Špína a její odstraňování z textilií Špína Špína = souhrnný název pro všechny nežádoucí látky na textilním materiálu. Obvykle mívá komplexní složení (složitá směs organických a anorganických látek). Původ: výměšky uživatele (pot, krev, aj.) okolní prostředí k702 Špína Konzistence: tuhá (saze, hlína) kapalná plastická (viskoelastická) Nečistota na povrchu textilního vlákna (zvětšení 200x). Mastná špína Pevné částice Rostlinná barviva (např. skvrny po ovoci) Látky rozpustné ve vodě Mechanismus špinění Přenos špíny: mechanicky (ruce, boty, …) vzduchem: elektrostatické síly, gravitace, Brownův pohyb vodou: filtrace, odpaření vody (bláto, barviva, mastnota, redepozice při praní)) olejem nebo tukem Znečištění bude tím intenzívnější, čím větší je afinita nečistoty k vláknu Vazba špíny na materiál k699 Závisí zejména na velikosti částic: čím jsou částice menší, tím hlouběji vnikají do struktury materiálu a jsou k němu silněji poutány. Písek (2000 – 50 um): lze odstranit mechanicky (vyklepáním, kartáčováním) i praním. Bahno (50 – 2 um) a jíl (2 – 0,02 um) se odstraňují velmi těžko. Částice pod 0,1 um nelze běžným praním odstranit. k700 Vazba špíny na textilii k701 1.Mezi strukturními jednotkami tkaniny 2. 2.Mezi jednotlivými vlákny příze 3. 3.V trhlinách a nerovnostech povrchu vláken. 4. 4.Na volném povrchu vláken. Špína může být v materiálu uložena na různých úrovních jeho struktury: Částečky špíny se na materiál nevážou souvisle, ale pouze v určitých bodech a zónách. Velikost styčné plochy závisí na geometrii povrchu částic špíny i substrátu a na jejich plastických a elastických vlastnostech. Vazba špíny na textilii 1505317(2)03 Špína se na materiál váže mechanickými, van der Waalsovými, elektrostatickými a chemickými silami. Mechanické síly se uplatňují zejména při vázání rozměrově větších částeček špíny na vyšších strukturách tkaniny. Mechanicky vázaná špína se odstraňuje snadno. Chemicky vázanou špínu nelze odstranit praním ani chemickým čištěním. Špína se váže především van der Waalsovými silami. a)Drobné anorganické částice b) b)Tuk, olej c) c)Inkrustace, vodní kámen d) d)Proteiny, mastné kyseliny, silikáty; vazba na len a bavlnu e) 31791223 Soubor:Micelle scheme-en.svg File:Micelle scheme2-en.svg Micely jsou shluky molekul tenzidů dispergované v kapalném médiu. Nejčastěji mají micely přibližně kulovitý tvar, ale mohou vytvářet i elipsoidy, válce a dvojvrstvy. Tvar a velikost micely jsou ovlivněny jak geometrií molekuly tenzidu, tak i vlastnostmi roztoku, např. koncentrací tenzidu, teplotou, pH a iontovou silou. Micely vznikají pouze tehdy, když je koncentrace tenzidu vyšší než odpovídající kritická micelární koncentrace (KMC) a teplota systému je vyšší než kritická micelární teplota, tzv. Krafftova teplota. Micela Inverzní micela Micely 1505317(2)08 Inkrustace - chemicky vázaná špína, důsledek tvrdé vody aniontová část: především křemičitany, dále fosforečnany a z malé části uhličitany. kationtová část: především vápník a hořčík, sodík, stopy polyvalentních kationtů. V oblastech s měkkou vodou je inkrustace tvořena zejména dehydratovanou kyselinou křemičitou Křemičitanové precipitáty vynikají adsorbční schopností. Váží se na ně pachy, barviva a jsou vynikajícími nosiči tuků. Solubilizace a prací účinky k703 a) Nepolární, ve vodě nerozpustné látky (uhlovodíky, aj.) jsou zcela pohlceny hydrfobním vnitřkem micely. b) U látek částečně rozpustných ve vodě i organických rozpouštědlech (fenyl, anilin, oktylalkohol, aj.) dochází k orientované adsorpci na povrchu micely (hydrofobní část je zakotvena v micele, hydrofilní ve vodní fázi). c) Polární látky rozpustné ve vodě (glycerol, cukry, aj.) jsou v mýdelném roztoku adsorbovány povrchem micely. Solubilizace a prací účinky k704 Nečistota není k substrátu poutaná přímo, je od něj oddělena tenkou vrstvou často složité