Přehled:
Desorpce (elektrickým) polem
Bombardování rychlými atomy (FAB) nebo ionty (SIMS)
Desorpce plazmou
Desorpce laserem
Jiné způsoby ionizace (desorpce pulzujícím polem,
elektrohydrodynamický zdroj iontů...)
Zvláště významné jiné zdroje ­ zasluhující zvláštní pozornosti:
ICP-MS, SS-MS, Termospray, Elektrospray, Corrona Charged Aerosol Detector....
5. Metody desorpce jako zdroje
iontů v hmotnostní spektrometrii
Metody vstupu vzorků do hmotnostního
spektrometru:
- kapalné vzorky: GC,LC: septum
- pevné vzorky: přímý vstup vzorku
- plynné vzorky: (membránové) separátory,
napouštěcí ventily
Ionizace a desorpce polem
Spektra získaná ionizací
elektrony a polem
Spektra získaná ionizací
elektrony a polem
Spektra získaná ionizací
elektrony a polem
Schéma uspořádání při ionizaci bombardováním rychlými atomy
Vznik rychlých atomů pro ionizaci FAB
Účinek rychlých atomů na vzorek
Vznik adduktů při FAB
Účinky paprsku urychlených iontů na vzorek - SIMS
Schema uspořádání při využití desorpce plazmou Cf252
Účinky laserového paprsku na vzorek
Schéma uspořádání při desorpci laserem
Účinky laserového paprsku na vzorek v matrici - úloha matrice
Účinky laserového paprsku různé energie na vzorek
Účinky laserového paprsku na vzorek v matrici ­ probíhající procesy
MALDI
Matrice: kys.dihydroxybenzoová (2,5)
kys.skořicová
Desorpce: disociace
vznik radikálu
adice protonu
eliminace protonu
adice kationtu (Na+,K+)
Vzorky na destičce (10, 20...) do vakua,
ozařování laserem přes sklo
Spektrum oligonukleotidu získané metodou MALDI - TOF
Vzhled spektra těžkých molekul
Schema zařízení pro vstup těkavých plynných látek
Schema zařízení pro vstup pevných látek
Shrnutí
Otázky
1.Jaké přednosti a nevýhody má desorpce polem proti jiným technikám?
2.Jaké problémy mohou vzniknout při zavedení matrice do iontového zdroje?
3.Proč je výhodnější konstruovat systém vstupu vzorků ze skla a ne z kovů?
4.Jaký vstup vzorků použijete pro analýzu:
-směsi hmyzích feromonů pro separaci kapalinovou chromatografií
-netěkavé organokovové sloučeniny
-plynu s vysokou tenzí páry
Odpovědi
1. Přednosti: není třeba vypařit vzorek
malá fragmentace = výrazný molekulový ion
Nevýhody: malá fragmentace = malá strukturní informace ze spektra
vzorek musí být rozpustný v nějakém těkavém rozpouštědle pro aplikace na emiter
specializovaná technika přípravy emiteru
vzorek se brzy vyčerpá z emiteru, což nedovoluje dlouhé ladění spektrometru
2. Matrice tvoří rovněž ionty, které ruší ionty ze vzorku, což komplikuje interpretaci spektra
3. Páry organických látek mohou na kovových površích podléhat katalytickému rozkladu
4. Vstupy: a./septum, b./přímý vstup vzorku c./(chladný) vstup ventilem