Historie výroby papíru Předchůdci papíru • Kámen • Hliněné destičky • Dřevěné destičky • Kovové destičky – Olovo, měď bronz • Voskové destičky – Vosk nanesený na dřevěné destičce • Palmové listy Destička s klínovým písmem Papyrus – 4. tisíciletí př. n. l. – Egypt – Výroba • Cyperus papyrus - roste na březích Nilu • Dřeň papyru byla podélně rozřezána na proužky • Proužky byly pokládány souběžně a poté napříč na vlhké dřevo, vlhčeny a stloukány dřevěnou palicí nebo lisovány. Z proužků se uvolňovala lepkavá tmelící šťáva. Pro lepení se také přidávalo lepidlo ze škrobu nebo mouky • Po vysušení na slunci a vyhlazení hladícím kamenem nebo lasturou byly jednotlivé kusy poslepovány lepidlem z mouky, a tak vznikly dlouhé svitky Papyrus – Vyvážen do řady zemí Sicílie, Skotsko, Sudán, Kanárské ostrovy, Francie – Objevuje se ještě v 11. století na listinách papežů – Nevýhody papyru • Omezená mechanická odolnost • Negativní vliv vlhka • Lokální dostupnost • Písmo jen na jedné straně Listy papyru Pergamen – Velmi starý materiál • Rozmach - 2. století př. n. l. – U nás • Používal se od 9 století • Vyráběl se od 14. století do 17. a 18. století – Plošný materiál vyráběný z kůží zvířat • Ty se nejprve zbavily chlupů a podkožního vaziva a poté se vysoušely v napnutém stavu Historie výroby papíru • Papyrus - 4. tisíciletí př. n. l. – Egypt • Pergamen - 2. století př. n. l., u nás od 9. stol. • Ruční papír - 105 n. l. – Čína - 610 n. l. – Japonsko - 8. století – arabská oblast • 11. století – Španělsko ovládané Araby • 12 století – jižní Evropa – Itálie a Francie • Konec 12. století - Francie • 14. – 15. století rozmach výroby a dovoz papíru do severní Evropy • 16. století - celá Evropa Historie výroby papíru Ruční papír • 105 n. l. – Čína – Cchaj Lun (Tsai Lun) dvorní úředník – považován za vynálezce, ale nepotvrzeno – Suroviny • Předchůdce – Hedvábné látky a ze zbytků vyráběný hedvábný papír • Sám Cchaj Lun používal – Dřevné lýko, konopný odpad, staré hadry a rybářské sítě • Dále se užívaly rostlinná vlákna – Moruše papírenská, hadry, bambus, konopí, sláma, ramie (čínská tráva) Historie výroby papíru Ruční papír• 105 n. l. – Čína – Postup výroby • Ve vodě se uvolnilo lýko z větví • Vlákna se mechanicky rozvolnila a vyčistila od hrubých příměsí • Varem v alkalickém roztoku a tlučením dřevem nebo kamenem ve hmoždíři se nakrátila a uvolnila jednotlivá vlákna • Po zředění vodou se vytvořila papírová suspenze • Suspenze byla odlévána naběračkou na jemnou rohož (lýko rostlin, bambus) v dřevěném rámečku, která propustila vodu a na jejím povrchu se usadila zplstěná vlákna • Po vyschnutí byl papír sejmut, povrchově doklížen, případně vyhlazen • Výroba byla urychlena vyklápěním formy s mokrým listem na látku, která jej přichytila a předsušila do manipulačního stavu. Listy se dosoušely na vzduchu Historie výroby papíru Ruční papír • 610 n. l. – Japonsko – přes Koreu z Číny - Danncho buddhistický mnich – Papír Washi [Waší] • Gampi – Keř 2 m vysoký. Vlákna lýka jsou dlouhá a tenká. Papír je lesklý, nemění barvu a je odolný vůči napadení hmyzem a vůči vodě, „král papíru“. • Kozo – Druh 3 m vysoké moruše. Vlákna jsou dlouhá a silná. Papír časem mění barvu a je náchylný na napadení hmyzem. Vyrábí se z něj dveře a obrazy. • Mitsumato – Keř vysoký 2 m. Vlákna má krátká, papír je slabý a lesklý, pro výrobu bankovek. Historie výroby papíru Ruční papír Historie výroby papíru Ruční papír • 610 n. l. – Japonsko – Postup výroby • Nagašisuki: