1
Koordinační chemie
Alfred Werner
(1866-1919)
NP za chemii 1913
[CoII(gly)3]-
1893 K centrálnímu atomu může
být vázáno více ligandů než
odpovídá jeho oxidačnímu číslu.
2
Koordinační sloučeniny
Empirický
vzorec
Barva Počet molů iontů
na 1 mol látky
Počet molů AgCl, které lze snadno
vysrážet z 1 molu látky
CoCl3.6NH3 zlatohnědá 4 3
CoCl3.5NH3 fialová 3 2
CoCl3.4NH3 zelená 2 1
CoCl3.3NH3 zelená 0 0
Experimentální výsledky nesouhlasí s dosavadní teorií
→ nová teorie (model)
NH3
H3N ClCo
Cl
Cl
NH3
NH3
H3N ClCo
H3N
Cl
Cl
Oktaedr
3
[Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 [Co(NH3)4Cl2]Cl
3+ 2+ +
Koordinační sloučeniny
Kov v oxidačním stavu n+ (primární valence)
Komplex má koordinační číslo m (sekundární valence)
Ligandy vázány k centrálnímu atomu donor-akceptorovými vazbami
4
Koordinační sloučeniny
Elektrická vodivost roztoků komplexních sloučenin
5
n+/Centrální
kation kovu nebo neutrální atom je obklopen souborem
ligandů. Každý ligand poskytne 2 elektrony do volných d-orbitalů
kovu a vytvoří donor-akceptorovou vazbu.
Počet ligandů = koordinační číslo
Centrální kation nebo atom kovu
Ligandy
Náboj komplexu
X+/-
n
Anion/kation opačného náboje
Koordinační sloučeniny
6
Vnitřní a vnější sféra komplexu
Vnitřní koordinační sféra = ligandy přímo vázané k centrálnímu atomu
Vnější koordinační sféra = ionty asociované s komplexem, ale ne přímo vázané k
centrálnímu atomu
H2O
H2O
OH2
H2O
H2O
OH2
Mn2+
SO4
2Vnitřní
koordinační sféra
Vnější koordinační sféra
H2O
H2O
OSO3
H2O
H2O
OH2
Mn2+
[Mn(OH2)6][SO4]: vnější koordinace SO4
2[Mn(OH2)5(SO4)5]:
vnitřní koordinace SO4
2-
protiion
ligand
7
Koordinační sloučeniny v pevné fázi
K2[PtCl6]
8
Změna pořadí energetických hladin
Ar [Ne] 3s2 3p6 (4s0)
K [Ar] 4s1 (3d0 4p0)
Ca [Ar] 4s2 (3d0 4p0)
Sc [Ar] 3d1 4s2 (4p0)
Ti [Ar] 3d2 4s2 (4p0)
9
Vyšší stabilita zpola zaplněných d-orbitalů
Cr [Ar] 3d5 4s1 (4p0)
Cu [Ar] 3d10 4s1 (4p0)
10
Oxidační stavy přechodných kovů
21,21,2
3,4
1,2,3,
4
2,3,
4,5,6
1,2,3
,4,5,6
,7
1,2,3
,4,
5,6
1,2,3
4,5
2,3
4
3
ZnCuNiCoFeMnCrVTiSc
11
Výpočet počtu d-elektronů
Kolik elektronů je ve valenční slupce
Cr [Ar] 3d5 4s1 (4p0)
Kolik elektronů je odebráno při tvorbě
kationtu: elektrony z s-orbitalu jsou
odejmuty jako PRVNÍ
Cr3+
Kolik elektronů zůstane v d-orbitalech
Cr3+ [Ar] 3d3 4s0 (4p0)
Cr3+ je tzv. d3 kation
12
1 2
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
1 2
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
OO
-O Oox
=
OO
-O Oox
=
NH2
en =
H2N NH2
en =
H2N
komplex Ox.č. (Ligand) Ox.č. (M) počet d-elektronů
[Cr2O7]2- -2 +6 d0
[MnO4]- -2 +7 d0
[Ag(NH3)2]+ 0 +1 d10
[Ti(H2O)6]3+ 0 +3 d1
[Co(en)3]3+ 0 +3 d6
