1 Elektrogravimetrie Coulometrická analýza Faradayovy zákony ˇ Množství látek, které zreagovaly na elektrodách, je přímo úměrné prošlému náboji ˇ Množství látek, které se přeměnily stejným nábojem, jsou v poměru jejich elektrochemických ekvivalentů 1 mol chem. ekvivalentů = F Coulombů Elchem. ekvivalent = M / n F proudový výtěžek ­ současný průběh více elchemických reakcí reakce prošlý článkem Q Q = 2 Definice ˇ První n = f (Q) ˇ Druhý Q1 = Q2 m I t M z F × = 11 1 21 1 2 22 1 2 2 Qm z F zn M m Qn z M z F = = = 2 11 2 1 2 z Mm m z M × = × F = NAe Elektrodový proces ˇ Transport elektroaktivní složky k povrchu elektrody (difúze, migrace nebo konvekce) ˇ Elektrodová reakce s polarizovanou elektrodou (depolarizace elektrody) ˇ Transport produktů elektrodové reakce od elektrody, pokud se produkt nestane její součástí a nemění její charakter (vyloučení kovu, tvorba amalgámy kovu nebo sraženiny) 3 Základní pojmy ˇ Elektroda ­ kovová, Hg, Pt, C, druhého druhu ˇ Katoda ­ katodický proud ˇ Anoda ­ anodický proud ˇ Polarizovatelná elektroda ­ malý povrch (Pt, Hg, skelný uhlík) s vloženáženým stejn. napětím ­ nedochází k elektrochem. reakci ˇ Nepolarizovatelná elektroda ˇ Polarizace ­ v důsledku malé rychlosti elektrodového děje koncentrační vs. aktivační Základní pojmy ˇ Polarizační napětí ­ napětí nutné k překonání, aby došlo k elchem. reakci ­ indikace vznik proudu ­ záznam i = f(E) ­ polarizační křivka ˇ Rozkladné napětí ­ minimální vnější napětí, aby došlo k rozkladu elektrolytu 4 I, nA E, V Erovn Erovn - i×R koncentrační polarizace vložené napětí Erovn vložené napětí < Erovn Depolarizace (např. oxidace vody) Depolarizace (např. redukce H iontu) + Polarizační křivka 5 Koncentrační polarizace (koncentrace látky není stejná ve všech částech roztoku)- difuze katody anodyE = E - E - i R -přepětí× G = -nFE Koncentrační polarizace Ohmický příspěvek ­ snížení přídavkem depolarizátoru 6 Koncentrační polarizace ˇ snižuje napětí galvanického článku ˇ zvyšuje hodnotu polarizačního resp. rozkladného napětí Eliminace ˇ zvýšení teploty roztoku ˇ zvýšení intenzity míchání ˇ zvýšení plochy elektrod ˇ změna iontové síly roztoku ­ (elstatické interakce eloda ­ reagující ion) Aktivační depolarizace H3O+ + e- H2 + H2O Rychlejší reakce ­ aplikace vyššího rozkladného napětí 7 Tafelovy rovnice přepětí = a + b * log(i) Přepětí = f (materiál, proudová hustota) Elektrogravimetrie ˇ aplikace Faradayových zákonů ˇ absolutní metoda ­ kombinace elektrolýzy a gravimetrie ˇ analyt ­ elektroaktivní složka, která podléhá elektrochemické reakci ˇ charakter elchem. reakce ­ závisí na polaritě elektrod (pomocné elektrody ­ anodická oxidace, katodická redukce), složení roztoku 8 Fig. 15.1. Setup for voltammetric measurements. There is a micro working electrode, a reference electrode, and an auxiliary electrode. Current flows between the working and auxiliary electrodes. The voltage between the working and reference electrodes is recorded. There is a micro working electrode, a reference electrode, and an auxiliary electrode. Current flows between the working and auxiliary electrodes. The voltage between the working and reference electrodes is recorded. Gary Christian, Analytical Chemistry, 6th Ed. (Wiley) 9 Elektrogravimetrické stanovení mědi vylučování Cu Test na kvant. vyloučení produktu ˇ změna zbarvení roztoku ˇ depozice čerstvě vyloučené hmoty na elodě ˇ kvant. (kval.) test na