výroba tenkých papírů – Suspenze se nabrala na rám, potřáslo se s ním – Vytvořila se tenká vrstva a zbytek suspenze se vylil zpět – Další postup je shodný s předchozím Historie výroby papíru Ruční papír • 610 n. l. – Japonsko – Postup výroby • Tamesuki: výroba silných papírů – Suspenze se nabrala z kádě na rám – Vytvořila se rovnoměrná vrstva – Nechala se odkapat a došlo k zplstnatění – Mokrý list se přenesl na rys (hromada) – Listy se lisovali – Sušily se na slunci nebo na vyhřívaných železných plátech (za špatného počasí pod střechou) Historie výroby papíru Ruční papír • 610 n. l. – Japonsko – Postup výroby • Plavením v tekoucí vodě se uvolnilo lýko • Vařilo se v železné nádobě s hydroxidem sodným (NaOH) • Suspenze se promyla vodou • Přidala se voda a tororo – Kapalina z kořenů ibišku, klížila, ale neslepila listy papíru • Po rozmělnění se suspenze čerpala dvěma způsoby na lehké cypřišové rámy se síty Historie výroby papíru Ruční papír • 8. století – arabská oblast – Z Číny - 751 - bitva u řeky Tallas - čínští zajatci přinesli výrobu papíru do Samarkandu – Suroviny • Hadry a provazy ze lnu a konopí – Postup výroby • Hadry se třídily, čistily • Fermentační (hnilobný) rozklad hadrů • Povaření a praní • Rozvláknění v kádích s kladivy - „stoupy“ • Vzniklá bílá suspenze se čerpala na síta z kovových drátků místo lýka • Klížilo se pšeničným škrobem a tvořily se svitky 50 m dlouhé Historie výroby papíru Ruční papír • 11. století – Španělsko ovládané Araby • 12 století – jižní Evropa – Itálie a Francie – Fabriáno, Janov, Miláno, Benátky – Technologické vylepšení • Stoupy - vodní pohon a tři kladiva • Klížení živočišným klihem • Vynalezen filigrán = průsvitka - vypletený ornament do síta, který svou výškou způsobil zeslabení a zprůsvitnění daného místa. Papírny používaly filigrán jako svůj znak (identifikace). Průsvitka znak nekyselého papíru Historie výroby papíru Ruční papír • Konec 12. století - Francie • 14. – 15. století rozmach výroby a dovoz papíru do severní Evropy • 16. století - celá Evropa – 1336 Bern – 1390 Norimberk – 1370 historicky nepodložená papírna v Chebu – 1499 papírna na Zbraslavi. (1440 knihtisk) Historie výroby papíru • Strojový papír • 1799 – papírenský stroj – N. L. Robert – 1808 – papírenský stroj poháněný vodou – Dunkin • Dosoušení mokrého papíru na plstěneci – 1820 - vyhřívané měděné válce – 1829 – papírenský stroj v Čechách – 1801 – 1802 papír ze slámy Koops – 1844 – mechanická celulóza = dřevovina – Frydrych G.Keller – 1846 - do průmyslu - J.M. Voelter – 1853 – delignifikace slámy – 1857 – nátronová buničina – 1874 – sulfitová buničina – Tylgman • 1876 – sulfátová buničina – Dahl • 1807 – klížení ve hmotě – M. Illig • 1. polovina 20. století alkalické klížení – Je vláknitý, tenký, plochý útvar – Vyrobený z vodné suspenze upravené vlákniny • Mletí, případně barvení, klížení • Zplstění – Vlákna se propojí a vytvoří neuspořádanou síť • Vysušení Papír KLASIFIKACE MATERIÁLŮ • Celulóza – Základní látka, která tvoří papír – Lineární homopolymer • Hemicelulózy – Doprovodné látky – Lineární, popř. mírně rozvětvené heteropolysacharidy • Lignin – Doprovodná látka – Amorfní, vysoce rozvětvená prostorová makromolekulární látka – Na světle žloutne – snaha ji odstranit KLASIFIKACE MATERIÁLŮ • Vláknovina – Surovina pro výrobu vláken • Dřevo, rostliny, hadry, textilní odpad, sběrový papír Len setý Smrk KLASIFIKACE MATERIÁLŮ • Vláknina – Vláknitý materiál pro výrobu papíru • Získaný