C8953 NMR strukturní analýza seminář Úvod do 2D NMR & Homonukleární korelace Jan Novotný 17 60 03@is.muni.cz 21. března 2012 Vektorový model 2D NMR ti t2 Druhá dimenze fi přípravná perioda => koherence vývojová perioda ŕi U *■ inkrementy ► vývoj koherence směšovací perioda (mixing) ► kódování frekvencí vytvoření měřitelného signálu detekce signálu ?2 h prep evolution mixing T" 2D NMR 2D spektrum FT v ti - modulovaná 1D spektra FT v t2 - 2D spektrum COSY ► nejjednoduší 2D experiment koreluje jádra ma základě 2/3J přes 2, 3, (4) vazby antifázové krospíky ► DQF-COSY - absorpční tvar diagonály 90 90 90 l/2[cos(nÍ! + irJti) - cos(SMi - »Jti)] l/2[sln(S!íi + ítJíi) + sin(S!ti - TrJti)] 1 -00.0 COSY 1 ' ^8 H H I I I 0_J*___,_ JLi 9A5 ppm 6.80 6.08 5.26 5.39 2361.99 0.92 2.22 COSY 1 ' ^8 H H I I I J_l_Ji___I— £45 pom 6.80 6.08 526 5.39 2361.99 0.92 2.22 COSY 2 COSY 2 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 WQX1H1ÍH WQX1H94W-1 WQX1H1 WQX1 H9-m 0 WQXIH11-H12 «CÄ1I WQX1H3-H2 ,WQX1 H3-H4 .WQX1H4-H3 Í.WQX1H2-H3 ;WQX1H7-H6 X1H6-H7 «xxxx "7TT1 Mi XX X ■JO) N>-f».W -WQX1H3 -WQX1H4 ■ L-WQX1H2 NWQX1H6 VWQX1H7 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 E ) 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 82-1H (ppm) COSY 2 00 WQX1H3-H4 WQXIH3-H2 WQX1 H6- H7 Ď 0Q AQ |ftw< j'V3X1H4-H3 WQX1H5-H5 WQX1H2-H3 WQX1H7-H6 1.2 1.0 0.8 COSY 3 COSY 3 atom/skupina <$ppm H1 4.01 H2 2.82 H3 2.98 H5, H5' 2.30, 2.70 H6 4.97 H7 3.14 H11, H11' 2.44, 2.53 H12, H12' 1.80, 1.84 H13, H13' 5.09, 5.28 H14, H14' 4.94, 5.05 H15, H15' 6.24, 5.66 H17 2.15 d(AAGAATTCTT)2 v D20, DQF-COSY 8 7 6 5 4 3 2 • 1 1 »/" ■ ŕ- • i J if : f ■ f r •-' * / m m » 'V ŕ- - s 7 6 5 4 82 - 1H (ppm) ■0 0.0 d(AAGAATTCTT)2 v D20, DQF-COSY 8 7 6 5 4 3 2 □ T-Me-H6 ■ ť-. •v Y s if H2'/2"-Hľ H4'-H3'[ --' H2y2"-H3' .f C-H5-H6 □ * H57H5"-H4' -> mm 8 7 6 5 4 3 2 1 82 - 1H (ppm) H272"-H1\ H27H2--H3' 6.6 6.4 6.2 6.0 5.8 5.6 5.4 5.2 5.0 4.8 4.6 4.4 .» 1* C-A1-A2-G3-A4-A5-T6-T7-C8-T9-T10 y-A1H2" 1 A \ M 1 II 1 O IIIII XXX X 6.6 6.4 6.2 6.0 5.8 5.6 5.4 5.2 5.0 4.8 4.6 4.4 §2 " 1h (PPm) H272"-H1\ H27H2--H3' 6.6 6.4 6.2 6.0 5.8 5.6 5.4 5.2 5.0 4.8 4.6 4.4 T6H2"H1Ví ,UT6H2'-H3' T7H2'-H1' ^C8H2'-h1' C8H2'-H3'V t10h2--h1- \»« ' VA1H2'-HV T7H2'-H3^« Tti"ohVh3' ^■,*>T9H2'-hí' A1H2--h1' T9H2'-h3v ' t10h2-irC8H2-.Hr / GSM-H^ w-hv^i iS-T6H2"-Hr í ŔaÍh?h3 T7H2"-H1 J 1 . # 4Ä"HH3' A4Hß'-H1' G3H2"-Hľ A4H2'-H3' A5H2"-H1'^ ^A4H2"-Hľ A1-A2-G3-A4-A5-T6-T7-C8-T9-T10 —T6H2' AC8H2' A-T7H2' A-A1H2' Ä-T10H2' A-T9H2' Ž-T10H2M /-A1H2" A-G3H2' Í-C8H2" #-T9H2" ŕ-ASH? VT6H2" 1>T7H2" .V-G3H2" \VmH2' \VA2H21 <-A2H2" ,A4H2" ^A5H2" 1 A \ M 1 II 1 ///I issss S 55555 5 5 5 5 5iiS5iS5i 6.6 6.4 6.2 6.0 5.8 5.6 5.4 5.2 5.0 4.8 4.6 4.4 S2 - *H (ppm) < □ ►