak velký je jeho objem při teplotě 0,125 °C a tlaku 101,325 kPa? Předpokládejte, že se plyn chová jako ideální. 6. Množství 4,8 kg argonu je uzavřeno v nádobě o objemu 20 litrů. Vypočítejte, jaký je tlak plynu v MPa při teplotě 20 °C. 7. Při -16 °C a tlaku 98,5 kPa je objem kyslíku 0,125 dm3 . Vypočítejte objem tohoto množství kyslíku při normálních podmínkách. 8. Jak se sníží tlak dusíku, zvětší-li se za stálé teploty jeho objem čtyřikrát? 9. Jak se změní objem dusíku, sníží-li se jeho tlak za stálé teploty desetkrát? 10. Na jakou teplotu musíme izobaricky ohřát určité množství dusíku, aby se jeho objem zdvojnásobil vzhledem k objemu, který dusík zaujímá při teplotě 15 °C? 11. Tlak dusíku v ocelové láhvi o objemu 40 dm3 je při 18 °C 15,0 MPa. Kolik m3 dusíku je možné z láhve odebrat při 18 °C a normálním tlaku? 12. Na kolik procent klesne objem vodíku po ochlazení z teploty 25 °C na -80 °C, zůstal-li jeho tlak konstantní? 13. Zjistěte hmotnost 1,5 litru dusíku při standardních podmínkách. Kolik molekul dusíku je obsaženo v tomto objemu? 14. Kolik molekul kyslíku je za normálních podmínek obsaženo v 161,4 litrech O2? Předpokládejte, že kyslík se chová jako ideální plyn. 15. Tlak atmosféry na měsíci je přibližně roven 1,3·10–8 Pa. Je-li teplota na Měsíci 100 K, vypočítejte, jaký objem měsíční atmosféry obsahuje 104 20. Skupenské stavy a) 1,0·106 molekul plynu b) 1,0·10–13 mol plynu 16. Kolik m3 kapalného SO2 (ρ = 1,46 g cm–3 ) získáme zkapalněním 500 m3 plynného SO2 (měřeno při teplotě 15 °C a tlaku 116,52 kPa)? 17. Tlak helia v tlakové lahvi o objemu 20 dm3 je při 20 °C roven 14,7 MPa. Vypočítejte, jaký maximální průměr může mít pružný balón naplněný heliem z uvedené lahve, bude-li tlak helia v balonu při 20 °C roven 133,3 kPa. 18. Vodík se laboratorně připravuje reakcí zinku se zředěnou kyselinou sírovou. Vypočítejte objem plynu vzniklého při reakci 40,8 g zinku s nadbytkem H2SO4 při teplotě 30 °C a tlaku l,00·105 Pa. Předpokládejte, že se vodík chová jako ideální plyn. 20.1.3 Určení molární hmotnosti 19. 0,4289 g plynného uhlovodíku zaujímá při normálních podmínkách objem 0,342 7 dm3 . Vypočítejte relativní molekulovou hmotnost uhlovodíku. Odhadněte jeho stechiometrický vzorec. 20. Hmotnost 2 litrů plynné sloučeniny dusíku s kyslíkem je při teplotě 20 °C a tlaku 100,5 kPa 3,63 g. Jaký je její molekulový vzorec? 21. Při teplotě 18 °C a tlaku 102,0 kPa je hmotnost 1290 cm3 plynu 1,53 g. Vypočítejte jeho relativní molekulovou hmotnost. 20.1.4 Hustota ideálního plynu 22. Vypočítejte hustotu oxidu uhelnatého za normálních podmínek. 23. Při teplotě -19 °C a tlaku 110,2 kPa je hustota plynu 2,12 kg m–3 . Vypočítejte hustotu tohoto plynu při normálních podmínkách. 24. Jakou hustotu má vodík při teplotě 0 °C a tlaku 0,98·105 Pa? Molární hmotnost vodíku je přibližně 2,0 g mol–1 20.1.5 Směsi ideálních plynů 25. Zemní plyn obsahuje 75 objemových procent methanu, 15 objemových procent ethanu, 7 objemových procent vodíku a 3 objemová procenta oxidu uhličitého. Vyjádřete složení plynu v hmotnostních procentech a vypočítejte jeho hustotu při teplotě 20 °C a tlaku 101,325 kPa. Určete průměrnou molární hmotnost tohoto zemního plynu. 26. Parciální tlak He ve směsi s Ar je 0,2 MPa, parciální tlak Ar v této směsi je 12,3 MPa. Vypočítejte složení směsi v objemových procentech. 27. Směs 0,150 g H2, 0,700 g N2 a 0,340 g NH3 má při teplotě 27 °C celkový tlak 100,0 kPa. Vypočítejte: 20. Skupenské stavy 105 a) molární zlomek každého plynu ve směsi b) parciální tlaky plynů ve směsi c) celkový objem směsi uvedených plynů d) parciální objemy plynů ve směsi 28. Nádoba o objemu 22,4 dm3 obsahuje 2,00 mol H2 (g) a 1,00 mol N2 (g) při teplotě 273,15 K. Vypočítejte jejich parciální tlaky a celkový tlak směsi plynů. 106 20. Skupenské stavy V ý s l e d ky 1. H2, He, CO, N2, O2, CO2, SO2 2. 95,83 kPa 3. 1 057,6 cm3 4. a) 13,21 MPa b) 24,21 MPa 5. 343,3 cm3 6. 14,6 MPa 7. 0,129 dm3 O2 8. sníží se na ¼ původního tlaku 9. zvětší se desetkrát 10. 303,15 °C 11. 5,88 m3 N2 12. 64,8 % 13. 1,718 g, 3,69·1022 molekul 14. 4,337·1024 molekul O2 15. a) 0,106 cm3 b) 6,4·1010 dm3 16. 1,067 m3 kapalného SO2 17. 1,615 m 18. 15,7 dm3 19. 28,05; C2H4 20. N2O 21. 28,15 22. 1,25 kg m–3 23. 1,813 7 kg m–3 24. 86,31 g m–3 25. 66,83 % CH4, 25,05 % C2H6, 0,78 % H2, 7,33 % CO2. M = 0,748 5 kg m–3 26. 1,6 objemových procent He, 98,4 objemových procent Ar 27. a) x(H2) = 0,623 4; x(N2) = 0,209 4; x(NH3) = 0,167 2 b) p(H2) = 62,34 kPa; p(N2) = 20,94 kPa; p(NH3) = 16,72 kPa c) 2,979 dm3 d) V(H2) = 1,857 dm3 ; V(N2) = 0,624 dm3 ; V(NH3) = 0,498 dm3 28. p(H2) = 2,03·105 Pa; p(N2) = 1,01·105 Pa; pcelk = 3,04·105 Pa 20. Skupenské stavy 107 20.2 Kapaliny A 1. Jak se liší vnitřní stavba kapalin od stavby tuhých látek? Které fyzikální vlastnosti jsou charakteristické pro kapaliny? 2. Jaké existují experimentální důkazy o tom, že částice plynů a kapalin jsou neustále v pohybu? 3. Co je to tenze par? 4. Formulujte Raoultův zákon, vysvětlete symboly. B 1. Při určité teplotě má čistý toluen tlak nasycených par 40,6 kPa a čistý benzen 100,7 kPa. Směs obou má tlak nasycených par 49,04 kPa. Jaký je molární zlomek toluenu v kapalné směsi? Řešení: Použijeme Raoultův zákon: pt = pt * xt pb = pb * xb Pro celkový tlak směsi platí Daltonův zákon: pt + pb = pcelk Za tlaky benzenu a toluenu dosadíme do Daltonova zákona: pt * xt + pb * xb = pcelk Mezi molárními zlomky platí vztah: xt + xb = 1, odtud xb = 1 – xt Po dosazení: pt * xt + pb * (1 – xt ) = pcelk Číselně: 40,6 xt + 100,7 (1 – xt ) = 49,04, odtud xt = 0,86 Molární zlomek toluenu v kapalné směsi je přibližně 0,86. C 1. Vyberte jednu správnou odpověď: Teplota varu kapaliny je teplota, při které a) se tlak nasycených par kapaliny rovná normálnímu tlaku b) se tlak nasycených par kapaliny rovná atmosférickému tlaku c) se tlak nasycených par kapaliny rovná tlaku nad kapalinou d) se tlak nasycených par kapaliny rovná kritickému tlaku, zmenšenému o hodnotu normálního tlaku 2. Chlorid uhličitý má při teplotě 50 °C větší tenzi nasycených par než voda. Vyberte jednu správnou odpověď: a) vazby v molekule H2O jsou polární a mezi jejími molekulami se vytvářejí vodíkové můstky b) CCl4 je organická sloučenina c) voda má větší viskozitu d) CCl4 má větší molekulovou hmotnost než voda 108 20. Skupenské stavy 3. Tlak nasycených par vody při teplotě 28 °C je 3 780 Pa. Vypočítejte tlak nasycených par vody nad roztokem, který v 1 000 g vody obsahuje 68,46 g sacharózy. 4. Tlak nasycených par vody při teplotě 25 °C je 3,17 kPa. Vypočítejte tlak nasycených par vody nad roztokem 15,014 g močoviny CO(NH2)2 v 90,096 g H2O při teplotě 25 °C. 20. Skupenské stavy 109 V ý s l e d ky 1. c) 2. a) 3. 3 766,4 Pa 4. 3,02 kPa 110 20. Skupenské stavy 20.3 Pevné látky A 1. Vysvětlete pojmy: krystalická látka, amorfní látka, teplota skelného přechodu, tekuté krystaly, krystal, krystalografie, krystalová mřížka, elementární buňka, mezirovinná vzdálenost, klathráty, koordinační číslo iontů v krystalu. 2. Jaké druhy krystalů (z hlediska částic obsazujících klíčové body elementární buňky) znáte? 3. Vyjmenujte krystalografické soustavy a ke každé uveďte alespoň jeden příklad krystalizující látky. 4. Vyjmenujte a popište jednotlivé typy elementárních buněk. 5. Na konkrétních příkladech vysvětlete pojmy polymorfie, alotropie, směsné krystaly. Jaké podmínky musí splňovat 2 látky, aby mohly vytvářet směsné krystaly? 6. Formulujte Braggovu rovnici, vysvětlete symboly. B 1. Kolik atomů obsahuje jedna elementární buňka prvku netvořícího polyatomické molekuly v případě, že tato buňka je a) jednoduchá kubická b) kubická plošně centrovaná c) kubická tělesně centrovaná Při řešení předpokládejte, že atomy leží ve všech případech pouze v uzlových bodech mřížky. Řešení: a) 8·1/8 = 1 Z každého atomu ležícího v rohu buňky přísluší dané buňce 1/8. b) 8·1/8 + 6·1/2 = 4 Z každého atomu ležícího ve stěně buňky přísluší dané buňce 1/2. c) 8·1/8 + 1 = 2 Atom ve středu buňky náleží dané buňce celý. 2. Li krystalizuje v kubické soustavě s mřížkovým parametrem 0,350 9 nm, hustota lithia je 0,534 g cm–3 . Určete typ elementární buňky lithia. Řešení: 𝑉𝑚 = Mm(Li) ρ = 6,941 g mol−1 0,534 g mol−1 Vm = 12,998 cm3 mol–1 V = (0,350 9·10–7 cm)3 = 4,321·10–23 cm3 Vm = objem 1 molu Li; V = objem základní buňky 20. Skupenské stavy 111 12,998 cm3 Li obsahuje 6,023·1023 atomů Li 4,321·10–23 cm3 Li obsahuje x atomů Li x = 2. Elementární buňce podle výsledku výpočtu náleží 2 celé atomy. Porovnáním tohoto výsledku s předchozím příkladem dojdeme ke zjištění, že elementární buňka krystalů lithia je krychlová tělesně centrovaná. 