chemickou, chemicko-mechanickou nebo mechanickou cestou především z rostlinných vláken KLASIFIKACE MATERIÁLŮ • Papírovina – Vlákna rozptýlená ve vodě = suspenze vláken • Jeden nebo více druhů vlákniny • Úprava mlecími stroji na vhodnou velikost vláken s vhodnými odvodňovacími vlastnostmi • Obsahuje plniva, klížidla, barviva a ostatní pomocné prostředky KLASIFIKACE MATERIÁLŮ• Hadrovina – Vláknina vyrobená z hadrů (provazů): lněných, konopných, bavlněných Hadrář z Paříže v roce 1899 KLASIFIKACE MATERIÁLŮ • Dřevovina – Vláknina vyrobená mechanickou cestou • Broušení dřevěných polen za mokra brusnými kameny • Buničina – Vláknina vyrobená chemickou cestou ze dřeva (i jiných rostlinných surovin) • Obsahuje kromě celulózy i zbytky inkrustačních látek (ligninu, pryskyřice, pektinu, popelovin) Historie výroby papíru Ruční papír Historie výroby papíru Ruční papír • Suroviny – Hadry lněné, konopné, později bavlněné • Nesměly se vyvážet - chráněny panovnickými výnosy • Sběrem hadrů - hadrníci – Třídění, čistění, rozstříhání, bělení chlórem od r. 1792 – Mercerizace - fermentace • První uvolnění vláken • 5 – 30 dnů v zahnívacích kádích nebo jámách • Lněné hadry se pouze několik hodin vařily v potaši • Náhrada fermentace - máčení do vápenného mléka (suspenze Ca(OH)2) – Velké ztráty hmoty a hydrolýze celulózy v alkalickém prostředí Historie výroby papíru Ruční papír • Mechanické zpracování – Stoupy (v kádích) • Další uvolnění vláken - mechanické • Poháněny vodou • Ostré hroty - krácení vláken • Tupé hroty - fibrilace vláken • Hladké - hlazení papíru • Rozvlákňování bylo zdlouhavé Historie výroby papíru Ruční papír • Mechanické zpracování – Holendry (Holandský stroj) • Vynález 1670 v Holandsku • Konstrukce – Podlouhlá vana s příčkou rozdělené na dva kanály – V jednom je sedlo (brdo) se základními noži a mlecí válec opatřený noži s krytem – Zdvihací a vyvažovací zařízení upravuje vzdálenost mezi noži a tím i mlecí tlak – Druhý kanál je oběžný Historie výroby papíru • Mechanické zpracování – Dochází k fibrilaci a krácení vláken • Z vláken se vytahují fibrily a mikrofibrily celulózy • Fibrilace až do okamžiku „mrtvého mletí“ - uvolněno maximální množství mikrofibril z vláken a ještě nedochází ke krácení vláken • Za bodem mrtvého mletí – neuvolňují se nové mikrofibrily a dochází ke krácení vláken • Rozvláknění končilo, když vznikla suspenze podobná mléku • Při zplstnatění mezi fibrilami vznikají vodíkové můstky, které jsou důležité pro pevnost papíru Vlákno textilu Vlákno papíru - mleté Historie výroby papíru Ruční papír • Čerpání – Rozvlákněná hadrovina se v ředící (čerpací) kádi doplnila vodou – Za mícháni i ohřívání se čerpala na papírenské síto – Čerpací forma • Dřevěný rám s kovovým sítem z drátků • Od 18. století tkané síto (nátoky při knihtisku) Historie výroby papíru Ruční papír • Čerpání – Postup • Ponoření rámu se sítem do kádě s papírovinou, nabráním suspenze na síto • Při odvodnění došlo k zplstnatění vláken (vznik vodíkových můstků) • Čerpání vyžaduje značnou zručnost – homogenita, gramáž Historie výroby papíru Ruční papír • Lisování – Mokrý list se vyklopil na textilní rohož (plsť) • Odvod nadbytku vody a zachycení listu – Po dostatečném navršení rohoží na sebe (rys) byly rohože lisovány • Odstranila se nadbytečná voda a bylo možno s listy manipulovat Historie výroby papíru Ruční papír • Sušení – Listy se suší na volném vzduchu (půdě) – Vznikl tak porézní a nasákavý papír – Vhodný pro tisk, ne pro psaní Historie výroby