C8953 NMR strukturní analýza seminář
Procvičování1H-1 H korelací Jan Novotný
176003@mail.muni.cz
11. dubna 2012
TOCSY & ROESY
spin lock - isotropic mixing
► série krátkých 180° pulzu
► různá pulzní schémata (MLEV-17, DIPSI,...)
► precesní pohyb kolem
Bspinlock < Bo —>
"uzamknutí" spinu v transverzální rovině
► u TOCSY vyšší výkon, offset na stred
► u ROESY nižší výkon, offset na kraj
► crosstalk (ROE u TOCSY, J u ROESY)
90
P   E M
< □ ►   4 (5? ► 4
TOCSY (TOtal Correlation SpectroscopY)
HOHAHA (HOmonuclear HArtmann-HAhn)
korelace na základě J
► koreluje všechny protony v rámci jednoho spinového systému navzájem
► rmix ps 20 - 120 ms
► intenzita crosspeaků závislá na rm\x a hodnotě J
1 -00.0
AS001-00SH OerHt
ASOOl-OOSH OerH
ROESY-Rotating frame Overhauser Enhancement Spectroscopy
CAMELPSIN - Cross-relaxation Appropriate for Minimolecules Emulated by Locked SPINs
5 0.6
:s
'-
I 0.4 e 0.2
■
■
■
■
small molecules low field
A. Otter & G. Kótových Can. J. Chem. 66, 1814 (1988]
Korelace na základě cross-relaxace
► ROE vždy pozorovatelné
large molecules   ► intenzita závisí na
high field
l~HH 3 Tmix
► opačná fáze ROE crosspeaků
► výměnné a TOCSY m'.'!,00''!'........ crosspeakyí J) se
100 1000
stejnou fází
Biotin - COSY vs. ROESY
(G. T. Crisp and Yu-Lin Jiang, 2001)
Biotin-COSYvs. ROESY
(G. T. Crisp and Yu-Lin Jiang, 2001)
H6y|H6x
N1H N3H     H6a^ H3a         H4 |j|
B58
HHh2' r
H6?,H3a "till»4j
• 0
... v-^
Cyklodextrinový komplex
COSY - aromatická část
l                    J.                               A .A.	
	#
♦ f Iv	
ROESY
J
\ \  ^_________lL		Ľ	Í
1     1 HI 1 1	t j ■r	-1	l!' "I-
Cyklodextrinový komplex
COSY - aromatická část ROESY
5 -O^O
Sekundární chemický posun
Sekundární chemický posun
Simulace 1D NMR spekter
1H/13C simulace
1H-15N/13C HMBC