3. Argon krystalizuje po ochlazení na teplotu –189 °C v plošně centrované kubické mřížce. Hustota krystalického argonu ρ = 1,7 g cm–3 . Určete délku hrany elementární buňky argonu. Řešení: ρ = 𝑚 𝑉 = 𝑚 𝑏𝑢ň 𝑉 𝑏𝑢ň = 4·𝑚1 𝑎𝑡𝑜𝑚 𝐴𝑟 𝑎3 = 4· 𝑀 𝐴𝑟 𝑁 𝐴 𝑎3 = 4·𝑀 𝐴𝑟 𝑁 𝐴 𝑎3  a = √ 4·𝑀 𝐴𝑟 𝑁 𝐴 𝜌 3 = √ 4·39,948 g mol−1 6,023·1023 mol−1·1,7g 𝑐𝑚–3 3 = 5,38·10–8 cm = 5,38·10–10 m Délka hrany elementární buňky argonu je 5,38·10–10 m. 4. Difrakce Rentgenova záření o vlnové délce 0,229 nm na osnově krystalografických rovin krystalu barya nastává při úhlu dopadu θ = 27° 8´ . Vypočítejte mezirovinovou vzdálenost difraktujících rovin. Řešení: Mezirovinou vzdálenost vypočítáme z Braggovy rovnice 2d sinθ = λ . d = λ 2 · sinθ = 0,229 nm 2 · 0,456 = 0,251 nm Vzdálenost difraktujících rovin je 0,251 nm. C 20.3.1 Základní krystalografické představy 1. Rozhodněte, zda modrá a bílá skalice mohou spolu tvořit směsné krystaly. Odpověď odůvodněte. 2. Na obrázcích jsou znázorněny různé typy elementárních buněk. Ke každému obrázku doplňte, o jaký typ elementární buňky se jedná (jednoduchá, tělesně centrovaná, plošně centrovaná, bazálně centrovaná) 112 20. Skupenské stavy 3. Nakreslete krystalovou mřížku NaCl a zjistěte: a) koordinační číslo Na+ a Cl– v NaCl b) Jaká mřížka by vznikla, kdyby z mřížky NaCl byly vyjmuty všechny kationty Na+ . 4. Chlorid cesný krystalizuje v kubické mřížce. Délka hrany základní buňky CsCl je 0,412 3 nm, hustota CsCl ρ = 3,99 g cm–3 . Zjistěte: a) typ elementární buňky CsCl b) koordinační číslo Cs+ c) koordinační číslo Cl– d) jaká mřížka by vznikla, jestliže by místa, která v mřížce CsCl zaujímá Cs+ , zůstala prázdná e) jaká buňka by vznikla, kdyby všechna místa v mřížce CsCl byla obsazena atomy stejného prvku. 20.3.2 Výpočty na základě představy elementární buňky 5. Titan krystalizuje při teplotě nižší než 885 °C v hexagonální soustavě, nad touto teplotou přechází v kubickou modifikaci. Délka hrany základní tělesně centrované buňky této druhé modifikace titanu je 0,32 nm. Vypočítejte hustotu kubické modifikace titanu. 6. Železo krystaluje v krychlové soustavě s délkou hrany elementární buňky a = 286 pm a hustotou 7,86 g cm–3 . Určete typ jeho elementární buňky. 7. Wolfram, jehož hustota při 25 °C je ρ = 19,3 g cm–3 , krystalizuje v kubické tělesně centrované mřížce. Zjistěte 20. Skupenské stavy 113 a) Kolik atomů W je obsaženo v základní buňce b) jaké je koordinační číslo W v krystalové mřížce wolframu c) čemu se rovná molární objem wolframu d) jaký je objem jedné základní buňky wolframu e) poloměr atomu W za předpokladu, že se atomy W seřazené podél tělesné úhlopříčky základní buňky vzájemně dotýkají 20.3.3 Braggova rovnice 8. Na vzájemně rovnoběžné roviny krystalu, vzdálené od sebe 0,2 nm, dopadá svazek monochromatického rentgenova záření o vlnové délce 0,14 nm. Pod jakým úhlem musí dopadat, aby docházelo k difrakci rentgenova záření? 9. Vypočítejte vzdálenost rovin v krystalu, jestliže dochází k difrakci záření o vlnové délce 0,071 nm při dopadu tohoto záření na uvažované roviny pod úhlem 26,42°. 10. K difrakci záření o vlnové délce 0,1936 nm na krystalu α-křemene dochází, dopadá-li toto záření na osnovu krystalografických rovin pod úhlem 44,75°. Vypočítejte vzdálenost difraktujících rovin. 114 20. Skupenské stavy V ý s l e d ky 1. Ne, v krystalech obsahují jiné množství krystalové vody: CuSO4·5H2O, ZnSO4·7H2O. Navíc krystalizují v jiných soustavách: modrá skalice – trojklonná, bílá skalice – kosočtverečná. 2. a) prostá b) tělesně centrovaná c) bazálně centrovaná d) tělesně centrovaná e) bazálně centrovaná f) plošně centrovaná g) prostá h) plošně centrovaná 3. a) 6, 6 b) kubická plošně centrovaná 4. a) krychlová prostá b) 8 c) 8 d) krychlová prostá e) krychlová prostorově centrovaná 5. 4,85 g cm–3 6. N = 2, krychlová tělesně centrovaná 7. a) 2 b) 8 c) 9,53 cm3 mol–1 d) 0,031 63 nm3 e) 0,137 nm 8. 20,5° 9. 0,079 8 nm 10. 0,137 5 nm 20. Skupenské stavy 115 20.4 Fázové přeměny A 1. Vyjmenujte česky a anglicky jednotlivé skupenské stavy a uveďte jejich obvyklé symboly. 2. Jak se nazývají jednotlivé skupenské změny látek? Při kterých chemických operacích se využívá těchto skupenských změn pro izolaci čistých složek ze směsi látek? 3. Vysvětlete pojmy: fázová rovnováha, fázový přechod, fázové přechody 1. druhu, fázové přechody 2. druhu, teplota tání, teplota tuhnutí, trojný bod, fázový diagram 4. Nakreslete fázový diagram vody, pojmenujte jednotlivé křivky, vyznačte oblasti existence jednotlivých fází a vyhledejte kritický a trojný bod. Z diagramu zjistěte, jak závisí teplota tání ledu na tlaku. 5. Určité množství ledu o teplotě –10 °C bylo ve vhodné uzavřené nádobě postupně zahříváno (množství dodaného tepla za časovou jednotku bylo v průběhu celého zahřívání konstantní) tak dlouho, až teplota vzniklé vodní páry dosáhla teploty 110 °C. Schematicky nakreslete závislost teploty zahřívané vody na množství dodaného tepla a udejte, co představují jednotlivé části nakreslené křivky. 6. Tuhého CO2 (tzv. suchého ledu) se běžně užívá k chlazení. Rozhodněte, zda CO2 může být za normálních podmínek kapalný. Odůvodněte, proč trojný bod ve fázovém diagramu CO2 leží při teplotě –57 °C a tlaku 527 kPa. 7. Popište postup zkapalňování reálných plynů. 8. Definujte teplotu varu. 9. K čemu se používá Clausiova-Clapeyronova rovnice? 10. Formulujte Gibbsův zákon fází ve tvaru rovnice. Vysvětlete symboly. 11. Vysvětlete pojem „fáze“. 12. Vysvětlete, jak se určuje počet nezávislých složek soustavy. 13. Vysvětlete pojem „počet stupňů volnosti soustavy“. B 1. Kolik složek a kolik stupňů volnosti má soustava Na2SO4·10H2O (s) – Na2SO4 (s) – nasycený vodný roztok Na2SO4? Řešení: V soustavě jsou celkem tři fáze – dvě tuhé látky a kapalný roztok, a dvě složky – síran sodný a voda. Podle fázového zákona počet stupňů volnosti v = s – f + 2 = 2 – 3 + 2 = 1 Uvedená soustava je univariantní. 116 20. Skupenské stavy 2. Určete počet fází, nezávislých složek a stupňů volnosti v rovnovážné soustavě tvořené NH4Cl a produkty jeho termického rozkladu. Řešení: Termickou disociaci NH4Cl vyjadřuje rovnice NH4Cl (s) NH3 (g) + HCl (g) V soustavě jsou dvě fáze (tuhá a plynná) a tři chemické látky (NH4Cl, NH3 a HCl). K realizaci soustavy ovšem postačovala pouze jediná látka, a to chlorid amonný. Amoniak a chlorovodík vznikly jeho rozkladem. Počet složek pro účely dosazení do Gibbsova zákona fází je tedy 1. Počet stupňů volnosti pak je v = s – f + 2 = 1 – 2 + 2 = 1, jde se tedy o soustavu univariantní. C 20.4.1 Základní představy 1. Bez použití tabulek seřaďte následující látky podle vzrůstajícího bodu varu: NaCl, He, Ne, Ar, Cl2, C2H5OH. 2. Jaký objem zaujímá jeden mol vody při těchto podmínkách a) led, 0 °C, ρ = 0,916 8 g cm–3 b) kapalná voda, 0 °C, ρ = 0,999 9 g cm–3 c) kapalná voda, 100 °C, ρ = 0,958 4 g cm–3 d) vodní pára, 100 °C, p = 101,325 kPa? 3. Při teplotě -3 °C se ustavila rovnováha H2O(s) H2O(g). Při této teplotě je tlak nasycené vodní páry nad ledem 0,476 kPa, hustota ledu ρ = 0,917 g cm–3 . Jaký důsledek na ustavenou rovnováhu bude mít snížení tlaku v soustavě pod hodnotu 0,476 kPa při nezměněné teplotě? 4. Jaký důsledek na rovnováhu H2O(s) H2O(l) ustavenou při teplotě 0°C a tlaku 101,325 kPa bude mít zvýšení tlaku v soustavě nad hodnotu 101,325 kPa při nezměněné teplotě? Při uvedených podmínkách je hustota ledu menší než hustota kapalné vody. 5. Hustota tuhého a kapalného benzenu při teplotě tání 5,5 °C je 1,014 g cm–3 a 0,895 g cm–3 . Bylo by možné bruslit na tuhém benzenu? Odpověď zdůvodněte. 6. Jaký musí být tlak, aby se při teplotě 100 °C nacházela v rovnováze kapalná voda a vodní pára? Která fáze zůstane v soustavě, jestliže se sníží tlak v soustavě při nezměněné teplotě? 20.4.2 Gibbsův zákon fází 7. V následujících soustavách určete počet nezávislých složek, počet fází a počet stupňů volnosti: a) roztok NaCl ve vodě 20. Skupenské stavy 117 b) ethylalkohol v rovnováze se svou nasycenou parou c) led v rovnováze s vodní parou d) tavenina čistého olova e) roztok kyseliny octové ve vodě f) voda v rovnováze s ledem a vodní parou g) tavenina čistého železa h) roztok NaOH ve vodě i) kapalná voda v rovnováze s ledem j) soustava obsahující 6 mol CaO(s), 6 mol CO2(g) a 1 mol CaCO3(s) k) soustava obsahující 2 mol CaO(s), 1 mol CO2(g) a 4 mol CaCO3(s) 118 20. Skupenské stavy V ý s l e d ky 1. He, Ne, Ar, Cl2, C2H5OH, NaCl 2. a) 19,65 cm3 b) 18,02 cm3 c) 18,80 cm3 d) 30,62 dm3 3. další sublimace ledu 4. tání ledu 5. nebylo 6. 101,325 kPa, pára 7. soustava počet nezávislých složek počet fází počet stupňů volnosti a) roztok NaCl ve vodě 2 1 3 b) ethylalkohol v rovnováze se svou nasycenou parou 1 2 1 c) led v rovnováze s vodní parou 1 1 2 d) tavenina čistého olova 1 1 2 e) roztok kyseliny octové ve vodě 2 1 3 f) voda v rovnováze s ledem a vodní parou 1 3 0 g) tavenina čistého železa 1 1 2 h) roztok NaOH ve vodě 2 1 3 i) kapalná voda v rovnováze s ledem 1 2 1 j) soustava obsahující 6 mol CaO (s), 6 mol CO2 (g) a 1 mol CaCO3 (s) 1 3 0 k) soustava obsahující 2 mol CaO (s), 1 mol CO2 (g) a 4 mol CaCO3 (s) 2 3 1 21. Základy termodynamiky 119 21. Základy termodynamiky A 1. Vysvětlete pojmy: vnitřní energie soustavy, enthalpie, reakční teplo, reakční enthalpie, tepelné zabarvení reakce, exotermická a endotermická reakce, entropie, Gibbsova energie. 2. Vyslovte znění následujících zákonů: 0. věta termodynamická, 1. věta termodynamická, 2. věta termodynamická, 3. věta termodynamická, 1. termochemický zákon, 2. termochemický zákon. 