RECETOX, Masaryk University, Brno, CR holoubek@recetox.muni.cz; http://recetox.muni.cz Ivan Holoubek CHEMIE ŽIVOTNÍHO PROSTŘEDÍ IV Vybrané typy environmentálních polutantů (06/01) Organochlorové pesticidy (OCPs) Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 2 Chemická ochrana rostlin Významný faktor intenzifikace zemědělské výroby CÍL: ochrana kulturních rostlin a zásob potravin a materiálů proti rostlinnýma živočišným škůdcům a ochrana zdraví rostlin, zvířat a lidí proti přenašečům chorob a parazitům - pesticidy Z 800 000 existujících druhů hmyzu asi 10 000 způsobuje významné ekonomické ztráty, z 30 000 plevelných rostlin, 1 800 vážně ohrožuje produkci obilí. VÝZNAM:  pro produkci potravin  snížení výskytu epidemií Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 3 PESTICIDY: látky nebo směsi látek vyráběné pro prevenci, likvidaci, přitahování, postřiky a kontrolu jakéhokoliv hmyzu a nepotřebných druhů rostlin nebo zvířat během produkce, skladování, transportu, distribuce a zpracování potravin, zemědělských komodit nebo zvířecích krmiv nebo které mohou být použity u zvířat pro kontrolu ektoparazitů. Pojem zahrnuje je použití jako rostlinné regulátory, defolianty, inhibitory růstu a látky aplikované na potraviny před a po transportu. Chemická ochrana rostlin Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 4 Zdroje, vstupy do prostředí, osud v prostředí  Organické sloučeniny používané v zemědělství - DDTs, HCHs, PCCs, chlordany, cyklodieny, atraziny  Vedlejší produkty průmyslových aktivit - HCB, PeCP  Produkty chemických transformací - DDE a DDD z metabolismu DDT, dieldrin oxidací aldrinu  Produkty biochemických transformací - methyl-sulfonylové deriváty Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 5 Chování pesticidů v půdách Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 6 Chování pesticidů v půdách Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 7 Persistence pesticidů v půdách Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 8 Typy pesticidních látek - příklady Pesticidy dle aplikace Příklady INSEKTICIDY Organochlororové aldrin, dieldrin, endosulfan, DDT, dicofol, chlordane, endrin, HCH, heptachlor, lindan, methoxychlor, toxaphene Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 9 Zdroje vstupů pesticidů do prostředí Obecně:  výroba  použití  environmentální kontaminace  likvidace odpadů a materiálů obsahujících daný pesticid  vytěkávání ze skládek a půd HCHs (izomery, technická směs):  použití při chovu hospodářských zvířat  použití v dřevařském průmyslu HCB:  spalování odpadů  použití jako meziprodukt Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 10 R - T & A Aplikace a těkání pesticidů  Letecká aplikace - ztráty až 50 % Depozice na:  povrch půdy - postupná adsorbce na půdní organickou hmotu, desorpce - vymývání do spodních vrstev a kontaminace podzemních vod  povrchu vegetace - adsorpce (jiný mechanismus) - při zemědělských aplikacích usnadněno přídavkem různých smáčedel do aplikovaného roztoku. Zdroje vstupů pesticidů do prostředí Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 11 Půdy jsou největší zásobárnou pesticidů a dalších POPs prostředí. Vzduch je ale primární cestou, kterou se dostávají k člověku:  ze vzduchu kondenzují na povrchu zemědělských plodin  ty jsou konzumovány dobytkem a koncentrují se v jeho tukových tkáních a v mléčném tuku Výměna plynných pesticidů mezi půdou a vzduchem je důležitý proces pro expozici lidí. Zdroje vstupů pesticidů do prostředí Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 12 Depozice na půdu snižuje obsah kontaminantů ve vzduchu a tím i riziko expozice, naopak rezidua z půdy mohou být remobilizovány, vstoupit do potravního řetězce a zvýšit riziko expozice. Tato výměna hraje také důležitou roli v teorii distribuce pesticidů a dalších SVOCs globální „destilací“. Výměna polutantů v plynném stavu mezi atmosférou a půdou je difusní proces. Zdroje vstupů pesticidů do prostředí Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 13 Biodegradace pesticidů  Mikrobiální degradace nejlépe probíhá ve svrchní, provzdušněné vrstvě půdy za dostatečné vlhkosti a teploty.  Za anaerobních podmínek je vždy nižší a uplatňuje se např. denitrifikace.  Produktem biodegradací jsou ale mnohdy látky ještě více persistentní a toxické než původní pesticid. Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 14  Někdy lze přítomnosti těchto produktů použít jako důkaz biodegradace a stanovit i její míru např. poměr DDD+DDE/DDT.  