Základy fytochemie a farmakognozie 9
2024/2025
Rostlinné fenoly II
FLAVONOIDY
• rostlinné fenoly s C6-C3-C6 skeletem
• různé oxidační stupně pyranového kruhu, různý počet a poloha hydroxylových a
methoxylových skupin
• různý počet, poloha a povaha glykosidicky vázaných cukrů
• v rostlině především jako O-glykosidy (méně C-)
Vlastnosti
• rostlinná barviva zodpovědná za barvu květů a plodů
• absorbují UV záření, ochrana rostlin před UV zářením
• antioxidanty, normalizují permeabilitu kapilár, protizánětlivé a vazoprotektivní účinky
• některé drogy s obsahem flavonoidů mají diuretické a spasmolytické účinky
FLAVONOIDY
1. stupeň – tvorba chalkonu
CO CH2
CO2
SCoA
CO CH2
CO2
SCoA
CO CH2
CO2
SCoA
OO
O O
SCoA
OOH
OH OH
- -
-
3 x malonyl-CoA cinnamoyl-CoA
A
B
2',4',6'-OH-chalcone
FLAVONOIDY
OOH
OH OH
OOH
OH O
OOH
OH O
OOH
OH O
OOH
OH O
OH
OH
OH O
+
OH
OH
OH O
OH
OH O
OH
OH
A
B
A
B
A
B
5,7-OH-isoflavone 2',4',6'-OH-chalcone 5,7-OH-flavanone
5,7-OH-dihydroflavonol
5,7-OH-flavonolanthocyanidine 5,7-OH-flavone
5,7-OH-flavane5,7-OH-flavandiol
catechine
flavonoidy
antokyany
isoflavonoidy
obvyklá substituce
karbonylovou
skupinou na C-4
BETULAE FOLIUM – Březový list (ČL 2023)
Betula pendula – Bříza bělokorá, B. pubescens - B. pýřitá (Betulaceae)
• jednodomý strom s převislými větvemi
Droga
• celý usušený list nebo jeho úlomky
• list je řapíkatý, ostře pilovitý, při řapíku celokrajný
OL
• nejméně 1,5 % flavonoidů počítáno jako hyperosid
• fenolické kyseliny, triterpeny, pryskyřice
Použití
• 1,5 g nálev → diuretikum, saluretikum (při urolithiase)
• zevně léčivé koupele, omývání při kožních defektech
BETULAE FOLIUM – březový list (ČL 2023)
O
O
O
OH
OH
R2
OH
OH
R1
OH
O
OH
CH2
CH3
O
OH
O
OH
O O
O
OH
R1 R2
kvercetin H H
rutin Glc-Rha H
hyperosid Gal H
kvercitrin Rha H
myricetingalaktosid Gal OH
myricetindigalaktosid Gal-Gal OH
kyselina betulinová (saponin lupanového typu)
účinek cytotoxický a antivirotický
saponin damaranového typu
Další přípravky z rostlin r. Betula
Betulae gemmae – listové pupeny
• diuretikum, choleretikum, desinficiens
Betulae pix – březový dehet
• suchou destilací z kůry, dermatologikum
Betulae sucus – březová míza
• zjara se kmeny navrtávají do hloubky 2 až 4 cm,
vlasové tonikum
EQUISETI HERBA – Přesličková nať (ČL 2023)
Equisetum arvense – Preslička rolní (Equisetaceae)
• vytrvalá, cévnatá, výtrusná bylina
• z plazivého oddenku vyrůstají jarní, nezelené, výtrusonosné lodyhy a
letní, zelené lodyhy jalové
Droga
• celá nebo řezaná usušená sterilní lodyha
OL
• nejméně 0,3 % flavonoidů, až 10 % kys. křemičité
• saponin equisetonin, stopy pyridinových basí