3. Formulujte vztah mezi změnou Gibbsovy energie v určitém ději a samovolnou uskutečnitelností tohoto děje. 4. Definujte následující druhy energií: vazebná energie, disociační energie vazby, elektronová afinita, ionizační potenciál, slučovací enthalpie, spalná enthalpie, reakční enthalpie. 5. Vysvětlete následující pojmy: – termodynamika, termochemie, termika, – termodynamická soustava, termodynamický systém, okolí, – stavové veličiny, stavové funkce, – termodynamický děj, termodynamická rovnováha, – práce, objemová práce, neobjemová práce, – vnitřní energie soustavy a její složky, – skupenská tepla, měrné teplo, tepelná kapacita, molární tepelná kapacita – výchozí látky, reaktanty, produkty 6. Vysvětlete rozdíl mezi uvedenými dvojicemi (trojicemi) termínů: – práce objemová × neobjemová – práce vykonaná soustavou × práce vykonaná vnějšími silami – reakční teplo × reakční enthalpie – reakce endotermická × exotermická – reakční enthalpie × standardní reakční enthalpie – děj vratný × děj nevratný – systém izolovaný × systém uzavřený × systém otevřený – termodynamická soustava × termodynamický systém – standardní slučovací enthalpie × standardní spalná enthalpie 7. Pomocí vzorce formulujte vztah mezi následujícími veličinami. Uveďte též význam použitých symbolů a jednotky pro dosazení do vzorců: – první věta termodynamická, 120 21. Základy termodynamiky – výpočet objemové práce vykonané ideálním plynem (za stálého objemu, stálého tlaku a stálé teploty), – vztah mezi Gibbsovou energií, enthalpií, entropií a teplotou, – změna entropie při změně skupenství za stálé teploty 8. Uveďte nejméně 5 příkladů stavových veličin. 9. Uveďte nejméně 3 příklady stavových funkcí. 10. Pro který typ sloučenin se používá Born-Haberův cyklus? 11. Schéma znázorňuje odvozovací trojúhelníky pro výpočet reakčních enthalpií ze spalných nebo slučovacích enthalpií. Doplňte do rámečků správný text z nabídky. Nabídka: reaktanty, produkty, prvky, spaliny. B 1. Výparné teplo vody při 100 °C je 2 258,3 kJ kg–1 . Vypočítejte změnu vnitřní energie 1 kg vody při jejím vypaření při 100 °C a konstantním tlaku za předpokladu, že se pára chová jako ideální plyn a že molární objem kapaliny je proti objemu vodní páry zanedbatelný. Řešení: Vycházíme z 1. věty termodynamické: U = Q + W, kde (1) U … přírůstek vnitřní energie soustavy Q … teplo přijaté soustavou W … práce vykonaná vnějšími silami na soustavě. Objemová práce vykonaná vnějšími silami je rovna záporně vzaté objemové práci vykonané soustavou: W = – W̅ (2) Objemovou práci vykonanou soustavou lze při konstantním tlaku vypočíst ze vzta- hu W̅̅̅̅= p· (V2 – V1), kde (3) ΔH°r ΔH°spal, vých ΔH°spal, prod ΔH°sluč, vých ΔH°sluč, prod ΔH°r 21. Základy termodynamiky 121 V1 … počáteční objem soustavy (v tomto případě objem kapalné vody) V2 … konečný objem soustavy (v tomto případě objem stejného látkového množství vody ve formě vodní páry). Podle zadání máme předpokládat, že V1 << V2, proto lze přibližně počítat V2 – V1 V2. Dosazením do (3) pak získáme W̅̅̅̅ p·V2 (3a) Objem vzniklé vodní páry V2 lze odhadnout pomocí stavové rovnice ideálního ply- nu p·V = n·R·T (4) Za látkové množství dosadíme n = m M (5) Objem vzniklé vodní páry pak je V2 = m · R · T M · p (6) Po dosazení (2) do (1) máme: U = Q – W, sem dosadíme (3a): U = Q – p·V2. Do tohoto vztahu dosadíme (4): U = Q – p mRT Mp  U = Q – mRT M . (7) Teplo Q přijaté vodou při jejím vypaření je rovno Q = Qvýp m, kde (8) Qvýp = 2258,3 kJ kg–1 je výparné teplo vody, m je její hmotnost. Po dosazení (8) do (7) získáme U = Qvýp m – m·R·T M . Sem dosadíme číselně: U = 2258,3 · 103 J · 1 kg – 1000 g ∙ 8,314 J K–1 mol–1 ∙ (273,15 + 100)K 18,01 g mol–1 U 2 086 000 J = 2,086 MJ Při vypaření 1 kg vody při 100 °C vzroste vnitřní energie vody přibližně o 2,086 MJ. 2. Výparné teplo benzenu při jeho bodu varu (80,1 °C) a normálním atmosférickém tlaku je 394,15 J g–1 . Vypočítejte: a) objemovou práci vykonanou benzenem, b) teplo absorbované benzenem, c) změnu enthalpie, d) přírůstek vnitřní energie benzenu při vypaření 100 g benzenu uzavřeného v nádobě s volně pohyblivým pístem při teplotě 80,1 °C. Předpokládejte, že benzen v plynném skupenství se chová jako ideální plyn. Předpokládejte také, že objem kapalného benzenu je zanedbatelný vůči objemu stejného látkového množství plynného benzenu. 122 21. Základy termodynamiky Řešení: a) Objemová práce vykonaná benzenem se vypočte pomocí vztahu (3a) odvozeného v předchozím příkladu W̅̅̅̅ pV2, do kterého dosadíme (6) z předchozího pří- kladu. Dostaneme W̅̅̅̅ = p · 𝑉2 = p m · R · T M · p = m · R · T M Číselně: W̅̅̅̅ = 100 g · 8,314 J K–1 mol–1 ∙ (80,1 + 273,15)K 78,113 g mol–1 3 760 J Zadané množství benzenu při vypaření vykoná práci 3 760 J. b) Teplo absorbované benzenem při vypaření se spočte pomocí vztahu (8) z minulého příkladu: Q = Qvýp m. Číselně: Q = 394,15 J g–1 · 100 g 39 400 J Při vypaření 100 g benzenu při své normální teplotě varu přijme benzen teplo 39 400 J. c) Enthalpie je teplo přijaté soustavou při izobarickém ději. Proto ΔH = 39 400 J, viz výsledek bodu b). d) Přírůstek vnitřní energie benzenu se určí pomocí 1. věty termodynamické, vztah (1) z minulého příkladu: U = Q + W, s využitím (2) z minulého příkladu: U = Q – W̅̅̅̅. Q = 39 400 J (výsledek bodu b), W̅̅̅̅= 3 760 J (výsledek bodu a) Pak U = 39 400 – 3 760 = 35 640 J Přírůstek vnitřní energie 100 g benzenu při jeho vypaření při normální teplotě varu je 35 640 J. 3. Vypočítejte reakční teplo ΔHr ° reakce 2 CO (g) + 4 H2 (g) → H2O (l) + C2H5OH (l) Pro výpočet použijte reakční tepla těchto reakcí: CO (g) + 1 2 O2 (g) → CO2 (g) ΔH1 ° = –283,195 kJ mol–1 H2 (g) + 1 2 O2 (g) → H2O (l) ΔH2 ° = –285,960 kJ mol–1 C2H5OH (l) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) ΔH3 ° = –1368,539 kJ mol–1 Řešení: Využijeme termochemické zákony. Reakce se zadanými číselnými hodnotami reakční enthalpie ΔH1 ° až ΔH3 ° jsou reakcemi látek s kyslíkem za vzniku konečných produktů spalování (oxid uhličitý, voda). Hodnoty ΔH1 ° až ΔH3 ° jsou tedy standardní spalné enthalpie látek CO (g), H2 (g) a C2H5OH (l). Využijeme odvozovací trojúhelník se spalnými enthalpiemi: ΔH°r ΔH°spal, vých ΔH°spal, prod ΔH°r reaktanty produkty spaliny 21. Základy termodynamiky 123 Podle termochemických zákonů pak platí: ΔH°r = ΔH°spal, vých – ΔH°spal, prod Při dosazování čísel je nutno zohlednit konkrétní látková množství zúčastněných lá- tek: ΔH°r = (2ΔH°spal, CO + 4ΔH° spal,H5 ) – ΔH° 𝐶2H5OH spal, Číselně: ΔH°r = 2·(–283,195) + 4·(–285,960) – (–1368,539) = –341,691 kJ mol–1 Reakční teplo zadané reakce je –341,691 kJ mol–1 . Jiný postup řešení: Reakce se zadanými číselnými hodnotami reakční enthalpie ΔH1 ° až ΔH3 ° zkombinujeme tak, aby jejich sledem vznikla reakce, pro kterou máme počítat ΔH°r. Současně s množstvím látek v reakci upravujeme i hodnoty reakčních tepel: Zadaná reakce: 2 CO (g) + 4 H2 (g) → H2O (l) + C2H5OH (l). První rovnici je nutno násobit dvěma: 2 CO (g) + O2 (g) → 2 CO2 (g) 2·(–283,195) kJ mol–1 Druhou rovnici je nutno násobit čtyřmi: 4 H2 (g) + 2 O2 (g) → 4 H2O (l) 4·(–285,960) kJ mol–1 U třetí reakce je nutno změnit směr, u reakčního tepla se to podle 1. termochemického zákona projeví změnou znaménka: 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) → C2H5OH (l) + 3 O2 (g) – (–1368,539) kJ mol–1 Sečtením látek v rovnicích spalování dostaneme reakci, pro kterou určujeme enthalpii. Analogicky součtem enthalpií v dílčích reakcích dostaneme hledanou enthalpii ΔH°r.: 2 CO (g) + O2 (g) → 2 CO2 (g) 2·(–283,195) kJ mol–1 4 H 2(g) + 2 O2 (g) → 4 H2O (l) 4·(–285,960) kJ mol–1 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) → C2H5OH (l) + 3 O2 (g) – (–1368,539) kJ mol–1 ----------------------------------------------------------------------------------------------------- 2 CO (g) + O2 (g) + 4 H2 (g) + 2 O2 (g) + 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) → 2 CO2 + 4 H2O (l) + C2H5OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO (g) + 4 H2 (g) → H2O (l) + C2H5OH (l) Číselně: ΔH°r = (2·(–283,195) + 4·(–285,960)) – (–1368,539) = –341,691 kJ mol–1 Reakční teplo zadané reakce je –341,691 kJ mol–1 . 4. Vypočítejte teplo reakce CH4 (g) + 4 F2 (g) → CF4 (g) + 4 HF (g) Využijte molární vazebné energie: vazba Evaz (kJ mol–1 ) C–H 416,17 C–F 489,86 H–F 569,40 F–F 158,26 124 21. Základy termodynamiky Řešení: Celou reakci je možno rozložit do dvou fází: I.: Rozpad vazeb v reaktantech, II.: Vznik vazeb v produktech. Vzorce rozepíšeme strukturně, aby se nám lépe počítaly vazby. CH H H H (g) + F–F (g) F–F (g) F–F (g) F–F (g) → CF F F F (g) + H–F (g) H–F (g) H–F (g) H–F (g) Nutno dodat 4 E(C–H) + 4 E(F–F) Uvolní se 4 E(C–F) + 4 E(H–F) ATOMY Číselně 4·416,17 + 4·158,26 = = 2 297,72 Číselně 4·489,86 + 4·569,40 = = 4 237,04 Celkově tedy je nutno dodat 2 297,72 – 4 237,04 = –1 939,32 kJ mol–1 . Reakční teplo zadané reakce je proto –1 939,32 kJ mol–1 . 