[PtCl2(NH3)2] -1, 0 +2 d8
[V(CN)6]4- -1 +2 d3
[Fe(ox)3]3- -2 +3 d5
13
Donor-akceptorová vazba
Akceptor
Volný orbital
Donor
Volný e pár
donor-akceptorová vazba je ekvivalentní kovalentní vazbě
Kovalentní vazba
14
H
NH H
F
BF F+
H
NH H
F
BF F
H
NH H
F
BF F
Donor-akceptorová vazba
NH3 BF3 H3N
_> BF3
Donor-akceptorová vazba
+
VB teorie
15
Donor-akceptorová vazba
F
F
F
H
H
H
H
H
H
F
F
F
H
H
H
F
F
F
NH3 BF3 H3N
_> BF3
+
B
N
VB teorie
MO teorie
16
[Co(NH3)6]3+
H
N
H
H
Co3+
+
H3N
NH3
NH3
NH3
H3N
NH3
3+
6
"Lewisovská kyselina"
"Lewisovská báze"
Donor-akceptorová vazba
Každý ligand poskytne do
vazby 2 elektrony
VB teorie
17
Pt2+ [Xe] 4f14 5d8 4s0
PtCl4
2dsp2
hybridní orbitaly
elektrony z Cl-, čtvercový
Ni2+ [Ar] 3d84s0
NiCl4
2sp3
hybridní orbitaly
elektrony z Cl-, tetraedrický
d s p
d s p
18
Co3+ [Ar] 3d64s0
CoF6
3sp3d2
hybridní orbitaly
elektrony z F-, oktaedrický
Co3+ [Ar] 3d64s0
Co(NH3)6
3+
d2sp3 hybridní orbitaly
elektrony z NH3, oktaedrický
L
L
L
L
L
L
d
d
s p
s p
19
Monodentátní ligandy
NH3
amoniak
H2O
voda
SR2
thioether
PPh3
fosfan
P
CO
oxid uhelnatý
C O
Cr
Ni(CO)4, Fe(CO)5, Mo(CO)6
20
HSAB = Teorie tvrdých a měkkých kyselin a bazí
R. Pearson 1963
Vysoká oxidační čísla centrálního atomu jsou stabilizována F−, O2−
Nízká oxidační čísla jsou stabilizována CO, CN−
Báze
Kyselina
Tvrdá
Měkká
21
NH3, F-, H2O, OH-, CO3
2Malé
donorní atomy
Silně elektronegativní
Málo polarizovatelné
Fe(III), Mg(II), Cr(III), Al(III)
Malé atomy (1. přech. řada)
Vysoký náboj
Tvrdé donorní atomy
CO, PPh3, I-, C2H4, SRH, CN-, SCNVelké
donorní atomy
Málo elektronegativní
Snadno polarizovatelné
Ag(I), Cu(I), Hg(II), Au(I)
Velké atomy (2. a 3. přech. řada)
Malý náboj
Měkké donorní atomy
Tvrdé kovy Měkké kovy
stabilní komplexy stabilní komplexy
slabé
komplexy
HSAB
22
H2N NH2
1,2-diaminoethan = ethylendiamin = en
[PtCl2(en)]
pětičlenný chelátový cyklus
čtvercově planární komplex
Ph2P PPh2
1,2-difenylfosfinoethan
dppe
2,2'-bipyridin
bipy
N N
Chelatace - ligandy jsou vázány velmi pevně k centrálnímu atomu
N N
1,10-fenanthrolin
phen
Neutrální bidentátní ligandy
23
acetát = ac-
O
O
-
OO
H3C
O
O
oxalát = ox2komplex
Pd(II)-oxim
π-donorní bidentátní ligand
Fe
C C
C
O O
O
[Fe(CO)3(η4-C4H6)]
R O
O
N
R1
RO
O
N
R1
H
H
Pd
Aniontové bidentátní ligandy
24
H2N NH NH2
2,2':6',2"-terpyridin
tpy
diethylentriamin
dien
N
H
NHHN1,2,4-triazacyklononan
makrocyklický ligand
N
N
N
Tridentátní ligandy
25
N
HNN
NH
N
N
N
N
N
HNN
NH
porfyrin
ftalocyanin
NH2
NH2
N
NH2
tris(2-aminoethyl)amin
tren
Tetradentátní ligandy
26
N N
O
-
O
--
O
-
O
O
OO
O
tetraanion kyseliny ethylendiamintetraoctové
EDTA
Hexadentátní
O N
NO
O
O
M
O
O
O
O
Multidentátní ligandy
27