přítomnost analytu v roztoku Winklerovy elektrody 90 % Pt, 10% Ir 10 Katodická depolarizace - analyt Anodické depolarizátory - hydrazin, hydrolylamin zabraňují redukci dusičnanů a dusitanů na NH3 Elektrogravimetrie za E = const -není selektivní, protože možnost vylučování i jiných kovů(Co, Ni, Sn) nebo redukce rozpouštědla resp. nečistot KONTROLA Ekatody !!! Elektrogravimetrie za i = const není selektivní ­ snižování E Potenciostatické 3-elektrodové zapojení Pracovní elektroda probíhá elchem. reakce Pomocná elektroda pro průchod proudu Ref. elektroda měření U vzhledem k prac. elektrodě 11 Elektrogravimetrické stanovení ˇ kovů na katodě: - iontů ušlechtilých kovů (Ag+, Cu2+, Hg2+, Pd2+, aj.) z kyselých roztoků - iontů méně ušlechtilých kovů (Cd2+, Zn2+, In3+, aj.) z méně kyselých roztoků - iontů přechodných kovů (Fe2+, Co2+, Ni2+, aj.) z amoniakálních roztoků - iontů přechodných kovů (Fe2+, Co2+, Ni2+, aj.) z roztoků komplexotvorných činidel (kyanidy - Ag+, Au3+, oxaláty ­ Fe) ˇ oxidů na anodě: - Pb(PbO2), Mn(MnO2), Tl(Tl2O3) z kyselého prostředí ˇ organických sloučenin Vlastnosti povlaku: ˇ hladký, hustý, pevně ulpělý na elektrodě - vliv vylučování plynu - vliv proudové hustoty (optimum 5-10 mA.cm-2) - vliv povrchově aktovních látek - vliv komplexujících činidel ­ posun Erovn - možnost vedlejších reakcí na anodě ­ vylučování kyslíku (voda), chloru (chloridy) ­ rozpouštění elektrod v prostředí HCl-NH3 AgAg++e Ag++Br-AgBr příklad stanovení analytu, který se vylučuje na Ag anodě ve formě nerozpustné sloučeniny tvořící se reakcí s ionty vznikajícími jejím anodickým rozpouštěním Br- Pb2+Pb4++2e Pb4++2OH-PbO2+2H+ příklad stanovení kovů vylučujících se po oxidaci na Pt elektrodě ve formě povlaku nerozpustné sloučeniny Pb2+ Cu2++2eCu příklad stanovení kovů po jejich vyredukování na Pt elektrodě Cu2+ Elektrogravimetrie Reakce na pracovní elektroděAnalyt 12 Coulometrická analýza Měření počtu elektronů, které se zúčastňují chemické reakce (acidobazické, redoxní) Br2 + Br Br 2 Br- Br2 + 2 e- Detektorová anoda 2 Br- Br2 + 2 e- Detektorová katoda Br2 + 2 e- 2 Br- Jiný způsob BrO3 - + 5 Br- + 6 e- 3 Br2 Aparatura pro coulometrickou titraci cyklohexenu generovaným bromem. Roztok obsahuje cyklohexen, 0.15 M KBr a 3 mM octan rtuťnatý (katalyzátor) ve směsném rozpouštědle (octová kyselina, methanol, voda). 13 Coulometrická analýza 0 0 0 10 ln(10) kt i Q i k - = × = × ˇ za konstatního potenciálu ˇ za konstatního proudu 0 0 0 Q i t i t = × = × Generace H+ resp. OH- Generace redoxního činidla Separace anodové a katodové reakce ­ v případě, kdy produkty reakce ruší vlastní reakci Coulometrická titrace ­ V t, detekce amperometrická Polarizační křivky a časová závislost proudu při potenciostatické elektrogravimetrii a coulometrii 14 Polarizační křivky s vyznačenou změnou potenciálu pracovní elektrody a časová závislost proudu při galvanostatické elektrogravimetrii a coulometrii hydrochinonchinon oxidace na Pt elektrodě; příklad stanovení organických látek oxidací. hydrochi- non -NO2 +6e -NH2 redukce na Hg elektrodě; příklad stanovení organických látek redukcí. nitrolátky As3+As5++2e oxidace na Pt elektrodě; příklad stanovení iontů vyskytujících se v různých oxidačních stavech. As3+ Cd2++2eCd redukce na Hg elektrodě; příklad stanovení kovů tvořících amalgam. Cd2+ Coulometrie Reakce na pracovní elektroděAnalyt 15 Redox modified electrode. Red is the analyte being