Použití
• součást diuretických směsí
EQUISETI HERBA – Přesličková nať (ČL 2023)
O
OOH
OH
O
OH
OH
R
O
O
OH
OH
OH
OR
N
N
CH3
isokvercitrosid -D-Glc
luteolin
R =
-D-Glc - 6-malonylesterR =
nikotin
equisetonin equisteogenin + Fru + Ara
VIOLAE HERBA CUM FLORE – Violková nať kvetoucí (ČL 2005)
Viola tricolor agg. – Violka trojbarevná (Violaceae)
• jednoletá až vytrvalá bylina s květy nažloutle fialovými
Droga
• usušená kvetoucí nať
OL
• flavonoidní glykosidy od kvercetinu a apigeninu
• saponiny, třísloviny, sliz
• fenolový glykosid violutosid, anthocyany v květech
Použití
• 1,5 g nálev → expektorans, diuretikum
O Glc Ara
COOCH3
vicianosa
violutosid
TILIAE FLOS – Lipový květ (ČL 2023)
Tilia cordata – Lípa srdčitá, T. platyphyllos – L. velkolistá a jejich kříženci
(Malvaceae)
• listy střídavé, řapíkaté se srdčitou, špičatou, ostře pilovitou čepelí
• ke stopce květenství přirůstá blanitý podlouhlý listen
Droga
• celá usušená květenství, sbíraná na začátku rozkvětu i s blanitým listenem
OL
• flavonoidní glykosidy od kvercetinu, hesperidinu a kempferolu
• silice, rostlinné kyseliny, sliz, cukry
Použití
• nálev → diaforetikum, antiflogistikum, diuretikum
• zevně kloktadlo, kosmetika
TILIAE FLOS – Lipový květ (ČL 2023)
O
O R1
O
OH
OH
OH
R2
CH2OH
O
O
O
O
OH
OH
OH
OH
OH
OH
O
O
OH
kvercitrin, R1 = Rha, R2 = OH
isokvercitrin, R1 = Glc, R2 = OH
astragalin, R1 = Glc, R2 = H
farnesol
tilirosid
SAMBUCI NIGRAE FLOS – Květ bezu černého (ČL 2023)
Sambucus nigra – Bez černý (Loniceraceae)
• keř nebo strom se světle hnědou, podélně rozpukanou borkou
• květenství tvoří vrcholíky
• plodenství tvořené kulovitými peckovicemi
Droga
• usušený květ
OL
• flavonoidy (nejméně 0,80 % počítáno jako isokvercitrosid)
• třísloviny, organické kyseliny, sliz, silice
Použití
• nálev → diaforetikum, mírné spasmolytikum, laxans a diuretikum
SAMBUCI NIGRAE FLOS – Květ bezu černého (ČL 2023)
O
OOH
OH
O cukry
OH
OH
COOH
OH
MeO
C
H O
C
Glc
N
sambunigrin
kyselina ferulovárutosid
hyperosid
isokvercitrosid
SAMBUCI FRUCTUS – Plod bezu černého
Droga
• usušené peckovice oddělené z plodenství, chutná
sladkokysele, svíravě
OL
• anthocyanová barviva
• invertní cukr, organické kyseliny, karotenoidy,
třísloviny, silice, vitamin C
Použití
• diaforetikum, diuretikum
• k izolaci sambucinu (cyanidin-3-rutinosid) – při
šerosleposti
• plody zdrojem potravinářských barviv
OO
OH
OH
CH2
O
+
OH
OH
OH
OH
OH
O
O
OH OH
OH
CH3
OH+
-
sambucin
AURANTII AMARI PERICARPIUM – Oplodí hořkého pomeranče (ČL 2023)
Citrus aurantium ssp. aurantium, (Citrus aurantium ssp. amara) – Citroník
pomerančový hořký (Rutaceae)