Biodegradabilita chlorovaných fenolů klesá v tomto pořadí 2,4 > 4 > 3,5 > 2,6 > 3 nebo 5 nebo 2, trichlorfenoly 2,3,6-, 2,4,5-, 3,4,5- jsou biodegradabilní pouze za aerobních podmínek. Biodegradace pesticidů Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 15  Méně chlorované fenoly, včetně monochlorovaných derivátů jsou více rezistentní než pentachlorfenol (PeCP) vůči biodegradačnímu potenciálu aklimatizované PeCP degradující bakteriální kultury.  V tomto případě zvýšení stupně chlorace nevede ke zvýšení perzistence.  Obecně ale lze potvrdit, že chlorace v pozicích 3 a 5 zvyšuje perzistenci. Biodegradace pesticidů Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 16 Metabolické přeměny v rostlinách, mikroorganismech, hmyzu a živočiších: Hlavní degradační strategie:  ko-metabolismus - biotransformace pesticidů probíhají-cí simultánně s normálními metabolickými dráhami v mikrobiálních buňkách  katabolismus - pesticidy jsou využity jako zdroj živin nebo energie mikroorganismy, zejména bakteriemi, následuje opakované použití utilizované molekuly pesticidu jako jediný zdroj C nebo N Biodegradace pesticidů Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 17 Hlavní biodegradační procesy:  oxidace - hydroxylace, oxidace bočního řetězce, štěpení etherů, tvorba sulfoxidů, tvorba N-oxidů  dehydrogenace, dehydrohalogenace  redukce  konjugace - tvorba amidů, komplexy kovů, glukosidy a glukuronidy, sulfáty  hydrolýza - esterů, amidů  výměnné reakce  izomerace Biodegradace pesticidů Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 18 Konverze produktů aldrinu v půdách a výluzích Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 19 123580130135161 354 715 2845 5483 1057 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 D DT lindan toxafen hexachlorbenzen kelevanchlorfenolyendosulfanheptachlor endrin m ethoxychlor dieldrin Tunypesticidníchlátek Množství pesticidních látek aplikovaných v zemědělství v letech 1963-1985 v Československu Muška, A.: Agromémia, 1968, 1974 Kraj Relativní spotřeby (%) Jihomoravský 22,7 Západočeský 21,5 Středočeský 15,8 Severomoravský 13,1 Severočeský 10,1 Východočeský 9,5 Jihočeský 7,3 Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 20 DDTs [2,2-di-(4´-chlorfenyl)-1,1,1-trichlorethan, nazývaný též dichlordifenyltrichlorethan] Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl p, p´-DDT (4,4’-DDT) = 1,1,1-trichlor-2,2-bis(4-chlorfenyl)ethan p,p´-DDE = 1,1-dichlor-2,2-bis(4-chlorofenyl)ethylen - produkt dehydrogenchlorinace p,p´-DDD = 1,1-dichloro-2,2-bis(4-chlorophe-nyl)ethane - produkt dechlorace Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 21 DDTs Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 22 DDTs – story - history Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 23 P A U L H . M Ü L L E R Dichloro-diphenyl-trichloroethane and newer insecticides Nobel Lecture, December 11, 1948 The properties of this ideal insecticide should be as follows: 1. Great insect toxicity. 2. Rapid onset of toxic action. 3. Little or no mammalian or plant toxicity. 4. No irritant effect and no or only a faint odour (in any case not an unpleasant one). 5. The range of action should be as wide as possible, and cover as many Arthropoda as possible. 6. Long, persistent action, i.e. good chemical stability. 7. Low price (= economic application) DDTs – story - history Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 24 DDTs – story - history Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 25 DDTs – story - history Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 26 World PCBs history Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 27 DDTs – story - history Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 28  Annually, 350-500 million people contract malaria.  About 1 million die every year.  Indoor Residue Spray (IRS) with DDT (@ 2 g m2) effectively controls malaria in many countries (5-7 million people in SA)  Concerns over negative effects in the environment from agricultural use – DDT banned.  Under Stockholm Convention DDT is banned except for disease vector control.  Alternatives to IRS DDT include pyrethroids, carbamates, and organophosphates.  IRS will remain for foreseeable future.  Pressure to use alternatives are mounting. Malárie Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 29 Malárie Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 30 Malárie Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 31  Levels in breast milk exceed safe levels for adults.  