Skupina prvků mědi

Tvoří prvky skupiny 1B, které obsahují 19 elektonů, tzv. elektronovou
osmnáctku                                   (n – 1) (n – 1) (n – 1)  a jeden přebývající elektron ,
díky čemuž se mohou stabilizovat odrtžením jediného elektronu. Stříbro využívá této vlastnosti,
díky které dosáhne oxidačního stavu I. a konfugurace . Měď dává přednost konfiguraci  a oxidačnímu
stavu II. a zlato konfiguraci , tzn. oxidačnímu stavu III. Skupina prvků mědi máo kdy vytváří
sloučniny a jsou velmi ušlechtilé. Nejvíce ušlechtilé je zlato, které je nejméně reaktivní a naopak
nejméně ušlechtilá, avšak reaktivní je meď. Mají vysoké body tání, minimální těkavost, jsou pevné,
ale kujné a mají velkou tepelnou a elektrickou vodivost. Všechny tři prvky jsou komplexotvorné.
Všechny tři prvky jsou tažné, kujné a tepelně vodivé.

Měď  Cu

·         Elektronová konfigurace , oxidační stavy I. a II., méně často 0 a III.,

·         nerozpouští se v neoxidujících kyselinách,

·         rozpustnost v systému se vzdušných kyslíkem,

·         rozpouští se v koncentrovaných roztocích kyanidů alkalických kovů za vývoje vodíku:

·         za vyšších teplot reaguje s většinou nekovů, ne přímo s C, H a N,

·         O  – červený, nerozpustný ve vodě, rozpustný v kyselinách:



·         CuO – černý,   rozpouští se v kyselinách za vzniku měďnatých solí, při zahřátí snadno

            odštěpuje kyslík a přechází na O, lze připravit termickým rozkladem:


·          – světle modrý, alkalizací vodných roztoků měďnatých solí, rozpustný v kyselinách,

                      amfoterní, v koncentrovaných roztocích alk. kovů se částečně rozkládá na

                      nestálé měďnatany

·         CuF – dosud nebyl připraven

·          – bezbarvý, vysoce nestálá látka, snadno se rozpadá na CuI a

·         S a CuS – příprava přímou syntézou z prvků, CuS vzniká srážením měďnatých solí ve

                         vodném roztoku se sulfanem, S redukcí CuS vodíkem

·         Kyanidy a thiokyanatany – vysoce nestálé látky


·         Kyanid nebo thiokyanatan – jsou polymerní kovalentní látky, stabilní, odolné ox. kyslíkem

·         Síran, dusičnan, chlorid a chloristan – stálé dobře dostupné sloučeniny

·         Uhličitany, uhličitan-hydroxidy, křemičitany – nerozpustné

·         CuH a N – mají charakter intermediárních sloučenin,

·         chalkopyrit, kuprit, malachit, slitiny – bronz (90% Cu a 10% Sn) a mosaz (70%Cu a 30%
Zn),

·         na vzduchu se měď pokrývá vrstvou měděnky,

·         Atomy  tvoří komplení částice s koordinaními čísly 2,3 a 4 (lineární, trigonální a
tetraedické koordinace),

·         atomy tvoří koordinační čísla 4,5 a 6 (tetraedická, tetragonální, tetragonálně
pyramidální, trigonálně bipyramidální, oktaedrická a tetragonálně bipyramidální koordinace
středového atomu),

·         liandy v komplexech mědi:   , , , , , molekuly , , močovina, thiomočovina, aaminy a
organické ligandy,

·         tvorba organokovových sloučenin není typická,

·         teprve nedávno připraveny první alkylové sloučeniny mědi,

·         méně časté jsou koordinace molekulami alkenů, dienů, ox. uhelnatého ... ,

·         použití: výroba neželezných slitin, oxidovadlo, redukovadlo, katalytická chemie,
deoxygenace pynů, mořidlo, insekticid, analytická chemie, fotografie, pigmenty, barviva,
rozpouštědlo celulosy, výroba hedvábí.

Stříbro Ag

·         Atomy  nemají výraznější oxidačně-redukční vlastnosti,

·         stav  nabývá zřítka jako , AgO a v některých komplexních sloučeninách se středovým atomem
 (silná oxidovadla),

·         nerozpouští se v neoxidujících kyselinách,

·         malá snaha o přechod z el. stavu do sloučeného,

·         rozpouští se roztocích oxidujících kyselin o střední a velké koncentraci:

·         nereaguje s roztoky hydroxidů alkalických kovů,

·         reaguje s roztoky kaynidů alkalických kovů:

·          – jediný relativně stálý oxid, příprava dehydratací velmi nestálého AgOH, za zvýšené

               teploty se rozkládá na prvky, silně bazický, nerozpustný v zásadách, s kyselinami
tvoří

               soli stříbrné

·         AgCN, AgSCN, AgCl, AgBr, AgI, , S, N – ve vodě nerozpustné

·         Dusičnan, chloristan a částečně síran – jsou rozpustné

·          je výrazně komplexotvorný,

·         rozpouští se v nadbytku roztoku s dostatečnou konceentrací příslušného kom. anionu:

·         středový atom  nabývá koordinačních čísel 2,3 nebo 4,

·         velmi dobře tvoří amminokomplexy stříbrné,

·         diamminstříbrný kation – má lineární tvar (hybridizace SP)

·         typicky netvoří organokovové sloučeniny (popsána opuze reakce s alkeny, alkiny a ar.
uhlovodíky),

·         používá se ve vědeckém výzkumu, šperkařství, mincovnictví, fotografickém průmyslu –
halogeny citlivé na světlo.

Zlato Au

·         Nejčastější vazebná stabilizace atomů odtržením jednoho elektronu, ox. stav I.,

·         další způsob uvollnění tří elektronů a ox. stav III.,

·         stav III. má výrazné oxidační účinky a je postupně stálejší než stav I.,

·         zlato se snaží setrvat v nesločeném stavu,

·         na vzduchu zcela stálé,

·         nereaguje s většinou nekovů,

·         vysloveně ušlechtilý kov,

·         rozpustné ve vodném roztoku chlorovodíku nasyceného chlorem:

·         stejně se rozpouští v lučavce královské,

·         ještě snadněji rozpustné ve vodných roztocích kyanidů al. kovů za přístupu vz. kyyslíku:

·          – fialový, vzniká hydrolýzou silně alk. vodného roztoku AuCl, při vyšších
teplotách

               disproporcionuje :

·          – hnědý, vznik dehydratací žlutohnědého hydroxidu zlatitého, termicky dosti nestálý,

při vyšších teplotách se rozkládá na kov a kyslík, v roztocích hydroxidů alk. kovů

                 tvoří hydroxozlatitany


·         Halogenidy typů AuY a Au  – snadno se termicky rozkládají na kov a halogen

·         H .4  – tvoří žluté krystaly

·         Sulfidy, nitridy, azidy, fosfidy ...

·         tvoří kom. součeniny se středovým atomem  a , kde nejčastěji dosahuje koordinační číslo 4
nebo 6,

·         tvoří ligandy halogenidových iontů: , , , , , , aminy, alkylfosfan a organické ligandy,

·         organokovové sloučeniny zlata mají vazbu Au-C typu σ (  a  – R=alkyl, Y=halogen,
kyanoskupina, hydroxylová sk.),

·         použítí ve šperkařství, mincovnictví, lékařství, galvanické pozlacování, malba na sklo a
porcelán, ve fotografii ...