Chemie v archeologii Provenience železa Devos20002 Devos20007y Devos20007x Analýza izotopových poměrů Schultheis20044 Schultheis20045 Sklo „Art nouveau“ nouveau Terra sigillata LIBS spektra (a)Hispánský vzorek, H5 (b)Galský vzorek G3 Discriminační analýza výsledků (elipsy odpovídají 90% hladiny významnosti) Sapropelit (švartna) Vzniká metamorfózou sapropelu – usazeniny vniklé anaerobním rozkladem odumřelých částí vodních rostlin a planktonu. Sediment tmavohnědé až černé barvy, podobný břidličné hornině vystupuje v nadloží černého uhlí především v kladensko-rakovnické oblasti, kde byl systematicky těžen a obráběn Kelty . Grafit Tvoří pigment ve vápencích a jílovitých břidlicích. Ložiska grafitu vznikají při přeměně usazených hornin ze zbytků organických látek a tvoří vrstvy nebo čočkovitá tělesa v rulách, svorech, fylitech nebo mramorech. Mayská modř Mayská modř The crystal structure of palygorskite: Projection along the a-direction, showing the various coordination polyhedra above and schematic presentation of the channels in the lattice Reakce proteinů s formaldehydem Reakcí volné aminoskupiny proteinu s formaldehydem vzniká Schiffova báze. Tato reakce se uplatňuje při konzervaci anatomických preparátů formalínem (35-40 % vodný roztok formaldehydu). Též mumifikace (USA) Galalit (umělá rohovina) byl objeven roku 1897 a v roce 1899 patentován Adolphem Spittelerem a Wilhelmem Krischem. Roku 1900 byl předveden na pařížské světové výstavě. Říká se, že na počátku všeho byla kočka zapomenutá v laboratoři, která převrhla láhev s formalínem do své misky s mlékem. Pravděpodobnější je pokus o využití konzervačních vlastností formalínu proti degradaci kaseinové hmoty. Tento materiál znamenal převrat v knoflíkářském průmyslu možností různých strukturálních efektů a možností imitovat celou řadu materiálů: rohovinu, želvovinu, slonovinu, dřevo, apod. Ve 30. letach byl rovněž používán při výrobě šperků, per, držadel deštníků, kulečníkových koulí a kláves (nahradil slonovinu), aj. Galalit je nehořlavý a dá se snadno leštit. Svojí porozitou je ideální pro barvení. Nelze ho tavit, vyrábí se ve formě desek a trubek k mechanickému opracování. Rozklad argininu v alkalickém prostředí Reakce se uplatňuje m.j. i při loužení usně. V alkalickém prostředí dochází k rozkladu argininu na ornithin (za vzniku močoviny) a/nebo, méně často, na citrulin (za vzniku amoniaku). Reakce je významná hlavně v pozdějším stupni alkalické degradace kolagenu. Existují pokusy o využití reakce k datování kostí. Metoda selhala při datování lebky z paleolitické lokality Skalka u obce Horka-Ondrej na Spiši. Vysoký obsah ornitinu indikoval paleolitické stáří, radiokarbonové datování ukázalo, že jde o novověký materiál. V roce 1988 v travertinu u Hôrky-Ondreje našla lidská lebka. Objev však hned od počátku budil u mnoha archeologů podezření, protože šlo o lebku zcela moderního typu. Jak se nakonec ukázalo, pochyby byly zcela na místě – šlo o podvod. Roku 2003 se k němu v televizi přiznali dva brigádníci, v době vykopávek teprve patnáctiletí. Vedoucí archeologické brigády jim prý slíbila, že najdou-li něco „velkého“, dostanou volno a navíc i nějakou tu korunu odměny. A tak se snažili. Na starém hřbitově ukradli lebku, čtyři dny ji máčeli v termálním prameni, pak ji zakopali na lokalitě a další den opatrně „objevili“. Horka-Ondrej Mykolové kyseliny Součást buněčných stěn mykobakterií. Mykolové kyseliny Tetracykliny Antibiotika (od konce 40. let) Produkty metabolismu plísní a mycet (např. Streptomycety) • Působení plísní - změny histologické struktury (krátery, tunely) – plísně i bakterie - červenofialové změny na kostech (možnost záměny za krev či barvivo) - rekrystalizace kostního minerálu v důsledku změny pH - fluorescence kostí v UV světle (metabolické produkty plísní – tetracykliny mají vysokou afinitu ke kosti – vznik komplexů a chelátů) Tetracykliny se používají jako léčiva a ke sledování růstu kostní tkáně. Při dlouhodobějším užívání zanechávají typické zabarvení zubů. Chlorované pesticidy ddt2 DDT ddt_production_01 DDT HCH (lindan) Lindane Technický lindan je tvořen zejména gama-isomerem hexachlorocyclohexanu, HCH (99%). Pět ostatních isomerů se v technickém lindanu opět vyskytuje, nemsají však insekticidní účinek. DisplayArticleForFree chlor1 15062925 