measured, in the reduced form. The mediator layer, Mox, acts as an electrocatalyst for the electrooxidation of an analyte with slow electron transfer. So a smaller potential needs to be applied, giving better selectitvity. The mediator layer, Mox, acts as an electrocatalyst for the electrooxidation of an analyte with slow electron transfer. So a smaller potential needs to be applied, giving better selectitvity. Mediátor ­ látka, která přenáší kvantitativně elektrony mezi analytem a pracovní elektrodou, ale nezúčastňuje se vlastní elchem. reakce odstraňováním produktů vedlejších reakcí např. ferrocen nebo Ce3+ při coulometrickém stanovení Fe2+ 16 Coulometrické titrace ˇ na pracovní elektrodě se z pomocné látky P galvanostaticky se 100% proudovou účinností generuje činidlo X, s nímž analyt A reaguje na produkt Y: reakce na elektrodě: P ne X reakce v roztoku: A + X Y ˇ činidlo je generováno tak dlouho, aby s ním analyt právě kvantitativně zreagoval, tj. byl jím ztitrován; ˇ v elektrochemické cele musí být vhodný indikační systém (např. elektrody pro potenciometrickou indikaci); ˇ obsah analytu se určí z množství činidla vygenerovaného nábojem Q = I t a ze známé stechiometrie chemické reakce v roztoku; Výhody coulometrie ˇ snadná titrace i málo stálými a těkavými činidly (Br2, Ti3+) ˇ činidla není nutno standardizovat ˇ ve srovnání s klasickou volumetrií lze stanovovat nižší koncentrace analytů (,,blank" titrace ­ nečistoty v činidlech) ˇ metodu lze snadno automatizovat 17 Příklady coulometrických titrací ˇ redoxní titrace ­ stanovení Fe2+ ionty Ce4+ generovanými z Ce3+ ˇ acidobazická titrace slabých a silných kyselin Katoda 2 H2O + 2 e- 2 OH- + H2 Anoda 2 H2O - 4 e- O2 + 4 H+ Nutnost oddělení prostorů membránou ˇ bromometrické stanovení fenolů, aminů, amoniaku, Sb(III) titrační stanovení (činidlo vyznačeno tučně) HgY2-+2H++2e Hg(l)+H2Y2-Ca2+, Cu2+, Pb2+ Zn2+.... (chelatometrie) TiO2++2H++e Ti3++H2OFe3+,V5+,U6+.... 2I- I2+2eAs3+, S2O3 2-, H2S, H2O*, kys.askorbová.... 2Br- Br2+2eAs3+, Sb3+,fenoly, merkaptany, olefiny.... Ag Ag++eCl-, Br-, I- (argentometrie) H2O 2H++1/2O2+2ezásady 2H2O+2e 2OH-+H2 kyseliny Reakce na generační elektrodě Analyt *) stanovení dle K.Fischera 18 stanovení celkového obsahu analytu: a) analyt je převeden do jedné formy (pyrolýzou): Org-S SO2 b) produkt je kvantitativně absorbován v coulometrické cele, kde zreaguje s galvanostaticky generova-ným činidlem: SO2 + Br2 + 2H2O H2SO4 + 2HBr Výhody coulometrické analýzy ˇ přesnost ˇ citlivost ˇ generace nestabilních reagentů in situ ˇ absolutní Titrační mód Indikace bodu ekvivalence ­ vizuální - instrumentální (potenciometricky ˇ skl. elektroda ­ acidobazické titrace ˇ Pt elektroda ­ redoxní titrace ˇ Hg resp. ISE ­ komplexotvorné titrace 19 Voltamperometrie (Voltametrie) Polarografie ˇ kapková Hg elektroda (polarografie) ˇ ostatní (voltametrie) Charakteristika polarografie ˇ kvalitativní + kvantitativní objemová analýza ˇ analýza v malém objemu (0,005 ml) ­ tribopolarograf ˇ rychlý čas analýzy ˇ minimální spotřeba chemikálií ˇ jednoduchá příprava vzorku ˇ velmi přesná analýza ˇ dobrá reprodukovatelnost měření ˇ mez detekce ­ 10-4 M a níže ­ instrument. uspořádání ˇ detekce bodu ekvivalence ­ titrační nebo coulometrický mód 20 Hg visící resp. kapající elektroda 21 Typy polarizovatelných elektrod Rotující resp. vibrující Pt drátková elektroda Pracovní rozsah elektrod vs. SCE v 1 M H2SO4 