o 2 úrovně nahoru 8 Chemická kinetika     nahoru 8.3 Metody určování řádů reakcí a rychlostních ...     Seznam symbolů (v novém okně)Tabulky (v novém okně)DomůÚstav fyzikální chemieVysoká škola chemicko-technologická
následujicí 8.3.2 Integrální metoda určení řádu a ...
8.3.1 Integrální metoda určení řádu a rychlostní konstanty

Na základě naměřených dat u reakce rozkladu dioxanu (teplota 777 K)
dioxan produkty,  určete řád reakce a rychlostní konstantu.

/s  0 240 660 1200 1800 2400

c . 103/(mol/dm3)
8,46 7,20 5,55 4,04 3,05 2,41

výsledek Výsledek   postup Postup   úplne řešení Řešení   
Řešení

Nejprve zkusíme jak vyhovuje rovnice I. řádu a to tak, že určíme rychlostní konstantu ze vztahu (8.15), tj.

 

a druhého řádu, u kterého počítáme konstantu ze vztahu (8.16), tj.

 

kde cA0 = 8,46 . 10-3mol/dm3 je počáteční koncentrace dioxanu. Vypočtené hodnoty jsou uvedeny v následující tabulce. Ze získaných hodnot je zřejmé, že u I. řádu rychlostní konstanty systematicky klesají, zatímco v druhém případě se jejich hodnoty zvyšují. Lze proto očekávat, že optimální řád bude ležet mezi těmito zkusmo vybranými hodnotami. Zvolíme-li řád 1,5 a počítáme konstantu ze vztahu

 

potom vypočtené hodnoty rychlostních konstant se systematicky nemění a jejich průměrnou hodnotu k = 7,879 . 10-3 s-1(dm3/mol)1/2 můžeme použít při popisu chemické kinetiky dané rovnice s řádem 1,5.


 

[s] 240 660 1200 1800 2400

k1 . 104 [s-1]
6,72 6,39 6,16 5,67 5,23
k2 . 105 [s-1dm3mol-1] 8,62 9,39 10,78 11,65 12,36
k1,5 . 103 s-1(dm3/mol)1/2] 7,608 7,730 8,101 8,039 7,915