15062926b 15062926 15062926a Chlorované látky a muzejní exponáty Chlorovaná látky v muzejních exponátech E:\Obrázky\Nová složka (2)\fulltext ddt3.tif Arsen se používal jako pesticid především k ochraně dřeva před hnilobou a rozkladem. V minulosti se arsen používal také v jedech na krysy, mravence a v přípravcích na hubení plevele. Scofieldtown neighbors await report on pollution source Arseniasis Mumie Chinchorro 7000 – 600 let Atacama (Sev. Chile) 38 – 220 ppm As ve vlasech Chronická otrava arsenem způsobuje zdravotní problémy od předčasných porodů, porodů mrtvých dětí, kojenecké úmrtnosti, kožních poruch, zpomalení růstu, neurologických poruch a rakoviny až po rozštěp patra a rozštěp páteře. Speciace arsenu Simon Bolívar zemřel na chronickou otravu arzenem, která se dále komplikovala bronchiektáziemi a rakovinou plic. Kontakt s arzenem byl v důsledku pití kontaminované vody v Peru nebo v důsledku léčebného použití arzenu. copper arsenite (Scheele’s green) copper aceto arsenite (Emerald green) Napoleon Bonaparte trpěl chronickou otravou arzenem patrně v důsledku konraktu s tapetami obsahujícími barviva na bázi arsenu. Scheeleova zeleň je žlutozelený pigment s převažující složkou arsenitanu měďnatého. Ve skutečnosti skládá z mnoha různých sloučenin, např. CuO·As2O3, CuHAsO3, Cu(AsO3)2·3H2O, 3CuO·As2O3·2H2O, CuAsO2, Cu(AsO2)2 a 2CuO·As2O3·2H2O. Oproti pigmentům na bázi uhličitanu měďnatého je Scheeleova zeleň zářivější a stálejší. Vzhledem k obsahu mědi však měla tendenci časem blednout a za přítomnosti sirovodíku a sulfidů dokonce černat. Scheeleova zeleň se v 19. století používala jako pigment pro barvení papíru a tapet, bavlněných a lněných tkanin, voskových svíček , dětských hraček a dokonce i cukrovinek. Ve 30. letech 20. století byla použita jako insekticid. Scheele Green & Paris Green | Paris green, Paris, Green copper Svinibrodská (schweinfurtská) zeleň (triarsenitan-octan měďnatý; také Pařížská zeleň, Vídeňská zeleň, smaragdová zeleň) je vysoce toxický smaragdově zelený krystalický prášek. Používala se jako syntetické barvivo, rodenticid a insekticid. Strukturní vzorec Na počátku 20. století bylo hojně rozšířeno (zejména v Americe) použití směsi svinibrodské zeleně a hydrogenarseničnanu olovnatého jako insekticidu v jabloňových sadech. Ve 40. letech 20. století byla svinibrodská zeleň rozprašována z letadel na Sardinii a Korsice jako insekticid proti malárii. Byla též použita na hubení krys v pařížské kanalizaci, odtud též název Pařížská zeleň. Pro zářivý zelený odstín, dobré krycí schopnosti, světelnou stálost a odolnost vůči povětrnostním podmínkám byla oblíbena u malířů, jako např. anglický krajinář William Turner, impresionisté Claude Monet a Auguste Renoir i postimpresionisté Paul Gauguin, Paul Cézanne a Vincent van Gogh. Scheele Green & Paris Green | Paris green, Paris, Green copper V 19. století se zejména Scheeleova zeleň a později též svinibrodská (pařížská) zeleň používala k barvení látek na zeleno. Proto ve viktoriánské době řada žen (včetně švadlen) měla zdravotní problémy či dokonce umírala. K symptomům otravy patřily zelené ruce, žluté nehty a hluboké jizvy. Oba pigmenty, Scheeleova i svinibrodská zeleň, byly hojně používány k výrobě tapet. Toxické sloučeniny arsenu se z nich mohly uvolňovat dvěma způsoby: 1. Nepatrné částečky pigmentu se mohly uvolnit do ovzduší (odkud mohly být absorbovány plícemi) a/nebo se stát se součástí prachu. 2. Působením vyšší teploty, vlhkosti a mikroorganismů (zejm. plísní), se z tapet uvolňují toxické plyny AsH3 nebo As(CH3)3. As(CH3)3 je však velmi málo toxický a zřejmě tak nebyl zdrojem otrav. The Color That May Have Killed Napoleon: Scheele's Green ... Kulečníkový sál na zámku Krásný vrch (sev. úpatí Rychlebských hor) – tapety barvené Scheeleho zelení. Hromadná otrava cukrovinkami v Bradfordu Náhodná otrava arsenikem v Bradfordu v Yorkshire roku 1858. Z více než 200 intoxikovaných jich 20 zemřelo, ostatní měli vážné zdravotní problémy. Místo neškodného prášku zvaného „daft“ (směs drceného vápence a sádry) byl do cukroví omylem přidán arsenik. Obě bílé práškovité látky byly skladovány vedle sebe v nedostatečně označených nádobách. Bradford sweet poisoning 1858 Copyright Mark Davis with permission Dying for a Humbug, the Bradford Sweets Poisoning 1858