5. Vypočítejte, kolik tepla se uvolní spálením 1 m3 methanu (měřeno za normálních podmínek). Slučovací teplo oxidu uhličitého je –393,97 kJ mol–1 , methanu –76,37 kJ mol–1 a vody –242,00 kJ mol–1 . Řešení: ΔH°r = – ΔH°sluč, vých + ΔH°sluč, prod ΔH°r = – ((–76,37) + 2 · 0) + (2 · (–242,00) + (–393,97)) = –801,60 kJ mol–1 . Při spálení 1 mol methanu je nutno dodat –801,60 kJ tepla, tedy se uvolní 801,60 kJ tepla. Nyní zjistíme, jaké látkové množství představuje 1 m3 methanu (měřeno za normálních podmínek, tj. 101 325 Pa, 273,15 K). p·V = n·R·T 101 325 · 1 = n · 8,314 · 273,15, odtud n = 44,61 mol Při spálení 1 mol methanu se uvolní 801,60 kJ tepla, při spálení 44,61 mol methanu se uvolní úměrně více tepla: 801,60 · 44,61 35 759 kJ = 35,759 MJ tepla. ΔH°r ΔH°sluč, vých ΔH°sluč, prod ΔH°r CH4 (g) + 2 O2 (g) 2 H2O (g) + CO2 (g) Prvky (C, H2, O2) 21. Základy termodynamiky 125 6. Bude za standardních podmínek probíhat následující reakce? 2 HI (g) + Cl2 (g) → 2 HCl (g) + I2 (s) ? látka °G (kJ.mol–1 ) HCl –95,46 HI 1,30 Řešení: Reakce je za daných podmínek proveditelná, pokud ΔG°r dané reakce má zápornou hodnotu. Standardní Gibbsova energie látky je definována jako Gibbsova energie děje, kdy tato látka vzniká z prvků. Standardní Gibbsova energie prvků je nulová. Pro výpočet ΔG°r platí termochemické zákony stejně jako pro výpočet ΔH°r. ΔG°r = – ΔG°sluč, vých + ΔG°sluč, prod ΔG°r = – (2 G°HI + G°Cl2) + (2 G°HCl + G°I2) ΔG°r = – (2 · 1,30 + 0) + (2 · (-95,46) + 0) = – 193,52 kJ mol–1 Uvedená reakce je za daných podmínek uskutečnitelná. 7. a) Určete změnu entropie 500 g CO2, pokud za normálního tlaku a teplotě –78,48 °C vysublimuje. Za daných podmínek se jedná o rovnovážný děj. Měrné skupenské teplo sublimace CO2 za daných podmínek je 565,22 J g–1 . b) Jaká je změna entropie při tomto procesu? Řešení: Platí ΔSsubl. = Qsubl. T = ΔHsubl. T Δ𝑆subl. = 500 g . 565,22 J . g−1 (273,15 − 78,48) K Δ𝑆subl. = 1451,74 J K–1 Změna entropie při sublimaci 500 g suchého ledu je 1451,74 J K–1 . b) ΔGsubl. = ΔHsubl. - TΔSsubl. = ΔHsubl. –T ΔHsubl. T = 0 Změna Gibbsovy energie při popsaném ději je nulová. Kontrolou je známý fakt, že změna Gibbsovy energie při rovnovážných dějích má nulovou hodnotu. ΔG°r ΔH°sluč, vých ΔH°sluč, prod ΔG°rreaktanty produkty prvky 126 21. Základy termodynamiky 8. Z Born-Haberova cyklu vypočítejte hodnotu mřížkové energie LiF. Jsou známy následující údaje: Li (s) + ½ F2 (g)  LiF (s) ΔHsluč, LiF = –611,3 kJ mol–1 Li (s)  Li (g) ΔHsubl, Li = 154,9 kJ mol–1 Li (g)  Li+ + e– ILi = 519,2 kJ mol–1 ½ F2  F ED, F2 = 150,8 kJ mol–1  ½ ED, F2 = 75,4 kJ mol–1 = ½ Evaz, F2 F + e–  F– AF = 339,1 kJ mol–1 Řešení: Uvažujme vznik sloučeniny LiF buď z iontů (horní část schématu), nebo slučováním prvků (dolní řádek schématu). Li(s) + 1/2 F2(g) LiF(s) Li(g) F Li+ F- -Emř,LiF ILi -AF + Hsubl,Li Hsluč,LiF 1/2ED,F2 vznik LiF z iontů Vznik LiF slučováním z prvků Pomocí termochemických zákonů pak odvodíme vztah: ΔHsluč, LiF = ΔHsubl, Li + ILi + ½ ED,F2 – AF – Emř, LiF Pro výpočet mřížkové energie rovnici upravíme a následně dosadíme číselné hod- noty: Emř, LiF = ΔHsubl, Li + ILi + ½ ED,F2 – AF – ΔHsluč, LiF Emř, LiF = 154,9 + 519,2 + 75,4 – 339,1 – (– 611,3) Emř, LiF = 1 021,7 kJ mol–1 Mřížková energie LiF je 1 021,7 kJ mol–1 . C 21.1 Základy termodynamiky – fyzikální děj 1. Jak se změní vnitřní energie plynu, přijme-li teplo 10 J tak, že při tom nevykoná žádnou práci? 2. Plyn expanduje za konstantního tlaku 60,8 kPa z objemu 2 litry na objem 7 litrů. Jakou práci přitom vykoná? 21. Základy termodynamiky 127 3. Vypočítejte výparné teplo 1 gramu vody při 25 °C. Slučovací teplo kapalné vody je –286,0 kJ mol–1 , plynné vody –242,0 kJ mol–1 . 4. Na obrázcích jsou znázorněny p-V diagramy, z nichž lze odvodit velikost práce vykonané soustavou. Určete, které tvrzení správně popisuje děj zobrazený v jednotlivých grafech. a) objemová práce se koná a) objem je konstantní b) objemová práce se nekoná b) objemová práce se nekoná c) objem se mění v závislosti na tla- ku c) objemová práce se koná 21.2 Základy termodynamiky – fyzikální a chemický děj 5. V exotermické reakci, probíhající za konstantního tlaku, vydala soustava do okolí teplo 50 kJ. Při vzniku produktů vzrostl objem soustavy, přičemž odpovídající velikost práce vykonané soustavou při této expanzi byla 20 kJ. Jaké jsou hodnoty a) ΔH pro tento proces? b) ΔU pro tento proces? 6. V endotermické reakci přijala soustava za konstantního tlaku teplo o hodnotě 30 kJ. Produkty zaujímaly menší objem než výchozí látky, proto vnější síly vykonaly práci 40 kJ, aby došlo k odpovídající kompresi. Jaké jsou hodnoty a) ΔH pro tento proces? b) ΔU pro tento proces? 7. 7 g kovového hořčíku bylo rozpuštěno v nadbytku kyseliny chlorovodíkové při teplotě 25 °C a normálním tlaku. Vypočítejte práci vykonanou při vzniku vodíku. 8. Reakcí dvou molů vodíku s jedním molem kyslíku při 100 °C za normálního tlaku vznikají 2 moly vodní páry a uvolní se 484,83 kJ. Vypočítejte ΔH a ΔU této reakce. 9. Určete, kolik tepla se uvolní, nebo je nutné dodat, jestliže reaguje 2,30 g železa s nadbytkem kyslíku? 4Fe(s) + 3 O2(g) → 2 Fe2O3(s) ∆H = –1 652 kJ 128 21. Základy termodynamiky 21.3 Termochemické zákony 10. Spalování benzenu lze vyjádřit rovnicí C6H6 (l) + 7,5 O2 → 3 H2O (l) + 6 CO2 (g) ΔU = –3265,7 kJ Vypočítejte změnu enthalpie, je-li teplota benzenu 25 °C. 11. Určete standardní enthalpii reakce 2 Na2O2 (s) + 2 H2O (l) → 4 NaOH (s) + O2 (g). Slučovací teplo Na2O2 (s) je −504,93 kJ.mol–1 , H2O (l) –285,96 kJ mol–1 , NaOH (s) −827,05 kJ mol–1 . Kolik tepla se uvolní rozkladem 25 g Na2O2? 12. Pro reakci 2 N2 (g) + O2 (g) → 2 N2O (g) ΔH = 163,3 kJ vypočítejte: a) teplo absorbované při vzniku 6,5 g N2O, b) teplo uvolněné při rozkladu 3,0 g N2O. 13. Vypočítejte teplo reakce, při níž by se diamant za teploty 298,15 K a tlaku 101,325 kPa měnil v grafit, víte-li, že za stejných podmínek jsou tepla reakcí C (grafit) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH = –393,77 kJ mol–1 , C (diamant) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH = –395,65 kJ mol–1 . 14. Jsou známa tepelná zabarvení následujících reakcí C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH = –393,97 kJ mol–1 , CO (g) + ½ O2 → CO2 (g) ΔH = –283,19 kJ mol–1 . Vypočítejte ΔH reakce C (s) + ½ O2 → CO (g). 15. Vypočítejte enthalpii reakce C (grafit) + 2 H2 (g) → CH4 (g), jsou-li známy následující údaje CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) ΔH° = –890,95 kJ mol–1 , C (grafit) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH° = –393,97 kJ mol–1 , H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2O (l) ΔH° = –285,96 kJ mol–1 . 16. Jsou dány termochemické rovnice C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH = –393,97 kJ mol–1 , Ca (s) + ½ O2 (g) → CaO (s) ΔH = –635,97 kJ mol–1 , Ca (s) + 3/2 O2 (g) + C (s) → CaCO3 (s) ΔH = –1207,89 kJ mol–1 . Vypočítejte s jejich pomocí reakční teplo reakce CaO (s) + CO2 (g) → CaCO3 (s). 17. Za použití termochemických rovnic Fe2O3 (s) + 3 CO (g) → 2 Fe (s) + 3 CO2 (g) ΔH = –27,63 kJ mol–1 , 3 Fe2O3 (s) + CO (g) → 2 Fe3O4 (s) + CO2 (g) ΔH = –58,62 kJ mol–1 , Fe3O4 (s) + CO (g) → 3 FeO (s) + CO2 (g) ΔH = 38,10 kJ mol–1 . 21. Základy termodynamiky 129 Vypočtěte ΔH reakce FeO (s) + CO (g) → Fe (s) + CO2 (g). 21.4 Gibbsova energie 18. Která z uvedených výpovědí platí pro samovolně probíhající reakce? a) jsou exotermní b) změna Gibsovy energie je negativní c) probíhají rychle d) změna enthalpie je negativní 19. Kdy je změna Gibbsovy energie ΔG při reakci rovna nule? a) je-li systém v rovnováze b) všechny aktivity jsou jednotkové c) teplo není soustavou ani přijímáno, ani vydáváno d) ΔS = 0 20. Jednotlivé procesy je možno charakterizovat znaménkem hodnot ΔH a ΔS, např. tak, jak je uvedeno v následující tabulce: proces ΔH ΔS a - + b + c - d + + Které z těchto procesů probíhají za konstantního tlaku a teploty určitě samovolně a které by mohly být samovolné? 21. Vypočítejte standardní Gibbsovu energii oxidace glukozy C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) → 6 CO2 (g) + 6 H2O (l). Standardní Gibbsovy energie jsou pro C6H12O6 (s) –912,72 kJ mol–1 , CO2 (g) –394,83 kJ mol–1 a H2O (l) –238,65 kJ mol–1 . 22. Bude reakce 2 NO2 (g) → N2O4 (g) probíhat za standardních podmínek samovolně? ΔG° (N2O4) = 98,326 kJ mol–1 a ΔG° (NO2) = 51,724 kJ mol–1 . 23. Je za standardních podmínek uskutečnitelná reakce CO (g) + Cl2 (g) → COCl2 (g)? Gibbsova energie CO (g) je –137,37 kJ mol–1 a COCl2 (g) –210,64 kJ mol–1 . 24. Pro proces přeměny H2O (s) → H2O (l) je ΔH = 6 012,2 J mol–1 a ΔS = 22,0 kJ mol–1 K–1 . Vypočítejte: a) ΔG tohoto procesu při –10 °C. Která forma (led nebo voda) je stabilní při této teplotě? 130 21. Základy termodynamiky b) ΔG při +10 °C. Která forma bude stabilnější při této teplotě? c) teplotu, při níž je ΔG = 0. Jaký je fyzikální význam této teploty? 21.5 Entropie 25. Pro reakci NO (g) + ½ O2(g)  NO2 (g) probíhající při 298,15 K je ΔG° = –34,88 kJ mol–1 a ΔH° = –56,56 kJ mol–1 . Vypočítejte změnu entropie, probíháli reakce při 298,15 K. 26. Na základě termodynamického výpočtu zjistěte, zda je při 25 °C stálejší červený nebo bílý fosfor. Hodnota tvorné entropie červeného fosforu je S°m = 63,18 J mol−1 K−1 a bílého fosforu S°m = 44,35 J mol−1 K−1 . Entalpie modifikační přeměny P(červený, 25 °C) → P(bílý, 25 °C) je ΔH° = 18,41 kJ mol–1 . 