Pt -0.2 - 0.9 V Au -0.3 - 1.4 V Hg -1.3 - 0.2 V uhlík(skelný) -0.8 - 1.1 V B-dopovaný diamant -1.5 - 1.7 V 22 Transfer hmoty k elektrodě ˇ difúze ­ koncetrační gradient (Fickovy zákony) - žádoucí ˇ vedení ­ míchání, var roztoku - eliminace ˇ migrace ­ iontová sila roztoku - eliminace dc dc J D D dx = - = - 0 sdifúzní proud [C] -[C]J 2 2 ( / )dc c c x D D dt x x = = 0limitní difúzní proud [C] 0 s[C] >> [C] 0 0[C] [C] n F S D i n F S j k t × × × = × × × = × = × Cottrelova rovnice 23 Polarizační křivka v roztoku obsahujícím analyt, vznik voltametrické vlny a její analyt. využití: Základní parametry voltametrické vlny: ˇpůlvlnový potenciál ­ kvalitativní údaj; ˇlimitní proud ­ údaj kvantitativní, Ilim je přímoúměrný koncentraci analytu Ilim = K c(A) hodnota konstanty K závisí na typu pracovní elektrody a na způsobu měření polarizační křivky; Směs 10 mM K3[Fe(CN)6] a 20-60 mM K4[Fe(CN)6] v 0.1 M roztoku síranu sodného na rotující elektrodě ze skleného uhlíku, rotace = 2000 ot.min-1, E rampa = 5 mV.s-1 24 Ilkovičova rovnice 0 C 0[C] [C] n F S D i n F S j k t × × × = × × × = × = × Cottrelova rovnice řešení pro S = f(t) ­ narůstající povrch kapkové elektrody . 3 2 6 0 I 00.627 [C] [C]i n F D m t k= × × × × × × = × Limitní difúzní proud ˇ lineární funkcí koncentrace depolarizátoru ˇ lineární funkcí h ˇ je funkcí teploty (D) 25 Heyrovského-Ilkovičova rovnice 0[C]i k= × + 0 0 0 0 0 [Ox] [M ] ln(10) log ln(10) log [Red] [M(Hg)] z RT RT E E E nF nF = + × = + × RED lim 0 Ox - ln(10) log ln(10) log RT D RT i i E E nF D nF i = + × + × Mz+ + z e- M0(Hg) i = ilim E = E1/2 .... půlvlnový potenciál obvykle aktivita kovu v amalgamě konst. E1/2 = E0 lim 1/ 2 - ln(10) log RT i i E E nF i = + × 5 mM Cd2+ v 1 M HCl 26 Jiné procesy předřazené elektrodové reakci ˇ kinetika chemické reakce ­ kinetický proud ˇ adsorpce reaktantu na elektrodě ­ adsorpční proud kombinace různých jiných efektů ­ analýza limitního difúzního proudu rychlost elchem. reakce ˇ reverzibilní ­ E1/2 není funkcí depolarizátoru ˇ irreverzibilní lim,k lim,a log ( ) i i f E i i - = - Směrnice 0,059 / n Výsek E1/2 Fig. 15.2. Different types of voltammetric curves. (a) Stirred solution or rotated electrode. (b) unstirred solution, and (c) stepwise reduction (or oxidation) of analyte or of a mixture of two electroactive substances (unstirred solution). When the decomposition potential for reduction or oxidation of the analyte is reached, electrolysis begins. A limiting current is reached when the rate of electrolysis equals the rate of diffusion. In an unstirred solution, the diffusion layer extends futher into the solution with time, so the limiting current decreases exponentially. Stepwise electrolysis occurs for species with different oxidation states, or for mixtures. When the decomposition potential for reduction or oxidation of the analyte is reached, electrolysis begins. A limiting current is reached when the rate of electrolysis equals the rate of diffusion. In an unstirred solution, the diffusion layer extends futher into the solution with time, so the limiting current decreases exponentially. Stepwise electrolysis occurs for species with different oxidation states, or for mixtures. Gary Christian, Analytical Chemistry, 6th Ed. (Wiley) 27 Maxima prvního druhu O2 + 2 H2O + 2 e- 2 H2O2 H2O2 + 2 e- 2 OH- Příprava roztoku k analýze ˇ přídavek indiferentního elektrolytu ˇ odstranění rozpuštěného