Many studies on DDT and humans but very little from malaria control conditions – much different from food-only uptake.  Review of data 2003-2008 – 494 studies on effects.  The recent literature shows a growing body of evidence that exposure to DDT and its breakdown product DDE may be associated with adverse health outcomes:  breast cancer  diabetes  decreased semen quality  spontaneous abortion  impaired neurodevelopment in children Eskenazi et al., 2009 Rizika použíní DDT Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 32 Dealing with a Paradox  The evidence of adverse human health effects due to DDT are mounting.  However, under certain circumstances malaria control using DDT cannot yet be halted.  Therefore the continued use of DDT poses a paradox, recognized by a centrist-DDT position.  It is time now, at the very least, to invoke precaution. Precautionary actions could include use and exposure reduction. Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 33 How do we measure balance?  Existing HRA and ERA not directly applicable, but often all that we have  Assumptions on relative risks, especially to infants (few useful RA’s)  Cumulative RA’s – tools needed  Malaria risks well known – morbidity and mortality  DDT well known risk set (Bornman et al)  Newer active ingredients less so (for malaria control).  Testing of assumptions!!! Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 34 28 Jun 2012 – Nature. International weekly journal of science. Search Go ... Silent Spring, still stands as a “beacon of reason” (Nature 485, 578–579; 2012) Supplementary information to: Carson no ‘beacon of reason’ on DDT Full list of co-signatories to a Correspondence published in Nature 486, 473 (2012); http://dx.doi.org/10.1038/486473a. Tony Trewavas, Institute of Molecular Plant Science, University of Edinburgh, UK. trewavas@ed.ac.uk Chris Leaver, University of Oxford, UK. Bruce Ames, Children’s Hospital, Oakland, California, USA. Peter Lachmann, University of Cambridge, UK. Richard Tren, Africa Fighting Malaria, Washington DC, USA. Roger Meiners University of Texas-Arlington, Texas, USA. Henry I. Miller, Hoover Institution, Stanford University, California, USA. Andrew Morriss, University of Alabama, USA. C. S. Prakash Tuskegee, University, Alabama, USA. C. Kameswara Rao, Foundation for Biotechnology Awareness and Education, Bangalore, India. Donald Roberts, Uniformed Services University of the Health Sciences, Bethesda, Maryland, USA Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 35 28 Jun 2012 – Nature. International weekly journal of science. Search Go ... Silent Spring, still stands as a “beacon of reason” (Nature 485, 578–579; 2012) Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 36 Increases of malaria Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 37 The Truth is Out There Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 38 Při sledování přítomnosti DDT v životním prostředí se pod pojmem „DDT“ nechápe pouze p,p´-DDT, což je vlastní účinná látka, ale celá skupina látek blízkých. Při jeho výrobě vzniká souběžně také izomer o,p´-DDT (jeho množství závisí na reakčních podmínkách) a vedlejším produkty jsou i izomery dichlordifenyldichlorethanu ( p,p´DDD a o,p´-DDD ). Sloučeninu poprvé připravil Zeidler (1874), avšak její silné insekticidní vlastnosti objevil teprve v roce 1939 Müller (Nobelova cena za chemii 1947). DDTs Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 39 DDT se připravuje kondenzací chloralu s chlorbenzenem v přebytku koncentrované kyseliny sírové. Surový produkt obsahuje vedle 80% žádoucí p,p´-sloučeniny i přibližně 20% o,p´-izomeru a stopy o,o´ -izomeru. Jeho výroba a používání v širokém měřítku začala zhruba v roce 1944 a do počátku sedmdesátých let se celosvětová produkce odhaduje na 2 miliony tun – roční produkce v 50. létech byla kolem 100 000 t. Během sedmdesátých let docházelo ve vyspělých zemích k zákazu používání DDT k ochraně rostlin a zemědělských produktů. DDTs Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 40 V Československu došlo k tomuto zákazu v roce 1974, i poté byl však DDT v omezené míře používán ve vybraných prostředcích, např. pro likvidaci vši vlasové. K významnému poklesu přítomnosti DDT v životním prostředí však bezprostředně po tomto zákazu nedošlo vzhledem k perzistenci této látky, nelegálnímu „využití zbylých zásob“, existenci starých zátěží a také dovozu některých krmiv z rozvojových zemí, v nichž bylo