Translační difuse

   

   difusní koeficient D

   frikční koeficient f

                                                  D = RT/f

   pro kulovitou částici

   f[0] = 6ph[0]rN[A]                  v[M] = 4pr^3/3 = M[r]V/N[A]    r = ^3Ö(3 M[r]V /4p N[A])

   

   v[M] - objem molekuly, V  = molární specifický objem

   

   reálná molekula f

   

   F (frikční poměr) = f/f[0]  ' 1 - 3

   

   odhad a:b, vliv hydratace - nejednoznačné

   

   

   Rotační difuse

   

   koeficient rotační difuse Q      

   

   kulovitá nehydratovaná částice   Q[0] = RT/8ph[0]N[A]r^3                Perrin

   

   relaxační čas t[r]             Q  = f(1/t[r])

   

   pro asymetrickou částici Q[a], Q[b] (ev. Q[c]) a t[ra], t[b] (ev. t[c])

   

                           1/t[rh] = (1/t[ra] + 1/t[rb] + 1/t[rc])/3

   

   relaxační techniky: jednotná orientace se rozvolňuje

   

   orientace vnější silou    -           dvojlom za toku - tečná síla v rychlostním gradientu

                                                  dielektrická disperse - dipóly v el. poli

   

   výběr stejně orientovaných molekul - polarisace fluorescence

   

   

               p = (F[|] - F[^])/(F[|] + F[^])                         a = (F[^] - F[|])/(F[^] +
   2F[|])

   

   

               1/p = f(T/h[0])                k = t[exc]/t[rh

   ]

               a[t] = a[0] . e^-3t/t                ln a[t] = -3t/t ln a[0]         

   

   

   

   

   

   

   

   

   Harding            L = 3 [h] . h[0] . M[r]  /t[rh] R T