21.6 Výpočet ΔHr pomocí energií vazeb 27. Vypočítejte energii vazby C-H na základě následujících údajů: C (s) + 2 H2 (g) → CH4 (g) ΔH = –74,94 kJ mol–1 , C (g) → C (s) ΔH = –717,20 kJ mol–1 , 2 H (g) → H2 (g) ΔH = –436,26 kJ mol–1 . 28. Vypočítejte reakční enthalpii vzniku jodovodíku z prvků dle rovnice H2 (g) + I2 (g) → 2 HI (g), pokud znáte velikost energie vazeb H−H (435 kJ mol–1 ), I−I (150 kJ mol–1 ) a H−I (299 kJ mol–1 ). 29. Tetrachlormethan se připravuje reakcí sirouhlíku s chlorem CS2 (g) + 3 Cl2 → CCl4 (g) + S2Cl2 (g). Vypočítejte tepelné zabarvení této reakce, víte-li, že energie jednotlivých vazeb jsou: C=S 481,48 kJ mol–1 , Cl−Cl 242,83 kJ mol–1 , C−Cl 326,57 kJ mol–1 , S−S 205,15 kJ mol–1 a S−Cl 255,39 kJ mol–1 . 30. Za pomoci známých vazebných energií vypočítejte teplo reakce, při které se chlorací methanu připravuje chloroform CH4 (g) + 3 Cl2 (g) → CHCl3 (g) + 3HCl (g). Energie vazeb jsou: C−H 416,17 kJ mol–1 , Cl−Cl 242,83 kJ mol–1 , C−Cl 326,57 kJ mol–1 a H−Cl 431,24 kJ mol–1 . 21.7 Born-Haberův cyklus 31. Z Born-Haberova cyklu vypočítejte hodnotu elektronové afinity chloru, víte-li, že slučovací teplo NaCl ΔHsluč. ° = –410,5 kJ mol–1 , disociační teplo chloru ½ ΔHdis. ° = 122,1 kJ mol–1 , sublimační teplo sodíku ΔHsubl. ° = 108,3 kJ mol–1 , ionizační energie sodíku Ei = 495,3 kJ mol–1 a mřížková energie NaCl ENaCl = –788,0 kJ mol–1 . 21. Základy termodynamiky 131 V ý s l e d ky 1. vzroste o 10 J 2. 304,0 J 3. 2,44 kJ g–1 4. vlevo b); vpravo c) 5. a) –50 kJ b) –70 kJ 6. a) 30 kJ b) 70 kJ 7. 713,96 J 8. ΔH = –484,83 kJ; ΔU = –481,73 kJ 9. uvolní se 17 kJ 10. –3 269,42 kJ mol–1 11. ΔH° = –126,42 kJ, Q = 20,265 kJ 12. a) 12,058 kJ b) 5,565 kJ 13. –1,88 kJ mol–1 14. –110,78 kJ mol–1 15. –74,94 kJ mol–1 16. –177,95 kJ mol–1 17. –16,745 kJ mol–1 18. b) 19. a) 20. a) vždy; c),d) možná 21. –2 888,16 kJ mol–1 22. ΔG° = –5,122 kJ; bude, ale s malým výtěžkem 23. ΔG° = –73,27 kJ mol–1 ; ano 24. a) ΔG = 222,9 J mol–1 ; led b) ΔG = –217,1 J mol–1 ; voda c) 0°C; voda i led koexistují 25. S = –72,715 J mol–1 K–1 26. 2 402 J mol–1 27. 416,17 kJ mol–1 28. ΔHr = –13 kJ mol–1 29. ΔH = –330,76 kJ mol–1 30. ΔH = –296,43 kJ mol–1 31. –348,2 kJ mol–1 132 22. Chemická rovnováha 22. Chemická rovnováha A 1. Objasněte pojmy: chemická rovnováha, ustálený stav, rovnovážná konstanta a její definice pomocí tlaku, koncentrace nebo aktivity látek. 2. Objasněte pojmy a u vzorců též vysvětlete význam symbolů: silný elektrolyt, slabý elektrolyt, disociační stupeň, disociační konstanta, konstanta stability koordinační částice. 3. Formulujte Le-Chatelierův-Braunův princip. 4. Definujte pomocí výpočetních vztahů, objasněte význam symbolů: iontová síla roztoku, aktivita iontů v roztoku, aktivitní koeficient iontů v roztoku. B 1. Definujte rovnovážnou konstantu Kp reakce 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g) . Řešení: Pr,i = pi pst Kp = pr(NH3) 2 pr(H2) 3 . pr(N2) 2. K níže uvedeným reakcím definujte rovnovážnou konstantu Ka: a) CO2(g) + NaOH(s) NaHCO3(s) b) CuSO4·5 H2O(s) CuSO4·H2O(s) + 4 H2O(g) c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) d) S8(s) + 8 O2(g) 8 SO2(g) Řešení: Jedná se o heterogenní rovnováhy, tedy o takové, kterých se účastní látky v různých fázích. Aktivity čistých pevných látek v rovnováze mají hodnotu 1. Výrazy pro rovnovážné konstanty proto budou: a) Ka = a(NaHCO3) a(CO2) . a(NaOH) = 1 a(CO2) · 1 = 1 a(CO2) b) Ka = a(NaHCO3) a(CO2) . a(NaOH) = 1 a(CO2) . 1 = 1 a(CO2) c) Ka = a(CaO) · a(CO2) a(CaCO3) = 1 · a(CO2) 1 = a(CO2) 22. Chemická rovnováha 133 d) Ka = a(SO2) 8 a(S8) · a(O2) 8 = a(SO2) 8 1 · a(O2) 8 = a(SO2) 8 a(O2) 8 ) 3. Do třílitrové nádoby bylo vpuštěno 5 mol amoniaku a zvýšena teplota. Po ustavení rovnováhy 2 NH3(g) 3 H2(g) + N2(g) směs obsahovala 1 mol NH3. Vypočítejte rovnovážnou konstantu Kc. Řešení: 2 NH3 (g) 3 H2 (g) + N2 (g) začátek: 5 mol – – rovnováha: 1 mol 5−1 2 · 3 = 6 mol 5−1 2 = 2 mol [NH3] = n(NH3) V = 1 3 mol dm–3 [H2] = n(H2) V = 6 3 = 2 mol dm–3 [N2] = n(N2) V = 2 3 mol dm–3 𝐾𝑐 = [H2]3 . [N2] [NH3]2 = 23 · 2 3 ( 1 3 )2 = 16 3 = 5,33 Rovnovážná konstanta pro tuto reakci má hodnotu 5,33. 4. Při teplotě 27 °C a tlaku 1,0·105 Pa je N2O4 z 20 % disociován na monomer. a) Vypočítejte rovnovážnou konstantu Kp b) Z kolika procent bude N2O4 disociován, klesne-li při téže teplotě tlak na 1,0·104 Pa? Řešení: N2O4 2 NO2 začátek (mol) 100 0 rovnováha (mol) 80 2 · 20 = 40 a) 𝐾𝑝 = p 𝑟(𝑁𝑂2) 2 p 𝑟(𝑁2 𝑂4) 134 22. Chemická rovnováha n (mol) xi pi = xi · pcelk. pri = pi pst N2O4 80 0,667 66,7 kPa 0,658 NO2 40 0,333 33,3 kPa 0,329 Kp = 0,3292 0,658 = 0,164 5 Kp následující reakce je 0,164 5. b) Postupujeme pozpátku: Kp = pr(NO2)2 pr(N2O4) = p (NO2)2 pst 2 p(N2O4) pst = p(NO2)2 pst . p(N2O4) = (x(NO2) . pcelk.)2 pst . x(N2O4) . pcelk. = x(NO2) x(N2O4) . pcelk pst Kp= 0,164 5 x(NO2) + x(N2O4) = 1  x(NO2) 2 1 − x(N2O4) . pcelk pst = 0,1645 x(NO2) 2 1 − x(N2O4) · 1,0 · 104 101 325 = 0,164 5 x(NO2) 2 1 − x(N2O4) = 1,667 x(NO2) 2 = 1,667 · (1 - x(NO2)) x(NO2) 2 = 1,667 – 1,667 x(N2O4) x(NO2) 2 + 1,667 x(NO2) – 1,667 = 0 x(NO2)1,2 = −1,667 ± √1,6672 − 4 · 1 · (−1,667) 2 x(NO2)1 = 0,7 x(NO2)2< 0 22. Chemická rovnováha 135 Tento výsledek uvažovat nebudeme, protože záporný molární zlomek nedává smysl. V rovnováze je v soustavě x(NO2) = 0,7; x(N2O4) = 0,3. Na začátku bylo přítomno 0 dílů NO2, ty vznikly disociací 0,7 2 = 0,35 dílů N2O4. Na začátku bylo v soustavě 0,3 + 0,35 = 0,65 dílů N2O4, z toho 0,35 dílů disociovalo. 0,65 dílů………….100 % 0,35 dílů ……………y % y = 100 · 0,35 0,65  y = 53,8 54% N2O4 je disociován přibližně z 54 %. 5. Vypočítejte aktivitu iontů Na+ a aktivitu iontů SO4 2− v roztoku Na2SO4 o koncentraci 0,1 mol dm–3 . Řešení: − Napíšeme rovnici elektrolytické disociace všech silných elektrolytů přítomných v roztoku (vodu a slabé elektrolyty obvykle neuvažujeme): Na2SO4 → 2 Na+ + SO4 2− − Připravíme si tabulku: ionty přítomné v roztoku [𝑋𝑖] (mol dm–3 ) zi zi 2 [𝑋𝑖] zi 2 − Tabulku vyplníme, sečteme hodnoty výrazů [𝑋𝑖] zi 2 : Na+ SO4 2− [Xi] (mol dm–3 ) 2 · 0,1 = 0,2 0,1 zi 1 –2 zi 2 1 4 [Xi] zi 2 0,2 · 1 = 0,2 0,1 · 4 = 0,4 ∑([𝑋𝑖] zi 2 ) = 0,2 + 0,4 = 0,6 mol dm–3 − Vypočítáme iontovou sílu podle vztahu: I = 1 2 ∑([𝑋𝑖] zi 2 ) i kde: I…iontová síla roztoku, [𝑋𝑖]…skutečná látková koncentrace i-tého druhu iontů, zi…nábojové číslo zvoleného druhu iontů I = 1 2 ∑([𝑋𝑖] zi 2 ) i = 1 2 · 0,6 = 0,3 mol dm–3 − Vypočítáme aktivitní koeficienty Na+ a SO4 2− podle vztahu: –logγi = Azi 2 √I, kde A…tabelovaná konstanta pro vodné roztoky je rovna přibližně 0,5 mol 1 2 dm 3 2, zi…nábojové číslo zvoleného druhu iontu, I…iontová síla roztoku Na+ : –logγNa+ = AzNa+ 2 √I = 0,5.12 .√0,3 = 0,274  γNa+ = 10–0,274 = 0,532 SO4 2− : –logγSO4 2− = AzSO4 2− 2 √I = 0,5·(–2)2 · √0,3· = 1,095  γSO4 2− = 10–1,095 =0,08 136 22. Chemická rovnováha − Vypočítáme aktivitu Na+ a SO4 2− podle vztahu ai = [𝑋𝑖]γi kde: ai…aktivita i-tého druhu iontů (bezrozměrné číslo), [𝑋𝑖]…skutečná látková koncentrace i-tého druhu iontů, γi…aktivitní koeficient i-tého druhu iontů Na+ : aNa+ = [Na+ ] γNa+ = 0,2 · 0,532 = 0,106 SO4 2− : aSO4 2−= [SO4 2− ] γSO4 2− = 0,1 · 0,08 = 0,008 Aktivita iontů Na+ je 0,106 a aktivita iontů SO4 2− je 0,008. 6. Máte roztok obsahující současně KCl a K2SO4 o koncentracích 0,01 mol dm–3 KCl a 0,1 mol dm–3 K2SO4. Vypočítejte aktivitu K+ , Cl– a SO4 2− v tomto roztoku. Řešení: 1. Napíšeme rovnici elektrolytické disociace všech silných elektrolytů přítomných v roztoku (vodu a slabé elektrolyty obvykle neuvažujeme): KCl → K+ + Cl– K2SO4 → 2 K+ + SO4 2− 2. Připravíme si tabulku: ionty přítomné v roztoku [𝑋𝑖] (mol dm–3 ) zi zi 2 [𝑋𝑖] zi 2 3. Tabulku vyplníme, sečteme hodnoty výrazů [Xi] zi 2 : Na+ Cl– SO4 2− [𝑋𝑖] (mol dm–3 ) 0,01 + 2 · 0,1 = 0,21 0,01 0,1 zi 1 –1 –2 zi 2 1 1 4 [𝑋𝑖] zi 2 0,21 · 1 = 0,21 0,01 · 1 = 0,01 0,1 · 4 = 0,4 ∑([Xi] zi 2 ) i = 0,21 + 0,01 + 0,4 = 0,62 mol dm–3 4. Vypočítáme iontovou sílu podle vztahu: I = 1 2 ∑([𝑋𝑖] zi 2 ) i kde: I…iontová síla roztoku, [𝑋𝑖]…skutečná látková koncentrace i-tého druhu iontů, zi…nábojové číslo zvoleného druhu iontů 𝐼 = 1 2 ∑([𝑋𝑖] zi 2 ) i = 1 2 · 0,62 = 0,31 mol 𝑑𝑚–3 5. Vypočítáme aktivitní koeficienty Na+ a SO4 2− podle vztahu: –logγi = Azi 2 √I, kde A… tabelovaná konstanta pro vodné roztoky je rovna přibližně 0,5 mol 1 2 dm 3 2, zi…nábojové číslo zvoleného druhu iontu, I…iontová síla roztoku K+ : –logγK+ = AzK+ 2 √I = 0,5·12 ·√0,31 = 0,278  γK+ = 10–0,278 = 0,527 Cl– : –logγCl− = AzCl− 2 √I = 0,5·(-1)2 ·√0,31 = 0,278  γCl− = 10–0,278 = 0,527 22. Chemická rovnováha 137 SO4 2− : –logγSO4 2− = AzSO4 2− 2 √I = 0,5·(-2)2 ·√0,31 = 1,114  γSO4 2− = 10–1,114 = = 0,077 6. Vypočítáme aktivitu Na+ a SO4 2− podle vztahu ai = [𝑋𝑖]γi kde: ai…aktivita i-tého druhu iontů (bezrozměrné číslo), [𝑋𝑖]…skutečná látková koncentrace i-tého druhu iontů, γi…aktivitní koeficient i-tého druhu iontů Na+ : aK+ = [K+ ] γK+ = 0,21 · 0,527 = 0,111 Cl– : aCl− = [Cl– ] γCl− = 0,01 · 0,527 = 0,005 27 SO4 2− : aSO4 2−= [SO4 2− ] γSO4 2− = 0,1 · 0,077=0,007 7 