• stálezelený strom nebo keř původem z Indie
Droga
• usušené oplodí zralého plodu, částečně zbavené bílé houbovité tkáně
(albeda)
OL
• nejméně 20 ml silice/kg drogy (limonen, linalol, citral, geraniol, nerol)
• flavonoidy hořké chuti hesperidin, neohesperidin
• v albedu další hořčiny, ve flavedu β-karoten, lykopen, xanthofyl
Použití
• aromatické amarum, korigens, karminativum, likérnictví, nápoje
AURANTII AMARI PERICARPIUM – Oplodí hořkého pomeranče (ČL 2023)
CHO
NH2
COOCH3
O
OOH
ORha-Glc
R1
R2
O
O
OMe
MeO
MeO OMe
OMe
limonen
80-90 %
citral
methylester
kys. anthranilové
[6-O] naringin R1 = H R2 = OH
[2-O] hesperidin R1 = OH R2 = OMe
auranetin
AURANTII AMARI FLOS – Květ hořkého pomeranče
Citrus aurantium ssp. aurantium, (Citrus aurantium ssp. amara) – Citroník
pomerančový hořký (Rutaceae)
Droga
• celý usušený nerozvitý květ
OL
• nejméně 8 % flavonoidů počítáno jako naringin
Použití
• korigens
LÉČIVA OVLIVŇUJÍCÍ CÉVY
VENOFARMAKA
• ovlivňují pevnost cévní stěny
• působí na metabolismus cévní stěny
VASODILATANCIA
• rozšiřují cévy
• odstraňují cévní spasmy – lepší prokrvení orgánů
• některé snižují krevní tlak
VASOKONSTRINGENCIA
• zmenšují cévní průsvit
FLAVONOIDY JAKO VENOFARMAKA
VENOFARMAKA – léčiva žilních onemocnění
• varixy, žilní záněty
• snížená pružnost cév, zvýšená permeabilita a fragilita
• lokální krvácení, záněty, edémy
Flavonoidy užívané jako venofarmaka: rutosid, kvercitrin, diosmin, hesperidin, astragalin
• normalizují látkovou výměnu mezi krví a tkání, snižují permeabilitu kapilárních stěn
• snižují lomivost kapilár
• inhibují hyaluronátlyázu
RUTOSID
Sophorae flos, Sophora japonica L. – Jerlín
japonský (Fabaceae)
• nerozvinuté květní pupeny, až 20 % rutosidu
Fagopyri herba, Fagopyrum sagittatum L. –
Pohanka střelovitá (Polygonaceae)
• usušená nať sbíraná v době květu, 1–2%
rutosidu
O
O
OH
OH
OH
O
OOH
OH
OH
OH
CH2
O
O
OH OH
OH
H
CH3
glukosa rhamnosa
rutinosa
rutosid
kvercetin
O
O
Rha-GLc-O
O
OH
CH3
O
O
Rha-GLc-O
O
OH
CH3
O
OH
OH
O
OH
OH
O-Rha
diosmin
hesperidin
kvercitrin
Rutaceae, Bucco folium
Protizánětlivé, antimutagenní a antioxidativní
vlastnosti
V těle rychlá přeměna na aglykonon
Inhibice prostaglandinu a tromboxanu - rheologikum
čeleď Rutaceae
Inhibice ACAT, HMG-CoA reduktázy
Antihistaminový efekt
Quercus tinctorie cortex
VASODILATANCIA
Používají se při poruchách cirkulace
• koronárními a mozkovými cévami
• svalovými a kožními cévami
spasmy
atherosklerosa poruchy prokrvení
zánětlivé procesy
GINKGO FOLIUM – Jinanový list (ČL 2023)
Ginkgo biloba L. – Jinan dvoulaločný (Ginkgoaceae)
• dvoudomý nahosemenný strom, domácí ve východní Asii