Topologie komplexů
NH
NH3
M
NH3
H3N
H3N NH3
NH3
n+
NH3
M
H2N
H3N
H3N NH2
NH3
n+
NH3
M
N
H2N
H2N NH2
NH3
n+
NH
M
NH
NH NH
n+
NH
NH
NH
NH
NH
M
n
+
NH3
M
NH
H2N
H3N NH2
NH3
n+
komplexace chelatace makrocyklický efekt kryptátový efekt
28
Názvosloví komplexních sloučenin
H2O voda aquaNH3
amoniak amminCO
oxid uhelnatý karbonyl-
SO4
2- síran sulfato-
S2O3
2- thiosíran thiosulfato-
PO4
3- fosforečnan fosfato-
H2PO4
- dihydrogenfosforečnan dihydrogefosfatoCH3COO-
octan acetato-
C2O4
2- šťavelan oxalato(CH3)2N-
dimethylamid dimethylamidoF-
fluorid fluoroO2-
oxid oxoOH-
hydroxid hydroxo-
O2
2- peroxid peroxo-
HO2
- hydrogenperoxid hydrogenperoxoH-
hydrid hydridoS2-
sulfid thio-
S2
2- disulfid disulfidoHS-
hydrogensulfid merkaptoCN-
kyanid kyanoSCN-
thiokyanatan thiokyanato-
29
Názvosloví komplexních sloučenin
K3[Fe(CN)6] hexakyanoželezitan tridraselný (draselný)
[Cr(en)3]Cl3 chlorid tris(ethylendiamin)chromitý
[Pt(NH3)4][PtCl4] tetrachloroplatnatan tetraamminplatnatý
[Co(NH3)3Cl3] komplex triammin-trichlorokobaltitý
[Ni(CO)4] tetrakarbonyl niklu (nebo nikl)
Na[Co(CO)4] tetrakarbonylkobaltid(1-) sodný
K4[Ni(CN)4] tetrakyanonikl(4-) tetradraselný
30
Stabilita komplexů
Konstanta stability komplexu = rovnovážná konstanta tvorby
Vysoká hodnota K
= stabilní komplex
31
Stabilita komplexů
Konstanta stability komplexu MLn
32
Stabilita komplexů
Celková konstanta stability komplexu
33
Stabilita komplexů
34
Stabilita komplexů
35
Chelátový efekt
[Ni(H2O)6]2+ + 6 NH3 [Ni(NH3)6]2+ + 6 H2O
[Ni(H2O)6]2+ + 3 en [Ni(en)3]2+ + 6 H2O
logK = 8.61
logK = 18.28
ΔG = − RT lnK = ΔH − TΔS
ΔH stejná pro obě reakce (Ni-O → Ni-N)
ΔS vysoká pro chelataci, vzniká více částic
36
Cheláty, makrocykly, kryptáty
Nobelova cena za chemii 1987
Donald J. Cram Jean-Marie Lehn Charles J. Pedersen
37
Cheláty, makrocykly, kryptáty
O
O
N N
HOOC
COOH
COOH
COOH
O
Co
N
ON
O
O
O
O
EDTA
kyselina ethylendiamintetraoctová
Chelatační terapie Pb otravy
Chelatometrie
Rozpouští CaCO3
38
Cheláty, makrocykly, kryptáty
N
N N
N
R7
R8 R1
R2
R3
R4R5
R6
M
R9
R10
R11
R12
Metaloporfyriny: M = Fe (hem, cytochrom c), Mg
(chlorofyl), Co (B12)
39
Hemoglobin
40
6CO2 + 6H2O → C6H12O6 + 6O2
Mg chlorofyl
41
Cheláty, makrocykly, kryptáty
Valinomycin
42
Prvky hlavních skupin
a přechodné prvky s d0 nebo d10 >>>> VSEPR
(kulově symetrické rozložení d-elektronové hustoty)
Přechodné prvky s dn >>>>>>>>> Teorie ligandového pole
(Ne VSEPR - nesymetrické rozložení d-elektronové hustoty)
Tvary komplexních molekul a iontů
43
L
M
L
LL
L
L
L
M
L
L
L
Oktaedrické komplexy Oh
Tetraedrické komplexy Td
Nejdůležitější tvary komplexních částic
44
Tetraedrický 109o 28' C.N. 4