směsi nepolárního charakteru („mastnoty“, „oleje“). V této vrstvě jsou zakotveny jednotlivé částice látky znečišťující uvažovaný materiál. Detergence – 2 fáze: 1. uvolnění nečistoty 2. stabilizace nečistoty v prací lázni substrát-nečistota + detergent substrát-detergent + nečistota-detergent 1.Zředěný roztok detergentu uvolňuje adherující olejovitou vrstvu spolu s částicemi nečistoty. V důsledku hydrofobního charakteru vytváří mastnota s nečistotou při uvolňování ze substrátu útvary s minimálním povrchem, poutané k substrátu jen slabě a které lze ze substrátu snadno uvolnit. Pokud je nečistota vázaná k substrátu přímo, detergenty ji z povrchu substituují (mají k substrátu větší afinitu než nečistota). 2. 2. Částice uvolněné nečistoty jsou v prací lázni micelami stabilizovány a tím je zabráněno jejich zpětnému připoutání k povrchu substrátu a lze ji odplavit. 1505317(2)05 Složení detergentu (a)Povrchově aktivní složka. (b) (b)Polyfosfát (resp. EDTA). (c) (c)Karboxymethyl celulóza. (d) (d)Enzymy (v některých případech). (e) (e) (e) (e) (e) Alkalické soli (adjustace pH) (f) (f)Bělidla (g) (g)Zjasňovače Historické a recentní textilie Pouze recentní textilie Povrchově aktivní látky (a)Anion-aktivní látky (s negativním nábojem): polární skupinou je anion; např.: alkyl sulfáty. (b) (b)Kation-aktivní látky (s pozitivním nábojem): polární skupinou je kation; např.: kvartérní amoniové sloučeniny. (c) (c)Amfoterní sloučeniny: molekuly obsahují pozitivně i negativně nabité skupiny. (d) (d) Neionogenní sloučeniny: polární skupina je tvořena polyglykolovým řetězcem, které nenesou ionty. Čištění historických textilií Anion-aktivní tenzidy (a)Sulfonované oleje a tuky. (b)Kondenzační produty mastných kyselin. (c)Sulfáty alkoholů s dlouhým lineárním řetězcem. (d)Alkyl aryl sulfonáty. (e)Alkyl sulfonáty. (f)Sekundární alkyl sulfáty. Neionogenní tenzidy (a)Kondenzáty ethylenoxidu. (b)Polyglykolethery. Kation-aktivní tenzidy pouze jako dezinfekční činidla 1.Primární alkylsulfát (n-alkohol sulfát RSO4Na). 2. 2.Alkyl polyglykol ether (non-ionic RC6H4(OC2H4)xOH). 3. 3.Alkyl aryl sulfonát (dodecylbenzen sulfonát RC6H4SO3Na). 4. 4.Sekundární alkylsulfát (tridecylsulfát C13H27SO4Na). 5. 5.Kondenzační produkty mastných kyselin (oleyl methyltaurin C17H33CON(CH3)C2H4SO3Na). 6. 6.Alkyl sulfonát (RSO3Na). Vzrůst účinnosti čištění (vlna) Čištění historických textilií Koncentrace tenzidu 1505317(2)07 Kritická koncentrace = nejefektivnější čištění obrázek č. 1 1. Účinnost praní 2. Povrchové napětí 3. Osmotický tlak 1 2 3 Textilie se zbavuje inkrustací v adicí protonu ke struktuře inkrustátu, důležitým faktorem je hodnota pH. C(nerozp) + H+ C(rozp) Jde o reakce v heterogenní fázi, rychlost určujícím krokem je difuze jednotlivých složek mezifázovými rozhraními. Textilie a inkrustace představují pevnou fázi do níž musí prostoupit deinkrustační činidlo. Následkem adice protonu dojde k transformaci nerozpustné formy inkrustace na rozpustnou. Odstranění inkrustací Polyfosfáty 1505317(2)12 Tvrdost vody = obsah polyvalentních kationtů (Ca, Fe) Tripolyfosfát sodný + EDTA, nitrilotrioctová kyselina 1505317(2)11 1505317(2)13 (a)Vazání Ca (b) (b)Vázání kovů. (c) (c)Dispergace a peptizace. (d) (d)Aktivace povrchově aktivního činidla. (e) (e)Zvyšuje účinnost čištění. (f) (f)Snižuje bod zákalu. (g) (g)Vznik emulzí a jejich stabilizace. (h) (h)Stabilizace pH. (i) (i)Substituce adsorbovaných částic. Karboxymethylcelulóza 1505317(2)14a 1505317(2)14b (a)Zvyšuje účinnost čištění. (b) (b)Potlačuje vliv nadměrného pěnění. (c) (c)Zvyšuje se účinnost vzniku suspenzí a emulzí. Enzymy Amylázy (škrob) Proteinázy (krev, mléko) – nevhodné pro poškozenou vlnu Lipázy (tuky) Stoddardovo rozpouštědlo (petrolejová frakce s b. v. nad 38°C). Tetrachlormethan. Trichloroethylen. Tetrachloroethylen. Organická rozpouštědla