• listy s široce klínovitou, dvoulaločnatou čepelí s vějířovitou žilnatinou
Droga
• usušený list, z listů se připravuje suchý extrakt
• musí obsahovat min. 0,5 % flavonoidů, suchý extrakt 22–27 % flavonoidů,
2,6–3,2 % bilobalidů, 2,8–3,4 % ginkgolidů a max. 5 μg/g kys. ginkgolové
OL
• působí komplex látek
Použití
• cerebrovaskulárních onemocnění, poruchy paměti, demence, hypertenze,
poruchy periferního prokrvení, antioxidant
GINKGO FOLIUM – Jinanový list (ČL 2023)
O
O
O
OH
OH
R
OH
O
OH OH
O
CH3
O
C
H2
OH
OH
OH
H
OCOC
H
CH
O
O O
O
O
R2
H
OH
H
CH3
C(CH3)3
OH
H
CO
H
R1
O
aglykon
R=H, kempferol
R=OH, kvercetin
ginkgolid R1 R2
A H H
B OH H
C OH OH
(diterpeny se 6 kruhy,
z nichž 3 jsou laktonové)
• neuroprotektivum
• antioxidant, scavenger
• mebrány stabilizující učinek
• inhibitor PAF
• inhibuje ukládání β-amyloidu
• inhibice cGMP fosfodiesterázy
• relaxace cév
CRATAEGI FOLIUM CUM FLORE – Hlohový list s květem (ČL 2023)
CRATAEGI FRUCTUS – Hlohový plod (ČL 2023)
Crataegus laevigata, C. monogyna (Rosaceae)
OL
• flavonoidy (hyperosid, vitexin)
• procyanidiny, triterpeny, organické kyseliny
Použití
• ischemická choroba srdeční, srdeční nedostatečnost, arytmie,
aterosklerosa, antihypertensivum
Crataegi fructus – usušený nepravý plod (malvice). Obsahuje
nejméně 0,06 % procyanidinů (jako cyanidin-chlorid).
CRATAEGI FOLIUM CUM FLORE – Hlohový list s květem (ČL 2023)
CRATAEGI FRUCTUS – Hlohový plod (ČL 2023)
O
O
O
Gal
OH
OH
OH
OH
O
O
OH
R
OH
Glc
O
O
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
vitexin, R = OH
vitexin-4'-rhamnosid, R = O - Rha
hyperosid
procyanidin
LEUKOCYANIDOL
O
OH
OH
OH
OHOH
OH
leukocyanidol
Pini maritimae cortex – borovice přímořská
Cacao semen
Corylli avelanae fructus – plod lísky
PYKNOGENOL
TŘÍSLOVINY
• heterogenní organické polyfenoly vysoké molekulové hmotnosti
• amorfní látky tvořící s vodou koloidní kyselé roztoky stahující chuti
• s bílkovinami tvoří nerozpustné sloučeniny → omezené léčebné použití; kožedělný
průmysl – vyčiňují kůži na useň
• s těžkými kovy a alkaloidy (kromě morfinu, atropinu, kokainu) tvoří téměř nerozpustné
sraženiny, se solemi železa tvoří inkousty
• mají schopnost aglutinovat erythrocyty
• oxidují, kondenzují a polymerizují na neúčinné flobafeny
• v určitém stadiu vývoje rostlin ochrana proti mikroorganismům
• dvojděložné rostliny s výjimkou Papaveraceae a Brassicaceae
• vzácně jednoděložné rostliny
ROZDĚLENÍ TŘÍSLOVIN PODLE STRUKTURY
TŘÍSLOVINY
HYDROLYZOVATELNÉ KONDENZOVANÉ
(glykosidní)
GALLOTANINY ELAGOTANINY KATECHINY
Kyselina gallová kyselina alagová hydrogenované
+ cukr + cukr flavonoly resp.