Čtvercově planární 90o C.N. 4
Trigonálně bipyramidální 120o + 90o C.N. 5
Čtvercově pyramidální 90o C.N. 5
Oktaedrický 90o C.N. 6
Nejdůležitější tvary komplexních částic
45
Koordinační číslo 2
[CuCl2]- [Au(CN)2]-
lineární
Koordinační číslo 3
Cu
CN
C
N
Cu
CN
C
N
Cu
CN
C
N
Cu
CN
C
N
n
[HgI3]trigonálně
planární
Cu(I), Ag(I), Au(I), Hg(II)
180o
[Cu(CN)2]-
120o
Nejdůležitější tvary komplexních částic
46
Koordinační číslo 5
Trigonálně bipyramidální Čtvercově pyramidální
120o
90o
90o
Tyto dvě struktury mají velmi podobnou energii
axiální ligandy
ekvatoriální ligandy
Nejdůležitější tvary komplexních částic
bazální ligandy
apikální ligand
47
Trigonálně bipyramidální
O
V
O O
O
O
NC
Co
NC CN
CN
CN
[CuCl5]3-
3-
[VO(acac)2]
[Co(CN)5] 3-
3N
Co
N
N
N
Br
[Co(Me6tren)Br]+
+
Cl Cu
Cl
Cl
Cl
Cl
Čtvercově pyramidální
48
Izomerie komplexních sloučenin
Konstituční (strukturní) izomerie
Vazebná
Koordinační
Ionizační
Prostorová (stereo) izomerie
Geometrická
Optická
49
Vazebná: SCN-, NO2
-, OCN-
NH3
Co
NH3
H3N
NH3
NH3N
O
O
2+
NH3
Co
NH3
H3N
NH3
OH3N
N
2+
O
nitro- nitritoKonstituční
(strukturní) izomerie
50
Konstituční (strukturní) izomerie
Koordinační:
[Pt(NH3)4][CuCl4] [Cu(NH3)4][PtCl4]
Ionizační:
[Co(NH3)5SO4]Br [Co(NH3)5Br]SO4
51
Prostorová (stereo) izomerie
Geometrická: cis-trans, diastereomery
52
Prostorová (stereo) izomerie
cis trans
Geometrická:
cis-trans,
diastereomery
Pt
H3N
Cl
ClH3N Pt
H3N
NH3
ClCl
53
Protinádorové léky
H3N
Pt
H3N
Cl
Cl
Cisplatin
H3N
Pt
H3N
O
O
O
O
Carboplatin
H3N
Pt
H3N
O
O
O
O
Nedaplatin
H2
N
Pt
N
H2
O
O
O
O
Oxaliplatin
Neaktivní látky H2
N
Pt
NH
Cl
NH2
H3N
Pt
Cl
Cl
NH3
54
Prostorová (stereo) izomerie
H
N
N
N
OH2N
N
O
H
HH
HH
O
PO
O-
O
O
NH
N
N
O
NH2
N
O
H
HH
HH
O
PO
O-
O
Pt
H3N
NH3
DNA
Cisplatina = kancerostatikum
55
Geometrická: mer-fac, diastereomery
Prostorová (stereo) izomerie
A
A BM
B
B
A
A
A BM
A
B
B
S
L
S
M
L
S
L
N
N
N
M
L
L
L
mer
fac mer
fac
56
Prostorová (stereo) izomerie
Optická: enanciomery
57
Prostorová (stereo) izomerie
Optická: enanciomery
Nemá Sn
S1 = rovina symetrie
S2 = střed symetrie
[Co(en)3]3+
58
Prostorová (stereo) izomerie
59
Optická rotace
Nepolarizované světlo – šíření vln s vektory el. pole v mnoha směrech
Polarizované světlo – filtrem vybrán jen jeden směr
Opticky aktivní látka stáčí rovinu polarizovaného světla o určitý úhel
Měření úhlu stočení analyzátorem – druhý filtr
60
Popis vazby v komplexech
1) VB
2) Teorie krystalového pole (CFT = Crystal Field Theory)
1929, Hans Bethe Čistě elektrostatické interakce mezi
ligandy a kovem
3) Teorie ligandového pole (LFT = Ligand Field Theory)
1935, modifikace J. H. Van Vleck Podíl kovalence
4) MO
61
Teorie ligandového pole