papíru Ruční papír • Klížení – Zlepšení vlastností - úprava smáčivosti vodou • Vytvořila se povrchová (hydrofobní) vrstva • Uzavřel se povrch (kapilární strukturu) papíru – Suroviny • Živočišný klih (kožní) • Někdy se přidával pro účinnější spojení vláken kamenec - KAl(SO4)2 12H2O – negativně ovlivňuje stav papíru – Postup • Vyschlé archy papíru se ponořily do teplé klihové vody • V lisu se zbavily přebytečné vody • Za mokra se rozlistovaly a sušily Historie výroby papíru Ruční papír • Konečné úpravy – Povrch se hladil • Kamennými nebo kovovými hladítky • Hladkým kladivem • V 17. století v Holandsku hlazení pomocí dřevěného dvouválce Postup výroby papíru – papírna Velké Losiny • http://www.youtube.com/watch?v=DP1H2PmvhEA Historie výroby papíru Strojový papír a nové technologie • Strojová výroba papíru – 1799 – papírenský stroj – N. L. Robert • Ruční čerpání bylo nahrazeno nekonečně rotujícím sítem, ze kterého se odvinul hotový mokrý papír 1- strojní káď 2- čerpací kolo válce 3- vodící deska válec 4- podélné síto 5- lisovací válec 6- navíjecí válec 7- prsní válec Historie výroby papíru Strojový papír a nové technologie • Strojová výroba papíru – 1808 – papírenský stroj poháněný vodou – Dunkin • Dosoušení mokrého papíru na plstěneci – 1820 - vyhřívané měděné válce – 1829 – papírenský stroj v Čechách Historie výroby papíru Strojový papír a nové technologie • Strojová výroba papíru Papírenský stroj Historie výroby papíru Strojový papír a nové technologie • Nové suroviny – 1801 – 1802 papír ze slámy Koops – 1844 – mechanická celulóza = dřevovina – Frydrych G.Keller – 1846 - do průmyslu - J.M. Voelter • Mechanickým broušením připravená vlákna z jehličnatého dřeva • Jsou krátká, křehká, obsahují velké množství ligninu nestabilní (žloutnutí…) • Přídavek k hadrovině - méně kvalitní papíry (2/3 dřevoviny) • Špatné mechanické vlastnosti, žloutnutí, lámání • Mechanické mezivlákenné vazby - slabší než vodíkové vazby. Lignin blokuje OH skupiny tvořící vodíkové vazby Historie výroby papíru Strojový papír a nové technologie • Nové suroviny – 1853 – delignifikace slámy – 1857 – nátronová buničina • V roztoku hydroxidu sodného (NaOH) • Rozpuštění a odstranění ligninu (delignifikaci) přítomného v dřevovině • Jednotlivé buňky se od sebe oddělí – 1874 – sulfitová buničina – Tylgman • Za vyšších tlaků a teploty účinkem hydrogensiřičitanu vápenatého Ca(HSO3)2 • Jehličnaté dřevo s malým obsahem pryskyřic • Snadno se bělí - k výrobě psacích, tiskařských a grafických papírů Historie výroby papíru Strojový papír a nové technologie • Nové suroviny – 1876 – sulfátová buničina – Dahl • Nátronový proces je vylepšen přídavkem sulfidu sodného (Na2S) - usnadňuje proces delignifikace • Dřevo listnatých i jehličnatých stromů • Velmi pevná vlákna • Většinou nebělená pro výrobu pevných balících papírů Historie výroby papíru Strojový papír a nové technologie • Klížení – 1807 – klížení ve hmotě – M. Illig • Klížidlo na bázi alkalicky zmýdelněných pryskyřic z jehličnatých stromů v roztoku síranu hlinitého Al2(SO4)3 nebo kamence – Pryskyřice je hydrofobní částici, která byla na vlákno vázána přes iont hliníku • Do poloviny dvacátého století • Na povrchu vláken se vytvořila síť hydrofobních částic klížidla, která zpomalovala penetraci vody do struktury • Vyvolává později degradaci papíru Historie výroby papíru Strojový papír a nové technologie • Klížení – 1. polovina 20. století alkalické klížení • Alkylketendimerové pryskyřice • Plniva uhličitan