katechiny
STAVEBNÍ JEDNOTKY TŘÍSLOVIN
C
OH
OHOH
OH O
O
O
OH
OH
OH
OH
O
O
OOH
OH
OH
OH
H
OH
H
Kyselina gallová Kyselina ellagová Katechin
PŘÍKLAD DEPSIDICKÉ VAZBY
ESTEROVÁ VAZBA MEZI KARBOXYLOVOU SKUPINOU JEDNÉ MOLEKULY A
HYDROXYLOVOU SKUPINOU JINÉ MOLEKULY TÉŽE SLOUČENINY
OH
OH OH
C
OH
O
OH
OH
O C
O
OH
OHOC
O
O
H
H
OR
H
OR
OH
H
H
OR
CH2
OR
R
R
Kyselina m-trigallová
Tanin
= kyselina gallová
= kyselina m-trigallová
TVORBA KYSELINY ELLAGOVÉ
OH
OH O
C
H
O OH
OH
OHO
C
H
OOH O
O
OH
OH
OH
OH
O
O
- H2O
Kyselina hexahydroxy-difenová Kyselina ellagová
TŘÍSLOVINY KONDENSOVANÉ (KATECHINOVÉ)
• základní stavební látkou je katechin a jeho isomery, dále hydroxyflavandioly
(leukoanthocyanidiny), hydroxyderiváty kyseliny skořicové.
• většina kondensovaných tříslovin vzniká postmortální kondensací bez působení enzymů
• katechiny kondensují ve slabě kyselém prostředí buněčné šťávy na pravé, ve vodě
rozpustné, amorfní třísloviny. K tomu dochází i při postmortálních procesech při skladování
dřeva. Kondensace může probíhat až na tmavé, ve vodě nerozpustné flobafeny.
• enzymatická přeměna katechinů polyfenoloxidasami (např. červené zabarvení kakaových
bobů)
• některé katechinové třísloviny jsou i ve formě esterů katechinu s kyselinou gallovou (např.
epikatechin-3-gallát v Theae folium)
TŘÍSLOVINY KONDENSOVANÉ (KATECHINOVÉ)
OOH
OH
OH
OH
OH
OOH
OH
OH
OH
OH
OH
OOH
OH
OH
OH
OH
OH
OOH
OH
OH
OH
OH
Katechin (3-flavanol) Leukoanthocyanidin (3,4-flavandiol)
Dimerní kondensační produkt
jako první stupeň tvorby tříslovin
z flavandiolu a katechinu
HAMAMELIDIS FOLIUM – Vilínový list (ČL 2023)
Hamamelis virginiana – Vilín viržinský (Hamamelidaceae)
• keř nebo strom, domácí ve vých. části Severní Ameriky
Droga
• v létě sbírané a usušené listy
OL
• nejméně 3 % tříslovin počítáno jako pyrogallol ve vysušené droze
(hamamelitanin, elagotanin, flavonoidy, leukoanthocyanidiny)
Použití
• nálev a extrakt – adstringens a hemostatikum
• součást mastí a čípků užívaných při hemoroidech
• velká spotřeba v kosmetickém průmyslu
JUGLANDIS FOLIUM – Ořešákový list
Juglans regia – Ořešák královský (Juglandaceae)
• strom s mohutnou korunou a velkými lichozpeřenými listy
• plod je oříšek se zelenou, později černající zasychající šešulí
Droga
• usušené, celokrajné listy bez tmavých skvrn
OL
• 3 % hydrolyzovatelných ellagotaninů
• 5-hydroxynaftochinon-1,4 = juglon, v čerstvých listech ve formě glykosidu
Použití
• adstringens, zevně ke koupelím při kožních onemocněních
• vlasová kosmetika
Vnitřně nepoužívat – juglon má mutagenní účinky.