Oktaedrický komplex
Centrální atom ve
středu oktaedru
Ligandy jako záporné
bodové náboje
x
z
y
62
d-orbitaly v oktaedrickém poli ligandů
63
Izolovaný kation
Interakce
ligandy-kation Interakce
ligandy-d elektrony
5 degenerovaných
d-orbitalů
64
Rozštěpení d-hladin v Oh poli
eg
t2g
Stabilizace 0.4 Δo
Destabilizace 0.6 Δo
5 degenerovaných
d-orbitalů
v izolovaném kationtu
65
Stabilizační energie ligandového pole
(CFSE = Crystal Field Stabilization Energy )
Δo Δo
Slabé pole
Δo < P (párovací energie)
Vysokospinové komplexy
Silné pole
Δo > P (párovací energie)
Nízkospinové komplexy
66
Stabilizační energie ligandového pole, CFSE
Slabé pole Silné pole
Vysokospinové komplexy
Nízkospinové komplexy
Δo roste
67
CFSEeCFSEe
1.2 Δo2t2g
6 eg
2
1.2 Δo2t2g
6 eg
2d8
1.8 Δo1t2g
6 eg
1
0.8 Δo3t2g
5 eg
2d7
2.4 Δo0t2g
6
0.4 Δo4t2g
4 eg
2d6
2.0 Δo1t2g
5
0.0 Δo5t2g
3 eg
2d5
1.6 Δo2t2g
4
0.6 Δo4t2g
3 eg
1d4
1.2 Δo3t2g
3
1.2 Δo3t2g
3d3
0.8 Δo2t2g
2
0.8 Δo2t2g
2d2
0.4 Δo1t2g
1
0.4 Δo1t2g
1d1
Slabé pole Silné pole
CFSE = (n t2g ) 0.4 Δo − (n eg) 0.6 Δo
e = počet nepárových elektronů
68
Rozštěpení d-hladin v Oh poli
Obsazení energetických hladin elektrony:
Výstavbový princip
Hundovo pravidlo
Pauliho princip
69
Rozštěpení d-hladin v Oh poli
Vysokospinový komplex Nízkospinový komplex
Slabé pole
Malé štěpení
Silné pole
Velké štěpení
Silný ligandSlabý ligand
Δo roste
70
Stabilizační energie ligandového pole
d0 d5 d10
71
Rozštěpení d-hladin v Oh poli
t2g
eg
3/5Δo
2/5Δo
10Dq
[Ti(H2O)6]3+
d1
t2g
1eg
0 t2geg
1
růžový
243 kJ mol−1
(Δo)
72
UV-vis absorpční spektrum [Ti(H2O)6]3+
73
Elektronické přechody
Energie záření roste
Tato energie je právě dostatečná pro excitaci elektronu
Elektronický
přechod
74
75
Rozštěpení d-hladin v Td poli
e
t2
2/5Δt
3/5Δt
Δt = 4/9 Δo
Td komplexy jsou vždy vysokospinové
žádný d-orbital nemíří přímo k ligandům (jako u
Oh) slabší interakce
76
d-orbitaly v tetraedrickém poli ligandů
77
Rozštěpení d-hladin v čtvercovém poli (d8)
t2g
eg
xz, yz
xy
z2
x2- y2
x2- y2
z2
xy
xz, yz
eg
a1g
b2g
b1g
Odtržení ligandů v ose z
Ni(CN)4
2,
PdCl4
2-
,
Pt(NH3)4
2+
, PtCl4
2-
,
AuCl4
-
d8
78
18-ti elektronové pravidlo
Cr(CO)6 Cr d6
6 × CO 6 × 2 = 12
celkem 18
[Co(NH3)3Cl3] Co d9
3 × NH3 3 × 2 = 6
3 × Cl 3 × 1 = 3
celkem 18
Počet d-elektronů neutrálního kovu
+ 2 e neutrální ligandy
+ 1 e aniontové ligandy součet 18 pro stabilní komplexy
79
Vliv ligandů na vlastnosti komplexů
en = ethylendiammin
80
Vliv ligandů na vlastnosti komplexů
rozštěpení ligandového pole roste
t2g
eg
81
Spektrochemická řada ligandů:
Centrální atom:
3d < 4d < 5d
2+ < 3+ < 4+
Faktory ovlivňující velikost rozštěpení ligandového pole
Síla a délka vazby M-L