vzdušného kyslíku 28 Využití voltametrie ˇ vícesložková simultánní kvalitativní a kvantitativní analýza iontů kovů (přímá) aj. iontů (nepřímá) a organických sloučenin s aktivní skupinou metoda kal. křivky metoda stand. přídavku metoda vnitřního standardu 29 Nové voltametrické metody ˇ faradayický proud ­ vzniká elektrochemickou reakcí na elektrodě, je funkcí koncentrace analytu iF = f(t1/6) ˇ nabíjecí (kapacitní) proud ­ vzniká nabíjením kapky, která se chová jako kondenzátor ­ ruší viz zbytkový proud iC = f(t-2/3) kompaktní Stern-Helmholtzova dvojvrstva 30 Varianty polarografie ˇ DC voltametrie (polarografie) ˇ AC voltametrie (oscilační polarografie) ˇ Diferenčně pulsní polarografie (DPP) ˇ Square-wave polariografie Použití voltametrie a polarografie: stanovení anorganických a organických látek, které lze oxidovat či redukovat. DPP 31 Square-wave polarografie a jiné její módy ˇ eliminace kapacitního proudu - zvýšená citlivost signálu ­ nižší mez detekce ˇ eliminace nežádoucích vlivů (kyslíková maxima, aj.) ˇ derivace signálu umožňuje lepší rozlišení sousedních signálů ˇ rychlejší měření ­ detektor u separačních metod resp. kombinace s optickými metodami DPP modifikace 32 Ep = 25 mV, Es = 10 mV, = 5 ms, Optimální podmínky: Ep = 50 / n mV, Es = 10 / n mV Square-wave polarografie 5 mM Cd2+ v 1 M HCl doba kapky 1 s, pot. rampa = 4 mV, vzorkovací čas 17 ms doba kapky 1 s, pot. rampa = 4 mV, perioda pulsu 25 mV, výška pulsu 25 mV, vzorkovací čas 17 ms 33 Stripping(obohacovací) analýza Elchem. rozpouštěcí analýza 2 kroky ˇ koncentrační fáze ­ redukce analytu (koncentrace) na elektrodě za daných exp. podmínek (doba, potenciál) ˇ rozpouštěcí fáze ­ oxidace analytu (rozpuštění) z elektrody lineární změnou potenciálu Elektroda ­ visící Hg kapka Stripping(obohacovací) analýza Elchem. rozpouštěcí analýza 34 Výhody ˇ přesnost 1-5% ˇ správnost max. 30% ˇ simultánní stanovení více analytů ve vzorcích ŽP ­ aplikace komplexujících činidel ˇ nízká mez detekce Stanovení v medu pH 1.2 (HCl) koncentrování 5 min -1.4 V Hg kapka Cd ... 7 ppb Pb .... 27 ppb Přesnost 2-4 % 35 10-10 až 10-12 mol/lRozpouštěcí voltametrie 10-8 mol/l, E1/2 > 50 mVDiferenční pulsní voltametrie 10-5 mol/l, E1/2 > 200 mVDC voltametrie Limit detekce a E1/2Metoda Cyklická voltametrie E = f(v) ˇ charakteristika redoxních vlastností analytu (studium mechanismu redoxních reakcí) ­ stanovení počtu a rychlosti vyměňovaných e- ˇ kombinace s optickými metodami ­ identifikace nestabilních produktů 36 Randless ­ Ševčíkova rovnice reverzibilní vlny pa pc 2.22 57.0 (25 C, mV) R T E E n F n × × - = = × 8 3/ 2 1/ 2 1/ 2 pc (2.69 10 )I n AD v C= × × 1 mM O2 v acetonitrilu 0.060 mM nitropropan v acetonitrilu 37 CV C60 Polarografie C60 38 Výhody použití ultramikroelektrod ˇ umístění v malých prostorech (objemech) ­ buňky ˇ měření v prostředích o vysokém odporu (např. nevodná prostředí) ­ malý ohmický příspěvek ˇ vysoká skanovací rychlost ­ malá el. dvojvrstva ­ studium krátce žijících redoxních intermediátů ˇ zvýšená citlivost o několik řádů ­ nízký kapacitní proud Fig. 15.6. Ultramicro electrode. The microdisk electrode is about 5-30 m. This smaller than the diffusion layer thickness. This results in: enhanced mass transfer independence on flow increased signal-to-noise ratio S-shaped curve in an unstirred solution can measure in nonaqueous solvents il = 2nFDCd The microdisk electrode is about 5-30 m. This