AGRIMONIAE HERBA – Řepíková nať (ČL 2023)
Agrimonia eupatoria – Řepík lékařský (Rosaceae)
• vytrvalá bylina mírného pásu severní polokoule
Droga
• usušené kvetoucí vrcholky
OL
• nejméně 2 % tříslovin převážně katechinového typu, kvercitrin, cholin,
kyselina citronová, silice
Použití
• vnitřně adstringens, stomachikum, cholagogum
• podpůrně při nemocech jater, žloutence
• zevně při kloktání, zánětech v dutině ústní, přísada do koupelí
MYRTILLI FRUCTUS RECENS – Borůvkový plod čerstvý (ČL 2023)
MYRTILLI FRUCTUS SICCUS – Borůvkový plod sušený (ČL 2023)
Vaccinium myrtillus – Brusnice borůvka (Vacciniaceae)
• vytrvalá bylina mírného pásu severní polokoule
Droga
1. čerstvý nebo zmražený plod (bobule) obsahující nejméně 0,30 %
anthokyaninu, pektin, organické kyseliny, cukry
Použití: vaskulárná onemocnění, šeroslepost, diabetická retinopatie
2. usušený zralý plod obsahující nejméně 1,0 % tříslovin
Použití: adstringens, antidiarrhoikum, záněty dutiny ústní
TORMENTILLAE RHIZOMA – Nátržníkový oddenek (ČL 2023)
Potentilla erecta (P. tormentilla) – Mochna nátržník (Rosaceae)
• vytrvalá bylina Evropy a severní Asie
Droga
• celý nebo řezaný usušený oddenek zbavený kořenů,
hnědočervené barvy
OL
• nejméně 7 % tříslovin katechinového typu
Použití
• adstringens, antidiarrhoikum ve formě odvaru nebo extraktu
BISTORTAE RHIZOMA – Oddenek rdesna hadího
Polygonum bistorta – Rdesno hadí (Polygonaceae)
• vytrvalá bylina Evropy a Asie
Droga
• usušený řezaný oddenek zbavený kořenů, uvnitř růžové barvy
OL
• nejméně 5 % tříslovin katechinového typu
Použití
• adstringens, antidiarrhoikum ve formě odvaru nebo extraktu
RUBI FRUTICOSI FOLIUM – List ostružiníku
Rubus fruticosus – Ostružiník ostružinatý (Rosaceae)
• trnitý keř Evropy, Asie a Ameriky
Droga
• usušené listy
OL
• gallotaniny, inositol, organické kyseliny
Použití
• nálev antidiarrhoikum, při zánětech dutiny ústní, ke koupelím
• fermentované listy jsou čajovou náhražkou
DALŠÍ DROGY S OBSAHEM TŘÍSLOVIN
Tanninum – Tanin, Quercus infectoria, dub hálkový (Fagaceae)
Ratanhiae radix – Rathanový kořen, Krameria triandra, kramerie trojmužná (Krameriaceae)
Quercus cortex – Dubová kůra, Quercus robur, dub letní, Q. petraea, d. zimní (Fagaceae)
Catechu – Katechu, Acacia catechu (Mimosaceae)
Kino – Kino, Pterocarpus marsupium (Fabaceae)
SILYBI MARIANI FRUCTUS – Plod ostropestřece mariánského ČL2023
Silybum marianum – Ostropestřec mariánský (Asteraceae)
• jedno- nebo dvouletá bylina jižní Evropy
Droga
• usušený plod zbavený chmýru
OL
• flavonolignany 1,5–3 % (silybin, silychristin,silydianin)
• flavonoidy
Použití
• choleretikum
• hepatoprotektivum (inhibuje peroxidaci membránových lipidů)
• stimuluje RNA-polymerasu (regenerace)
SILYBI MARIANI FRUCTUS – Obsahové látky
OH
OH
O
O
OH
O
O CH2
OH
OH
OMe OH
OH
O
O
OH
OH
OH
TaxifolinSilybin (benzodioxan)
Koniferylalkohol
OH
OH
O
O
OH
OH
O
CH2
OH
OH
OMe
Silychristin
OH
OH
O
O
H
H
O
OH
O
OH
OMe
Silydianin
Dihydrobenzofuran
Oxatricyklodecen