E2 eliminace – stereospecifický průběh dehydrohalogenace
(3S,4R)-3,4-dibrom-2,2,5,5-tetramethylheptan
Pro účely překreslování do projekcí nahradíme alkyly za označení R1 a R2, tak jak je to na obrázku níže.
Pro projekci vazby, která je mezi dvěma uhlíky, nesoucími atomy bromu můžeme použít níže uvedené
projekce, v obou případech se na vazbu díváme zleva. Substituenty na bližším uhlíku jsou zobrazeny
červeně, na vzdálenějším modře. Aby mohlo dojít k eliminaci HBr mechanismem E2, musejí být
atomy bromu a vodíku vzájemně v anti-periplanární poloze.
To ve výše uvedeném případě není splněno a musíme provést patřičnou rotaci. V níže uvedených
příkladech jsem substituenty natočil tak, aby předmětné atomy byly nahoře a dole, což si vyžádalo
rotaci obou uhlíků.
V prvním případě otočíme první uhlík doleva o 120° a zadní uhlík doprava, také o 120° antiperiplanární
je bližší brom a vzdálenější vodík, ve druhém případě je tomu naopak. Pod sebou
jsou různé projekce po stejném otočení. Po eliminaci HBr zůstanou ostatní subsituenty orientovány
stejně, a proto mají vzniklé alkeny konfiguraci danou konfigurací výchozí látky. Příslušné alkeny jsou
vždy pod projekcemi, určete si u nich, zda jsou E, nebo Z. Tímto mechanismem nelze eliminovat oba
atomy bromu zároveň.
Br
Br
H
H
Br
Br
H
H
R2
R1
R1
H Br
R2
Br H
Pro řešení tohoto druhu úloh si vyberte tu projekci, která vám lépe vyhovuje, není nutné vždy kreslit
obě. Důležité je nakreslit na začátku správně strukturu se stereogenními centry a tu pak správně
překreslit.
Na základě tohoto „návodu“ vyřešte příklad na struktuře, která se od výše uvedené liší konfigurací na
prvním uhlíku – (3R,4R)-3,4-dibrom-2,2,5,5-tetramethylheptan. Z toho, co víte o konformačních
změnách (stabilita, energie) zkuste odvodit, který z těchto dvou derivátů bude eliminaci tímto
mechanismem podléhat snáze.
Br
R1 H
H
R2 Br
H
Br R1
Br
H R2
Br
H
Br
H