smaller than the diffusion layer thickness. This results in: enhanced mass transfer independence on flow increased signal-to-noise ratio S-shaped curve in an unstirred solution can measure in nonaqueous solvents il = 2nFDCd Gary Christian, Analytical Chemistry, 6th Ed. (Wiley) 39 40 Amperometrie ˇ metoda, při níž je na pracovní elektrodu vložen konstantní potenciál a měří se proud jí tekoucí v závislosti na čase; velikost tohoto proudu v přítomnosti analytu (depolarizátoru) je mírou jeho koncentrace Ilkovičova rovnice. Jde o metodu odvozenou od metod voltametrických a polarografických, lze při ní použít stejné instrumentace. ˇ stanovení bodu ekvivalence ­ polarometrie ˇ amperometrické detektory ˇ Clarkova elektroda ­ detekce kyslíku v kapalinách/plynech - detekce kyslíku při procesech, při kterých se kyslík uvolňuje/spotřebovává - biosensory Speciální konstrukce detektorů thin-layer (A) a wall-jet (B) uspořádání ampérometrických detektorů 41 Elektrochemický detektor Stanovení cukrů pomocí ionexové chromatografie (anex CarboPac PA1) 1 ­ fukosa, 2 ­ methylglukosa 3 ­ arabinosa, 4 ­ glukosa 5 ­ fruktosa, 6 ­ laktosa, 7 ­ sacharosa, 8 ­ cellobiosa Analýza piva Bud Dry 42 0 40 80 120 0 100 200 300 Aplikovaný potenciál (V) Proudováodezva(%) 0 40 80 120 10 20 30 40 Chromatografické pumpy osobní počítač kontrolnímodul elektrochemickécely chromatografickákolona směšovač solvent A solvent B dávkovací zařízení mixér Termostatovaný prostor VSTUP VÝSTUP Proudováodezva(%) Teplota detektoru (°C) 50 mV L-askorbová kyselina y = 24.921x + 12.043 R 2 = 0.9967 0 200 400 600 0 5 10 15 20 y = 0.0307x - 0.1417 R2 = 0.9905 0 10 20 30 0 500 1000 Koncentrace (g/ml) Koncentrace (ng/ml) Plochapíku(C) 0 40 80 120 0 5 10 0 40 80 120 0.00 0.05 0.10 0.15 Obsah TFA (%) Obsah ACN (%) Výškasignálu(%)Výškasignálu(%) 50 mV 50 mV 50 mV Plochapíku(C) 43 Farmaceutickýpřípravek-celaskon 10 A 0 1 2 3 4 Retenční čas (min) 0 1 2 3 4 Retenční čas (min) Kyselinaaskorbová(10g/ml) 5 A 0 1 2 3 4 Retenční čas (min) 10 A Citrusaurantium-plod 0 1 2 3 4 Retenční čas (min) 0.5 A Malussp.-plod Clarkova elektroda 44 Fig. 15.3. Construction of an oxygen electrode. This is a complete cell. Oxygen diffuses through the membrane and is reduced at the platinum cathode ring. The anode coil is a Ag/AgCl reference electrode. This is a complete cell. Oxygen diffuses through the membrane and is reduced at the platinum cathode ring. The anode coil is a Ag/AgCl reference electrode. Gary Christian, Analytical Chemistry, 6th Ed. (Wiley) Fig. 15.4. Amperometric glucose electrode. Glucose oxidase is immobilized on the Pt electrode. This catalyzes reaction of glucose with oxygen: glucose + O2 = gluconic acid + H2O2 The H2O2 is oxidized at the Pt electrode by applying +0.6 V vs. Ag/AgCl: H2O2 = O2 + 2H+ + 2e- Glucose oxidase is immobilized on the Pt electrode. This catalyzes reaction of glucose with oxygen: glucose + O2 = gluconic acid + H2O2 The H2O2 is oxidized at the Pt electrode by applying +0.6 V vs. Ag/AgCl: H2O2 = O2 + 2H+ + 2e- Gary Christian, Analytical Chemistry, 6th Ed. (Wiley) 45 46 Biamperometrie, bipotenciometrie ˇ měření proudu resp. potenciálu mezi dvěma páry polarizovatelných elektrod (E = konst resp. I = konst.) ˇ Karl-Fischerova titrace ­ bipotenciometrie jodometrické stanovení vody v prostředí pyridinu a methanolu 2 H2O + I2 + SO2 H2SO4 + 2 HI 47 ,,Dead-point" titrace titrace do mrtvého bodu