Struktura a vlastnosti kovů II Vlastnosti optické (odrazivost, barva...) Vlastnosti tepelné (tepelná kapacita, tepelná vodivost) Vlastnosti korozní (korozní odolnost) Vlastnosti chemické (katalýza reakcí) Vlastnosti optické Odrazivost ­ vyleštěné povrchové vrstvy Al: 99% odrazivost 72% 99,99% ..... 84% Barva ­ mřížková konstanta, elektronová struktura Vlastnosti tepelné Tepelná kapacita Einsteinova a Debyeova teorie tepelné kapacity Tepelná kapacita CV je konstantní pro T>> (Einsteinova resp. Debyeova teplota) Cp ­ CV = 2TV/ = CV T = V/(CV) - Grüneisenova konstanta f(T) Za nízkých teplot ­ Fermiovo-Diracovo rozdělení, kvantované kmity mřížky (soubor oscilátorů), kvantované energie elektronů Elektronová tepelná kapacita (viz Statistická termodynamika) Vlastnosti tepelné Tepelná vodivost vodivostní elektrony ­ interakce s fonony a příměsemi - viz: modely elektrické vodivosti - opakování: Wiedemannův-Franzův zákon: nad Debyeovou teplotou je poměr tepelné a elektrické vodivosti u všech kovů přibližně konstantní a úměrný absolutní teplotě Pro T>> (Debyeova teplota): elektronová tepelná vodivost = konstantní (Ke) 1/ Ke = 1/ Kem + 1/ Kep (m-mřížka, p-poruchy) V závislosti (T/ Ke) = f (T) lze obě složky získat odděleně Pro nízké teploty: tepelná vodivost T-2 Vlastnosti korozní Příčiny koroze Termodynamické a kinetické podmínky koroze Druhy koroze Chemická koroze (v plynech a neelektrolytech) Elektrochemická koroze (v elektrolytech), pasivita Celková koroze a nerovnoměrné druhy napadení korozí Pourbaixovy diagramy závislosti potenciál ­ pH pro 25 C a vodní prostředí bez chloridů Oblasti koroze jsou vyšrafovány Oblast imunity a pasivity jsou mezi čarami a, b (stabilita kovů(sloučenin) a vody) ­ tečkované čáry: 15 C Celková koroze - hodnocení Korozní rychlost Stupeň napadení Použitelnost /mm za rok/ --------------------------------------------------------------------------------------------------------- méně než 0,1 0 ocel vhodná pro použití 0,1 až 1,0 1 omezené použití, vyjímečně více než 1,0 2 nevhodné k použití Místní druhy koroze p (např.p0) výskyt bodové koroze s (např.s0) výskyt praskání korozí pod napětím Vlastnosti korozní Korozní odolnost a druhy korozního napadení: Galvanická koroze Bodová koroze ­ důlková (pitting) Štěrbinová koroze (crevice) Mezikrystalová a transkrystalová koroze Koroze za napětí (stress induced) Vibrační koroze (erosion) Extrakční koroze ­ leptání (leaching) Vodíková koroze (zkřehnutí ­ embrittlement) --------------------------------------------------------- Biologická koroze Vlastnosti korozní Korozivzdorné materiály Oceli (austenitické chromové a chromniklové) Stabilizace ocelí (superaustenitické oceli) Korozivzdorné povlaky Chemicko-tepelné zpracování: cementace, nitridace Table 1. Chemical composition of steels ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Element (mass%) Cr Ni Mn Mo Cu Si C N S P Fe Material NICROFER 3033 32.85 30.95 0.64 1.67 0.58 0.31 0.007 0.390 <0.004 0.010 bal. AVESTA 254 SMO 19.9 17.6 0.50 6.06 0.69 0.38 0.011 0.204 <0.001 0.021 bal. AVESTA 654 SMO 24.4 21.9 3.65 7.26 0.44 0.26 0.016 0.503 <0.001 0.017 bal. ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Avesta 254, 700 C 0 2 4 6 8 10 12 14 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 Time, hours Volumefraction,% Laves Sigma Vlastnosti chemické Katalýza reakcí ­ selektivní katalýza Účinky katalyzátorů Katalyzátor Účinek Příklady ------------------------------------------------------------------ Kovy Hydrogenace,Dehydrogenace Fe, Ni, Pt, Ag Polovodiče Oxidace, Desulfurizace NiO, ZnO, MgO (oxidy, sulfidy) Bi2O3/ MoO3 Oxidy ­ izolátory Dehydratace Al2O3, SiO2, MgO, Anorg.kyseliny Izomerizace, Alkylace, H3PO4, H2SO4 Polymerizace, Krakování