Typ koordinace 4/9 ΔO = Δt
Mn2+ < Ni2+ < Co2+ < Fe2+ < V2+ < Fe3+ < Co3+ < Mn3+ < Mo3+ < Rh3+ < Ru3+ < Pd4+ < Ir3+ < Pt4+
I- < Br- < S2- < SCN- < Cl- < N3
-, F-< OH- < ox, O2- < H2O < NCS- < py, NH3
< en < bpy, phen < NO2
- < CH3
-, C6H5
- < CN- < CO
82
Elektronické přechody
Elektronický
přechod
83
84
Popis vazby v komplexech pomocí MO
SALCAO
Orbitaly
ligandů
5x (n−1) d
1x ns
3 x np
Orbitaly kovu
85
x
y
z
Valenční orbitaly kovu
s px py pz
dxy dxz dyz
dx2-y2 dz2
86
a1g
t1u
eg
Sigma vazby M-L
3 x np
87
t2g
Nevazebné d-orbitaly
Neexistuje žádná vhodná
kombinace AO ligandů
(pro sigma vazbu)
88
89
t1u
a1g
eg, t2g
t1u
*
a1g
*
eg
*
t2g
eg
t1u
a1g
a1g, eg, t1u
(n+1)p
(n+1)s
nd
M ML6 6L
Δo
90
t2
a1
e, t2
t2
*
a1
*
e
t2
a1
a1, t2
(n+1)p
(n+1)s
nd
M ML4 4L(LGOs)
t2
*
Δt
91
a2u, eu
a1g
eg, a1g, b1g, b2g
eu
*
a2u
a1g
b2g, eg
eu
b1g
a1g
a1g, eg, t1u
(n+1)p
(n+1)s
nd
M ML4 (D4h) 4L(LGOs)
Δ
b1g
*
a1g
*
92
C O
H
H
pπ-dπ RO
,
RS
,
O
2,
F
,
Cl
,
Br
,
I
,
R2N
dπ-dπ
R3P, R3As, R3S
dπ-π* CO, RNC, pyridin, CN
,
N2,
NO2
,
ethylen
dπ-σ* H2, R3P, alkany
MO při π-vazbě
93Volný e pár na O
Volný e pár na C
HOMO
C O
LUMO
94
Pi baze Pi kyselina
95
Ligandy s pi orbitaly
Pi baze Pi kyselina
96
Zpětná pi donace
M → CO
Sigma donace
M ← CO
97
Jahn-Tellerova distorze
Degenerované hladiny
Částečně obsazené
Nelineární molekuly
Degenerace se odstraní
deformací
δ1
Δ0
Δ
0
δ1
δ2
Δ0
98
99
Kinetika
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
-10 -8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8 10
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
10 8 6 4 2 0 -2 -4 -6 -8 -10
Ir Rh
Pt
At Fe Ga
V
Be Mg
Pd
Ti
Ni
Fe
Mn
Zn Cd Hg
Cr
Cu
Gd
Tb
DyHoEr
Tm
Yb
In
Ca
Sr
Ba
Na
K Rb
Cs
Ru
Ru
3+ 3+ 3+ 3+ 3+
3+
3+
3+
3+3+
3+
3+3+
3+
3+
3+
2+
2+
2+2+
Li+
+
+
+
+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+2+
2+
2+
2+
3+
Cr
V2+ 2+
Co
Metalion
k (s )–1
H O2
τ (s)H O2
[M(H2O)n]x+ + H2O* [M(H2O*)(H2O)n-1]x+ + H2O
INERTNÍ
LABILNÍ
100
Mechanismy reakcí
Mechanismus
Disociativní (D)
W(CO)6 W(CO)5 + CO
W(CO)5 + PPh3 W(CO)5(PPh3)
Asociativní (A)
[Ni(CN)4]2- + 14CN- [Ni(CN)4(14CN) ]3[Ni(CN)4(14CN)
]3- [Ni(CN)3(14CN) ]2- + CN-
101
Trans-zeslabení: schopnost ligandu zeslabit vazbu k jinému
ligandu v trans poloze
Trans-efekt: schopnost ligandu urychlit substituci jiného ligandu
v trans poloze
102
Mechanismy reakcí
Výměnný (I)
MLn + Y
MYLn-1 + L
meziprodukt
103
Magnetické vlastnosti komplexů
H
M
=χ
ρ
χ
χ w
M
M⋅
=
T
C
kT
NA
M =
⋅
=
4
2
μ
χ
( ) ( )212 +=+= nnSSμ
Magnetická susceptibilita
M = magnetizace
H = intenzita magnetického pole
Magnetický moment
Molární magnetická susceptibilita
104
Magnetické vlastnosti komplexů