Aktivita iontů K+ je 0,106, aktivita iontů Cl– je 0,005 27 a aktivita iontů SO4 2− je 0,007 7. C 22.1 Le Chatelierův-Braunův princip 1. Vyberte jednu správnou odpověď: Při rovnováze tuhá látka kapalina způsobí dodání tepla: a) snížení množství tuhé látky b) snížení množství kapaliny c) pokles teploty d) vzrůst teploty 2. Vyberte jednu správnou odpověď: Na kterou z následujících rovnováh nemá vliv změna tlaku? a) 2 HgO(s) 2 Hg(l) + O2(g) b) 2 NO2(g) N2O4(g) c) CO2(g) + H2O(l) CO2(roztok) d) H2(g) + I2(g) 2 HI(g) e) 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) 3. Vyberte jednu správnou odpověď: V reakčním systému nacházejícím se v rovnováze způsobí vzrůst teploty: a) Vzrůst rychlosti jen exotermních reakcí b) Vzrůst rychlosti jen endotermních reakcí c) Vzrůst rychlosti exotermních i endotermních reakcí d) nemá vliv na jejich rychlost 4. Exotermní reakci syntézy amoniaku vystihuje rovnice N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) Výtěžek amoniaku bude největší při (vyberte jednu správnou odpověď): a) nízké teplotě, nízkém tlaku b) nízké teplotě, vysokém tlaku 138 22. Chemická rovnováha c) vysoké teplotě, nízkém tlaku d) vysoké teplotě, vysokém tlaku 5. Plynný jod a vodík reagují za vzniku plynného jodovodíku. Po dosažení rovnováhy závisí hodnota rovnovážné konstanty Ka na (vyberte jednu správnou odpověď): a) počáteční koncentraci vodíku b) teplotě c) celkovém tlaku systému d) objemu reakční nádoby 6. V uzavřené nádobě se ustálila rovnováha CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) ΔH = 180 kJ mol–1 Zvýšení výtěžku (=množství produktu získaného z daného konstantního množství výchozích látek) oxidu vápenatého může být dosaženo (vyberte jednu správnou od- pověď): a) přidáním dalšího CaCO3 b) snížením koncentrace CO2 c) snížením teploty d) zmenšením objemu nádoby 7. Při oxidaci oxidu siřičitého na oxid sírový se ustavuje rovnováha: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) ΔH= –190 kJ mol–1 Rovnovážnou koncentraci SO3 lze zvýšit (vyberte jednu správnou odpověď): a) snížením teploty b) zvětšením objemu reakční nádoby c) odstraňováním SO3 ze systému d) přidáním inertního plynu k reakční směsi 22.2 Rovnovážná konstanta 8. Definujte rovnovážnou konstantu Kp reakce H2(g) + I2(g) 2 HI(g). 9. Vypočítejte rovnovážnou Kc reakce CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g), jsou-li rovnovážné koncentrace [H2] = [CO] = 0,004 mol dm–3 , [H2O] = 0,064 mol dm–3 a [CO2] = 0,016 mol dm–3 . 10. Chlorid fosforečný byl v nádobě o obsahu 12 litrů zahřát na 250 °C. Po ustavení rovnováhy plynná směs obsahovala 0,21 mol PCl5, 0,32 mol PCl3 a 0,32 mol Cl2. Vypočítejte rovnovážnou konstantu Kc pro disociaci PCl5 za teploty 250 °C. 11. Rovnovážná směs 2 H2S(g) 2 H2(g) + S2(g) o objemu 2 litry obsahovala 1 mol H2S, 0,2 mol H2 a 0,8 mol S2. Vypočítejte rovnovážnou konstantu Kc. 22. Chemická rovnováha 139 12. Při reakci C(s) + CO2(g) 2 CO(g) je při dosažení rovnováhy parciální tlak oxidu uhelnatého 810,6 kPa a oxidu uhličitého 405,3 kPa. Vypočítejte rovnovážnou konstantu Kp. 13. Hodnota rovnovážné konstanty reakce A(g) + 2 B(l) 4 C(g) je 0,123. Vypočítejte rovnovážnou konstantu obrácené reakce. 14. V rovnovážném systému AB(s) A(g) + B(g) byla zdvojnásobena rovnovážná koncentrace látky A. Jak se změní koncentrace látky B? 15. V nádobě o objemu 2 litry došlo při zahřívání k částečnému rozkladu fosgenu dle rovnice COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) V okamžiku dosažení rovnováhy byla koncentrace COCl2 0,40 mol dm–3 . Do nádoby byl přidán nový fosgen a po ustanovení nové rovnováhy byla koncentrace COCl2 1,6 mol dm–3 . Jak se změnila koncentrace CO? Před zahájením experimentu byl v nádobě pouze fosgen. 16. Rovnovážná konstanta vratné reakce Br2(g) 2 Br(g) je Kc = 8·10–6 . Jaká je rovnovážná koncentrace atomárního bromu, je-li koncentrace Br2 1 mol dm–3 ? 17. Amoniak je při teplotě 400 °C a tlaku 1 MPa z 98 % disociován na N2 a H2. Vypočítejte Kp této reakce. 18. Desetilitrová nádoba, v níž se nachází 0,4 mol jodovodíku, byla zahřáta na 440 °C. Jaká bude koncentrace H2, I2 a HI, je-li rovnovážná konstanta reakce H2(g) + I2(g) 2 HI(g) při této teplotě 49,5? 22.3 Aktivita, aktivitní koeficienty 19. Aktivita iontu je číselně rovna látkové koncentraci při (vyberte správnou odpověď): a) nízké teplotě b) nízkém tlaku c) nízké koncentraci 20. Vypočítejte iontovou sílu roztoku K2SO4 o koncentraci 0,02 mol dm–3 . 21. Vypočítejte iontovou sílu roztoku, který obsahuje NaCl v koncentraci 0,01 mol dm–3 a CaCl2 v koncentraci 0,02 mol dm–3 . 22. Vypočítejte aktivity a) iontů K+ a OH– v roztoku KOH o koncentraci 0,005 mol dm–3 b) iontů Fe3+ a Cl– v roztoku FeCl3 o koncentraci 0,01 mol dm–3 c) iontů Al3+ a SO4 2− v roztoku Al2(SO4)3 o koncentraci 0,008 mol dm–3 23. Vypočítejte aktivity iontů v roztoku, který obsahuje MgCl2 o koncentraci 0,005 mol dm–3 a MgSO4 o koncentraci 0,001 mol dm–3 . 140 22. Chemická rovnováha V ý s l e d ky 1. a) 2. d) 3. c) 4. b) 5. b) 6. b) 7. a) 8. Kp = p(𝐻𝐼) 2 p(𝐻2) . p(𝐼2) 9. Kc = 0,25 10. Kc = 4,06·10–2 11. Kc = 1,6·10–2 12. Kp = 16 13. 8,13 14. Koncentrace B klesne na polovinu. 15. Koncentrace CO se zdvojnásobí. 16. 2,83·10–3 mol dm–3 17. Kp = 311 18. [H2] = [I2] = 4,427·10–3 mol dm–3 ; [HI] = 3,115·10–2 mol dm–3 19. c) 20. 0,06 21. 0,07 mol dm–3 22. a) aK+ = aOH– = 0,004 6 b) aFe3+ = 0,000 79; aCl−= 0,022 6 c) aAl3+ = 0,000 44; a SO4 2– = 0,004 9 23. aMg2+ = 0,003 2; aCl–= 0,008 5; a SO4 2– = 0,000 53 23. Roztoky a rozpustnost 141 23. Roztoky a rozpustnost A 1. Definujte: roztok, nasycený roztok, nenasycený roztok, přesycený roztok, látka rozpouštějící, látka rozpuštěná, rozpouštědlo, elektrolyt, neelektrolyt, potenciální elektrolyt, elektrolytická disociace, disociační stupeň elektrolytu, součin rozpustnosti, zdánlivý součin rozpustnosti. 2. Kterými faktory lze ovlivnit rozpustnost látek a jak? 3. Definujte pomocí vzorců, uveďte také jednotky pro dosazení: molární zlomek, molalita (molální koncentrace), hmotnostní zlomek, hmotnostní procento, objemový zlomek, objemová procenta, látková (nesprávně molární) koncentrace, termodynamický součin rozpustnosti, zdánlivý součin rozpustnosti. 4. Formulujte Henryho zákon, vysvětlete symboly, uveďte jednotky pro dosazení. 5. U následujících skupin látek uveďte, zda jsou ve vodě většinou rozpustné nebo většinou nerozpustné, vypište případné výjimky. skupina látek rozpustnost ve vodě (dobrá / špatná) příklady výjimek sulfidy soli alkalických kovů soli amonné halogenidy sírany B 1. Zdánlivý součin rozpustnosti CuBr má hodnotu 4,8∙10–8 . Určete látkovou koncentraci CuBr v jeho nasyceném vodném roztoku. Řešení: CuBr ve vodném roztoku disociuje a ustaluje se rovnováha: CuBr(s) Cu+ (aq) + Br– (aq) Zdánlivý součin rozpustnosti CuBr je definován vztahem: Ks(CuBr) = [Cu+ ]·[Br– ] Z rovnice disociace CuBr je zřejmé, že [Cu+ ] = [Br– ] = c(CuBr). Pak platí: Ks(CuBr) = c(CuBr) · c(CuBr) = c(CuBr)2 Po číselném dosazení 4,8·10–8 = c(CuBr)2 c(CuBr) = √4,8 · 10−8 = 2,19·10–4 mol dm–3 Látková koncentrace CuBr v jeho nasyceném vodném roztoku je asi 2,19·10–4 mol dm–3 . 142 23. Roztoky a rozpustnost Při výpočtu je možné si zjednodušit zápis, např. zavedením substituce c(CuBr) = x. Potom: Ks(CuBr) = x · x = x2 Po číselném dosazení 4,8·10–8 = x2 x = √4,8 · 10−8 = 2,19·10–4 mol dm–3 Látková koncentrace CuBr v jeho nasyceném vodném roztoku je asi 2,19·10–4 mol dm–3 . 2. Určete zdánlivý součin rozpustnosti Ag3PO4. Rozpustnost této iontové sloučeniny ve vodě je 1,607∙10–5 mol dm–3 . Řešení: Při rozpouštění Ag3PO4 ve vodě se ustaluje rovnováha: Ag3PO4(s) 3Ag+ (aq) + PO4 3– (aq) Z této rovnice je zřejmé, že [PO4 3– ] = c (Ag3PO4) a také že [Ag+ ] : [PO4 3– ] = 3 : 1, neboli [Ag+ ] = 3 [PO4 3– ] Součin rozpustnosti Ks (Ag3PO4) je definován vztahem: Ks = [Ag+ ]3 ∙ [PO4 3– ] Po dosazení vztahů mezi koncentracemi dostáváme: Ks (Ag3PO4) = (3 ∙ [PO4 3– ])3 · [PO4 3– ] Ks (Ag3PO4) = 27 ∙ [PO4 3– ]4 Ks (Ag3PO4) = 27 ∙ (1,607·10–5 )4 Ks (Ag3PO4) = 27 ∙ 6,669·10–20 Ks (Ag3PO4) = 1,8∙10–18 Zdánlivý součin rozpustnosti Ag3PO4 je 1,8∙10–18 . 3. Voda je ve styku se směsí N2 a O2. Molární zlomek N2 v plynné fázi je 0,67 a celkový tlak směsi plynů je 0,1 MPa. Jaký bude molární zlomek kyslíku rozpuštěného ve vodě? kH(O2) = 4,06∙103 MPa, kH(N2) = 8,14∙103 MPa. Řešení: Řešíme pomocí Henryho zákona. Musíme odlišovat molární zlomky látek v plynné fázi (budeme značit y) a molární zlomky látek v kapalné fázi (budeme značit x): V našem případě: p(O2) = kH(O2) ∙ x(O2) Parciální tlak kyslíku nad roztokem je p(O2) = pcelk · y(O2), kde y(O2) je molární zlomek kyslíku v plynné fázi. Známe: pcelk = 0,1 MPa, y(N2) = 0,67. Protože y(N2) + y(O2) = 1, je y(O2) = 1 – 0,67 = 0,33. Parciální tlak kyslíku tedy je roven p(O2) = (0,1 · 0,33) MPa = 3,3 · 10–2 MPa. Tlak p(O2) dosadíme do Henryho zákona: 3,3 · 10–2 = 4,06·103 x(O2)  x(O2) = 8,1281·10–6 Molární zlomek kyslíku ve vodě je 8,1281·10–6 . 23. Roztoky a rozpustnost 143 C Následující tabulka obsahuje data potřebná pro vyřešení příkladů 1 až 9: Rozpustnost látky při zvolené teplotě (gramy rozpuštěné látky na 100 g vody) teplota (°C) ► látka▼ 0 20 60 100 NaCl 35,63 35,86 37,08 39,02 NiCl2·6H2O 174,5 239,75 479,5 590 MnSO4·4H2O 105,6 132,7 110,1 59,9 CaCrO4 4,38 2,39 0,9 0,43 1. Z uvedených dat sestrojte křivky rozpustnosti pro zadané látky. 2. Co na základě těchto grafů můžete říci o rozpustnosti uvedených 4 látek? 3. Co na základě těchto grafů můžete říci o teplotní závislosti rozpustnosti pevných látek ve vodě? 4. Pomocí grafu odhadněte, kolik gramů NiCl2·6H2O lze rozpustit ve 100 g vody při 25 °C a při 30 °C. 5. Co budete pozorovat, pokud při 60 °C připravíte nasycený roztok NiCl2·6H2O a pak jej ochladíte na 20 °C? 6. Jak se při 20 °C nazývá roztok NiCl2·6H2O, který je při 60 °C nasycený? 7. Co budete pozorovat, pokud při 1 °C rozpustíte ve 100 g vody 3 g CaCrO4 a pak jej necháte zahřát na pokojovou teplotu? 8. Máte roztok vzniklý tak, že při teplotě 20 °C bylo ve 100 g vody rozpuštěno 100 g MnSO4·4H2O a 200 g NiCl2·6H2O. Jakým způsobem byste z něj oddělili část MnSO4·4H2O? 9. Máte roztok vzniklý tak, že při teplotě 20 °C bylo ve 100 g vody rozpuštěno 100 g MnSO4·4H2O a 200 g NiCl2·6H2O. Jakým způsobem byste z něj oddělili část NiCl2·6H2O? 10. Zdánlivý součin rozpustnosti AgCl má hodnotu 1,778∙10–10 . Určete látkovou koncentraci stříbrných iontů v nasyceném vodném roztoku AgCl. 11. Koncentrace olovnatých iontů v nasyceném vodném roztoku jodidu olovnatého je 1,209 6∙10–3 mol dm–3 . Určete hodnotu zdánlivého součinu rozpustnosti PbI2. 12. Voda je ve styku se směsí N2 a O2. Molární zlomek N2 v plynné fázi je 0,83 a celkový tlak směsi plynů je 0,2 MPa. Jaký bude molární zlomek dusíku rozpuštěného ve vodě? kH(O2) = 4,06∙103 MPa, kH(N2) = 8,14∙103 MPa. 144 23. Roztoky a rozpustnost V ý s l e d ky 1. 2. Může být velká i malá a může se lišit v rozsahu několika řádů 3. S rostoucí teplotou rozpustnost růst i klesat. 4. přibližně 270 g, přibližně 300 g 5. vznik sraženiny 6. přesycený 7. sražení 0 200 400 600 0 20 40 60 80 100 Rozpustnost(gramyrozpuštěnélátkyna100gvody)ázevosy Teplota (°C) NaCl NiCl2.6H2O MnSO4.4H2O CaCrO4 23. Roztoky a rozpustnost 145 8. zahřát 9. ochladit k 0 °C 10. 1,33∙10–5 mol dm–3 11. 7,08∙10–9 12. 2,0393∙10–5 146 24. Koligativní vlastnosti 24. Koligativní vlastnosti A 1. Popište následující jevy a uveďte alespoň 1 příklad z běžného života: ebulioskopický efekt, kryoskopický efekt, vznik osmotického tlaku. 2. Zapište vzorce popisující velikost změny teploty varu při ebulioskopickém efektu, změnu teploty tání při kryoskopickém efektu, velikost osmotického tlaku. 3. K čemu se využívají ebulioskopie, kryoskopie a osmometrie? 4. Porovnejte ebulioskopii a kryoskopii z následujících hledisek: citlivost metody, technická a finanční náročnost na vybavení, zdravotní a bezpečnostní hledisko. B 1. Ve 100 g vody je rozpuštěno 21,619 2 g sladké látky. Bod tuhnutí tohoto roztoku je -2,232 °C. Jedná se o glukózu, nebo o sacharózu? Kryoskopická konstanta vody je K(H2O) = 1,86 °C kg mol–1 . Řešení: Velikost kryoskopického efektu je ΔTt = K ∙ cm, kde K je kryoskopická konstanta rozpouštědla. Molalita je definovaná vztahem cm = 𝑛 𝐿 𝑚 𝑅 , kde nL je látkové množství rozpuštěné látky, mR je hmotnost rozpouštědla v jednotkách kg. Po dosazení dostáváme: ΔTt = K( 𝐻2O) ∙ 𝑛 𝐿 𝑚 𝑅 , kde nL = 𝑚 𝐿 𝑀 𝐿 Po dosazení: ΔTt(H2O) = K ∙ 𝑚 𝐿 𝑀 𝐿 𝑚 𝑅 . Číselně: 2,232 °C = 1,86 °C kg mol–1 ∙ 21,6192 𝑔 𝑀 𝐿 . 0,1 𝑘𝑔 . odtud: ML = 180,16 g mol–1 Srovnáním s molekulových vzorcem glukózy (C6H12O6) a sacharózy (C12H22O11) zjistíme, že se jedná o glukózu. 2. Bod varu benzenu je 80,10 °C. Vypočítejte bod varu roztoku, který v 80 g benzenu obsahuje 4,70 g anthracenu. Ebulioskopická konstanta benzenu je E = 2,6 °C kg mol–1 a molární hmotnost anthracenu je 178,233 g mol–1 . Řešení: Velikost ebulioskopického efektu je ΔTv = E ∙ cm, kde E je ebulioskopická konstanta benzenu (rozpouštědla). Úpravami podobnými jako v předchozím příkladu do- staneme: ΔTv = E ∙ 𝑚 𝐿 𝑀 𝐿 . 𝑚 𝑅 , po číselném dosazení: ΔTv = 2,6 °C kg mol–1 ∙ 4,70 𝑔 178,233𝑔 𝑚𝑜𝑙–1 . 0,080 𝑘𝑔 ΔTv = 80,96 °C. Bod varu roztoku je tedy o 0,86 °C vyšší než bod varu čistého benzenu. Bod varu roztoku je 80,96 °C. 24. Koligativní vlastnosti 147 3. Přídavek 3,20 g síry do 1 000 g sirouhlíku měl za následek zvýšení bodu varu sirouhlíku o 0,031 K. Ebulioskopická konstanta sirouhlíku je 2,5 °C kg mol–1 . Kolikaatomové molekuly Sx tvoří síra použitá pro experiment? Řešení: Určíme nejprve molární hmotnost rozpuštěné síry. Srovnáním s molární hmotností jednoatomové síry pak určíme počet atomů v molekule. ΔTv= E · 𝑚 𝐿 𝑀 𝐿 . 𝑚 𝑅 , po číselném dosazení: 0,031 K = 2,5 °C kg mol–1 · 3,2 𝑔 𝑀(𝑆 𝑥) .1 𝑘𝑔 M(Sx) = 258,06 g mol–1 M(Sx) = x ∙ M(S) 258,06 = x ∙ 32,06 x = 8,049 8 Vzorek síry použitý v experimentu tvoří molekuly S8. 4. Vodný roztok obsahuje 0,5 g hemoglobinu v 0,5 litru roztoku. Je-li oddělen polopropustnou membránou od čisté vody, vykazuje při teplotě 27 °C osmotický tlak 38,66 Pa. Vypočítejte molární hmotnost hemoglobinu. Řešení: Velikost osmotického tlaku Π je vyjádřena vztahem Π = R∙T∙c, kde R = 8,314 J K–1 mol–1 , T je termodynamická teplota (K) a c je látková koncentrace rozpuštěné látky. c = 𝑛 𝐿 𝑉𝑟𝑜𝑧𝑡𝑜𝑘𝑢 = 𝑚 𝐿 𝑀𝐿 ∙ 𝑉𝑟𝑜𝑧𝑡𝑜𝑘𝑢 Po dosazení dostaneme: Π = R ∙ T ∙ 𝑚 𝐿 𝑀 𝐿 ∙ 𝑉 𝑟𝑜𝑧𝑡𝑜𝑘𝑢 Číselně (pokud dosazujeme tlak v jednotkách Pa, je nutno dosadit objem v m3 ): 38,66 Pa = 8,314 J K–1 mol–1 ∙ (27 + 273,15) K ∙ 0,5 g ML ∙ 0,5 ∙ 10−3 m3 odtud ML 64,55·103 g mol–1 Molární hmotnost hemoglobinu je asi 64,55∙103 g mol–1 . 5. Jaký osmotický tlak bude mít roztok 4,00 g NaCl v 1,00 litru vody při teplotě 27,0 °C? Řešení: Vztah Π = RTc upravíme na Π = R∙T∙c·i. Van´t Hoffův koeficient i má hodnotu i = 2, protože NaCl v roztoku disociuje na dva ionty: NaCl → Na+ + Cl– . Π = R ∙ T ∙ c ∙ i = R ∙ T ∙ mL ML ∙ Vroztoku ∙ 𝑖 8,314 J K–1 mol–1 ∙ (27 + 273,15) K ∙ 4,00 g 58,44 g mol–1 ∙ 1,00 ∙ 10−3m3 ∙ 2 342 000 Pa Roztok bude mít osmotický tlak 342 000 Pa. 148 24. Koligativní vlastnosti C 1. Kafr má kryoskopickou konstantu K(kafr) = 40,0 °C kg mol–1 a bod tání 178,4 °C. Roztok 1,50 g netěkavé látky A v 35,0 g kafru taje při teplotě 164,7 °C. Vypočítejte relativní molekulovou hmotnost látky A. 2. Vypočítejte bod tání a bod varu roztoku, který obsahuje 30,0 g sacharózy ve 200 g vody. Na základě vypočtených hodnot rozhodněte, zda pro stanovení relativních molekulových hmotností látek je z hlediska citlivosti metody vhodnější ebulioskopie nebo kryoskopie. Ebulioskopická konstanta vody je E(H2O) = 0,52 °C kg mol–1 a kryoskopická konstanta vody má hodnotu K(H2O) = 1,86 °C kg mol–1 . 3. Jaký osmotický tlak bude mít roztok 4,0 g polyvinylchloridu v 1 litru dioxanu při teplotě 27 °C, je-li průměrná relativní molekulová hmotnost tohoto polymeru 1,5·105 ? 4. Vodný roztok obsahující v 1 litru 1,00 g insulinu má při teplotě 25 °C osmotický tlak 413,1 Pa. a) Vypočítejte relativní molekulovou hmotnost insulinu . b) Vypočítejte bod tání tohoto roztoku. Kryoskopická konstanta vody má hodnotu 1,86 °C kg mol–1 . 24. Koligativní vlastnosti 149 V ý s l e d ky 1. 125,13 2. –0,815 °C; 100,23 °C 3. 66,5 Pa 4. a) 6,0∙103 b) –3,1∙10–4 °C 150 25. Molekulární transport 25. Molekulární transport A 1. Popište difúzi, transfúzi a efúzi. 2. Určete, zda bude rychleji probíhat transfuze methanu nebo oxidu uhličitého. Podle čeho jste rozhodovali? 3. Napište Grahamův zákon, vysvětlete symboly. B 1. Vypočítejte, kolikrát je větší rychlost transfúze vodíku než kyslíku. Řešení: Poměr rychlostí pronikání plynů pórovitou stěnou (transfúze) je určen Grahamovým zákonem u1 u2 = √ Mr stř. (2) Mr stř. (1) u = rychlost transfúze plynu Mr stř. … střední relativní molekulová hmotnost plynu u(H2) u(O2) = √ Mr stř. (O2) Mr stř. (H2) = √ 31,9988 2,0158 = 3,98 Rychlost transfúze H2 je 3,98 x větší než rychlost transfúze O2. C 1. Na dno kádinky se studenou vodou umístíte malou hromádku (několik krystalů) KMnO4. Nebudete míchat, kádinku ponecháte v klidu. Odpovězte na následující otázky: a) Jakou barvu mají krystaly KMnO4? b) Jaká je rozpustnost KMnO4 ve vodě? Údaj můžete vyhledat v tabulkách. c) Jakou barvu má vodný roztok KMnO4? d) Co budete pozorovat bezprostředně po vložení krystalů do vody? e) Co budete pozorovat po několika minutách? f) Co budete pozorovat po několika hodinách? g) Jak se nazývají děje, které jste pozorovali? h) Jaké toxikologické vlastnosti má KMnO4? i) Pokuste se navrhnout jinou soustavu, na které je možno pozorovat oba sledované děje, avšak vhodnější z hlediska bezpečnostního. 2. Vypočítejte, kolikrát rychleji probíhá transfúze vodíku než transfúze chloru. 25. Molekulární transport 151 3. V přírodě se nacházející uran je směsí dvou nuklidů: U235 (obsah 0,7 %) a U238 (obsah 99,3 %). Reakcí uranu s fluorem vzniká velmi těkavý UF6 a transfúzí je možno oddělovat 235 UF6 od 238 UF6. Vypočítejte, kolikrát vyšší bude obsah 235 UF6 po jedné transfúzi směsi 235 UF6 + 238 UF6 oproti obsahu této látky ve směsi získané fluorací přírodního uranu. Ar (235 U) = 235,044; Ar (238 U) = 238,05. 152 25. Molekulární transport V ý s l e d ky 1. a) Tmavě fialovou, může být vnímána až jako černá. b) 7,63 g KMnO4 na 100 g. c) Záleží na koncentraci – od růžové přes různě intenzivní odstíny fialové až po téměř černou. d) Zarůžovění roztoku v blízkosti krystalků KMnO4. e) Dolní část roztoku je fialová, u hladiny bude bezbarvý nebo podstatně méně fialový než u dna. f) Barva roztoku bude všude přibližně stejně intenzivní. g) rozpouštění, volná difúze h) Způsobuje poškození kůže a očí. Při požití poškozuje ledviny. Smrtelná dávka je 5–10 g. i) Použití potravinářských barviv ve vodě. 2. 5,93 krát 3. 1,004 krát Tabulka hodnot molární hmotnosti 153 Tabulka hodnot molární hmotnosti Název prvku Značka prvku M (g cm-3 ) Protonové číslo Stříbro Ag 107,87 47 Hliník Al 26,98 13 Argon Ar 39,95 18 Arsen As 74,92 33 Zlato Au 196,97 79 Bor B 10,81 5 Baryum Ba 137,33 56 Beryllium Be 9,01 4 Bismut Bi 208,98 83 Brom Br 79,90 35 Uhlík C 12,01 6 Vápník Ca 40,08 20 Kadmium Cd 112,41 48 Cer Ce 140,12 58 Chlor Cl 35,45 17 Kobalt Co 58,93 27 Chrom Cr 52,00 24 Cesium Cs 132,91 55 Měď Cu 63,55 29 Dysprosium Dy 162,50 66 Erbium Er 167,26 68 Europium Eu 151,96 63 Fluor F 19,00 9 Železo Fe 55,85 26 Galium Ga 69,72 31 Gadolinium Gd 157,25 64 Germanium Ge 72,61 32 Vodík H 1,01 1 Helium He 4,00 2 Hafnium Hf 178,49 72 Rtuť Hg 200,59 80 Holmium Ho 164,93 67 Jod I 126,90 53 Indium In 114,82 49 Iridium Ir 192,22 77 Draslík K 39,10 19 Krypton Kr 83,80 36 Lanthan La 138,91 57 Lithium Li 6,94 3 Lutecium Lu 174,97 71 Hořčík Mg 24,31 12 Mangan Mn 54,94 25 Molybden Mo 95,94 42 154 Tabulka hodnot molární hmotnosti Název prvku Značka prvku M (g cm-3 ) Protonové číslo Dusík N 14,01 7 Sodík Na 22,99 11 Niob Nb 92,91 41 Neodym Nd 144,24 60 Neon Ne 20,18 10 Nikl Ni 58,61 28 Kyslík O 16,00 8 Osmium Os 190,23 76 Fosfor P 30,97 15 Protaktinium Pa 231,04 91 Olovo Pb 207,20 82 Palladium Pd 106,42 46 Praseodym Pr 140,91 59 Platina Pt 195,08 78 Rubidium Rb 85,47 37 Rhenium Re 186,21 75 Rhodium Rh 102,91 45 Ruthenium Ru 101,07 44 Síra S 32,07 16 Antimon Sb 121,76 51 Skandium Sc 44,96 21 Selen Se 78,96 34 Křemík Si 28,09 14 Samarium Sm 150,36 62 Cín Sn 118,71 50 Stroncium Sr 87,62 38 Tantal Ta 180,95 73 Terbium Tb 158,93 65 Tellur Te 127,60 52 Thorium Th 232,04 90 Titan Ti 47,87 22 Thallium Tl 204,38 81 Thulium Tm 168,93 69 Uran U 238,03 92 Vanad V 50,94 23 Wolfram W 183,84 74 Xenon Xe 131,29 54 Yttrium Y 88,91 39 Ytterbium Yb 173,04 70 Zinek Zn 65,39 30 Zirkonium Zr 91,22 40 POUŽITÁ LITERATURA 155 Použitá literatura ATKINS, P. W. a Loretta JONES. Chemical principles: the quest for insight. 2nd ed. New York: W.H. Freeman, 2002. ISBN 0-7167-3923-2 BARTOVSKÁ, Ludmila a Marie ŠIŠKOVÁ. Co je co v povrchové a koloidní chemii. [online]. 2005 [cit. 2009-02-21]. Dostupné z: http://vydavatelstvi.vscht.cz/knihy/uid_es-001/hesla/vant_hoffova_rovnice.html. BENEŠ, Pavel, Jiří BANÝR a Václav PUMPR. Základy chemie 1: [pro druhý stupeň základní školy, nižší ročníky víceletých gymnázií a střední školy]. Vyd. 3. dotisk. Praha: Fortuna, 2005. ISBN 80-7168-720-0. BROŽ, Jaromír, Vladimír ROSKOVEC a Miloslav VALOUCH. Fyzikální a matematické tabulky. 1. vyd. Praha: SNTL - Nakladatelství technické literatury, 1980. 305 s. CÍDLOVÁ, H., Z. MOKRÁ a B. VALOVÁ. Obecná chemie. Brno. Masarykova univerzita v Brně. 2017 (Elportál MU, připraveno k publikování). CÍDLOVÁ, Hana a Jiří ŠTĚPÁN. Řešené příklady z fyzikální chemie IV. Brno: Masarykova univerzita v Brně, 2008. ISBN 978-80-210-4604-7. CÍDLOVÁ, Hana, Daniela SZMEKOVÁ a Jiří ŠTĚPÁN. Řešené příklady z fyzikální chemie I. Skupenské stavy, fázové rovnováhy. Brno: Masarykova univerzita v Brně, 2003. 118 s. ISBN 80-210-3122-0. CÍDLOVÁ, Hana, Luděk JANČÁŘ a Renata NĚMCOVÁ. Řešené příklady z fyzikální chemie VI. Vybrané optické fyzikálně chemické metody. Koloidní soustavy. Brno. Masarykova univerzita v Brně, 2004. 50 s. ISBN 80-210-3344-4. ČIPERA, Jan. Základy obecné chemie. 1. vyd. Praha: Státní pedagogické nakladatelství, 1980. 334 s. FIALA, Miroslav, et. al. Stanovení krystalové vody v CuSO4 · 5H2O [online]. 2007-2008 [cit. 2011-03-27]. Dostupné z: . FUCHS, Eduard, Helena BINTEROVÁ a Pavel TLUSTÝ. Matematika 8. Aritmetika. Učebnice pro základní školy a víceletá gymnázia. 1. vyd. Plzeň: FRAUS, 2009. 128 s. ISBN 978-80-7238-684-0. HÁLA, Jiří. Pomůcka ke studiu obecné chemie. 1. vyd. Brno: Masarykova univerzita, 1993. 85 s. ISBN 80-210-0289-1. Chemistry Libretexts: Delocalization of Electrons [online]. Last updated 20 Dec 2016. UCDAVIS, University od California. Dostupné z: 156 POUŽITÁ LITERATURA https://chem.libretexts.org/Core/Physical_and_Theoretical_Chemistry/Chemical_Bondi ng/Valence_Bond_Theory/Delocalization_of_Electrons. JANČÁŘOVÁ, Irena a Luděk JANČÁŘ. Základní chemické výpočty. 1. vyd. Brno: Mendelova zemědělská a lesnická universita, 2002. 115 s. ISBN 80-7157-575-5. KALHOUS, Zdeněk a Otto OBST. Školní didaktika. Vyd. 1. Praha: Portál, 2002. 447 s. ISBN 807178253X. KLIKORKA, Jiří, Bohumil HÁJEK a Jiří VOTINSKÝ. Obecná a anorganická chemie. 1. vyd. Praha: Státní nakladatelství technické literatury, 1985. 591 s. KLIMEŠOVÁ, Věra a Karel PALÁT. Základy obecné chemie pro farmaceuty. 1. vyd. Praha: Univerzita Karlova v Praze, nakladatelství Karolinum, 2001. 164 s. ISBN 80- 246-0393-4. KRATOCHVÍL, Milan. Jak myslí chemik: esej. Vyd. 1. Brno: Tribun EU, 2010. 332 s. 978-80-7399-873-8. LABÍK, Stanislav., M. BUREŠ, P. CHUCHVALEC, J. KOLAFA, J. NOVÁK a K. ŘEHÁK. Příklady z fyzikální chemie online [online]. 2015 [cit. 2015-09-26] ]. Dostupný z: http://www.vscht.cz/fch/prikladnik/prikladnik/p.html MACH, Josef, Irena PLUCKOVÁ a Jiří ŠIBOR. Chemie: úvod do obecné a anorganické chemie. Brno: Nová škola, c2010. Duhová řada. ISBN 9788072891337 MARKO, Miloš, Stanislav HORVÁTH a Ján KANDRÁČ. Příklady a úlohy z chemie. Vyd. 2. Praha: Státní pedagogické nakladatelství, 1978. 317 s. MASTERTON, William L. a Cecile N. HURLEY. Chemistry: principles & reactions: a core text. 3rd ed. Fort Worth: Saunders College Pub., 1997. ISBN 0-03-005889-9. MUCK, Alexander. Základy strukturní anorganické chemie. Vyd. 1. Praha: Academia, 2006. 508 s. ISBN 80-200-126-1. MUSILOVÁ, Emilie a Hana PEŇÁZOVÁ. Chemické názvosloví anorganických sloučenin. 1. vyd. Brno: Masarykova univerzita v Brně, 2000. 157 s. ISBN 80-210-2392-9. NOVOTNÝ, Petr. Změny skupenství látek. [online]. 2004-2009 [cit. 2009-03-26]. Dostupné z: http://fyzika.smoula.net/?show=mtf08. ODVÁRKO, Oldřich a Jiří KADLEČEK. Matematika [2] pro 7. ročník základní školy. Praha: Prometheus, 1999. 84 s. ISBN: 9788071964278 PASCHOVÁ, Kateřina. Tvorba studijního materiálu pro výuku předmětu Seminář z obecné chemie. Brno. 2009. Diplomová práce. Masarykova universita v Brně, Pedagogická fakulta. POUŽITÁ LITERATURA 157 PLACHÁ, Miloslava. Aplikace matematických výpočtů v chemii. Brno. 2011. Diplomová práce. Masarykova universita v Brně, Pedagogická fakulta. PLACHÁ, Miloslava. Výběr úloh pro seminář z obecné chemie (se zaměřením na radioaktivitu, strukturu atomu a periodický zákon). Brno. 2008. Bakalářská práce. Masarykova universita v Brně, Pedagogická fakulta. POLÁČEK, Miroslav. Molekulová fyzika a termika. [online]. 18 února 2001 [cit. 2009- 03-10]. Dostupné z: http://radek.jandora.sweb.cz/f08.htm. POLÁŠKOVÁ, Petra. Testové otázky pro předmět Obecná chemie. Brno. 2010. Bakalářská práce. Masarykova univerzita v Brně, Přírodovědecká fakulta. POLÁŠKOVÁ, Petra. Tvorba studijního materiálu pro výuku předmětu Seminář z obecné chemie. Brno. 2012. Diplomová práce. Masarykova universita v Brně, Přírodovědecká fakulta. PRACHAŘ, Jan a kol.: Fyzikální korespondenční seminář XIX. ročník [online]. [2005/2006]. Dostupný z: http://fykos.troja.mff.cuni.cz/rocenky/rocenka19.pdf. REICHL, Jaroslav a Martin VŠETIČKA. Anomálie vody. [online]. 2006-2009 [cit. 2009-03-26]. Dostupné z: http://fyzika.jreichl.com/index.php?sekce=browse&page=645 RŮŽIČKA, Antonín a Jiří TOUŽÍN. Problémy a příklady z obecné chemie: názvosloví anorganických sloučenin. 7., přeprac. vyd. Brno: Masarykova univerzita, 2000. 148 s. ISBN 8021022868. RŮŽIČKA, Antonín a Jiří TOUŽÍN. Problémy a příklady z obecné chemie: Názvosloví anorganických sloučenin. 8., nezměn. vyd. Brno: Masarykova univerzita v Brně, 2007. ISBN 978-80-210-4273-5. RŮŽIČKA, Antonín, Jiří TOUŽÍN a Lubomír MEZNÍK. Problémy a příklady z obecné chemie: Názvosloví anorganických sloučenin. 6. upr. vyd. Brno: Masarykova univerzita, 1996. ISBN 80-210-1389-3. ŠVIHELOVÁ, Petra. Tvorba studijního materiálu pro výuku předmětu Seminář z obecné chemie. Brno. 2009. Diplomová práce. Masarykova universita v Brně, Pedagogická fakulta. ŠVIHELOVÁ, Petra. Výběr úloh pro seminář z obecné chemie (se zaměřením na skupenské stavy látek a základy termodynamiky). Brno. 2007. Bakalářská práce. Masarykova universita v Brně, Pedagogická fakulta. VACÍK, J., J. BARTHOVÁ, J. PACÁK et. all. Přehled středoškolské chemie. 2. vyd. Praha: SPN-pedagogické nakladatelství, 1999. ISBN 80-7235-108-7. 158 POUŽITÁ LITERATURA VACÍK, Jiří. Obecná chemie. 1. vyd. Praha: Státní pedagogické nakladatelství, 1986. 303 s. VOLKA, Karel. Příklady z analytické chemie. 2. vyd. Praha: Vydavatelství VŠCHT, 1999. 1 sv. ISBN 8070803576