používání DDT stále povoleno. V době objevení DDT se jako největší výhoda uváděla stabilita, perzistence insekticidního účinku, levnost výroby, malá toxicita pro savce a široké spektrum insekticidní účinnosti. DDTs Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 41 Vývoj použití vybraných POPs pesticidů v bývalém Československu 0.0 1000.0 2000.0 3000.0 4000.0 5000.0 6000.0 7000.0 8000.0 9000.0 10000.0 1963 1964 1965 1966 1967 1968 1969 1970 1971 1972 1973 1974 1975 1976 1977 1978 1979 1980 1981 1982 1983 1984 1985 1986 1987 rok tun DDT 15 665 tun lindan 61 680 tun toxafen 9 852 tun kelevan 671 tun Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 42 V životním prostředí se navíc DDT dehydrochloruje na dichlordifenyldichlorethen (DDE). Také tyto metabolity DDT jsou velmi perzistentní a ekologicky i zdravotně závadné. Skutečnost, že se v čase mění poměr uvedených látek, především DDT/DDE, významně komplikuje vyhodnocování trendů vyplývajících z dlouhodobě založených monitorovacích programů sledování DDT a jeho metabolitů v životním prostředí. DDTs Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 43 DDT a jeho metabolity jsou velmi stálé, málo těkavé sloučeniny lipofilní povahy s nízkou rozpustností ve vodě a naopak výraznou schopností se jednak kumulovat v tukových tkáních organismů a jednak se adsorbovat na povrchy tuhých částic. Tyto vlastnosti předurčují DDT a jeho metabolity k dlouhé perzistenci v životním prostředí a pronikání do potravních řetězců. Rychlost úbytku DDT v různých ekosystémech lze popsat kinetikou 1. řádu s poločasem 8 – 15 let, přičemž DDT je rozkládán chemicky (hydrolýza, fotolýza) či biochemicky živými organismy ve vodě a půdě. DDTs Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 44 DDT je metabolizováno několika různými způsoby, z nichž nejdůležitější se zdá být dehydrochlorace DDT za vzniku příslušného derivátu dichlorethylenu (DDE) účinkem nemikrosomálního enzymu DDT- dehydrochlorinasy. DDE je vysoce persistentní metabolit a je tedy jednou z hlavních cizorodých látek v životním prostředí. DDE má jen nepatrnou insekticidní účinnost, v těle ptáků a savců je dále metabolizováno na karboxylovou kyselinu DDA, která je dostatečně rozpustná ve vodě, aby mohla být z organismu vylučována. DDTs Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 45 CCl3 Cl Cl DDT- dehydrochlorinasa - HCl Cl Cl Cl Cl v ptácích a savcích Cl Cl CO2 H DDE DDA DDT DDTs Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 46 Toxicita: Pro teplokrevné živočichy je málo toxický, dobře prochází membránami, má schopnost, bioakumulace především v tukových tkáních, mateřském mléce. DDT je persistentní a zakoncentrovává se na vyšších trofických úrovních. Chirální je o,p-DDT a o,p-DDD. Význam enantiomerů v toxicitě: (-)enantiomer o,p-DDT má větší estrogenní aktivitu než (+). DDTs Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 47 Chování v prostředí: V prostředí se vyskytuje převážně vázaný v sedimentech, půdě (300 000 tun) nebo rostlinách(v rostlinách je vázáno až 22% analogů DDT). Poločas rozpadu v rostlinách je pro o,p-DDT i o,p-DDD 1-3 dny, to záleží na podmínkách a typu rostlin. Rostliny a jejich enzymy mohou degradovat polutanty více způsoby. Degradace polutantů je rychlejší při použití enzymatických extraktů z rostlin než v rostlině samotné. Savci oxidují DDT na DDA, mikroorganismy jej redukují na DDD, zvířata a rostliny přeměňují na DDE. Porfyriny redukují DDT kvantitativně na DDD. Hematin (redukovaná forma porfyrinu) částečně redukuje p,p- DDT na DDD. DDTs Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 48 Hlavní cesty biotransformací DDT Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 49 S 3 DDTs ve volném ovzduší, observatoř Košetice, časové trendy, mediany, odběr vzorků jednou týdně, 1996 - 2004 [ng.m-3] Air (Gas phase + Aerosol), S DDTs medians, Košetice, CR 0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 Years [ng.m(-3)] Vlivy povodní na Moravě v roce 1997 a v jižních a středních Čecháchv roce 2002 Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 50 Trendy vývoje mediánů regionálních pozaďových koncentrací DDTs a HCB, observatoř Košetice, 1996-2001 [ng.m-3] 0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12 0,14 1996 1997 1998 1999 2000 2001 p,p'-DDE p,p'-DDD p,p'-DDT Σ DDTs HCB Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 51 PCBs & DDTs ve lvounech Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 52 Polychlorované cyklodieny - driens (aldrin, dieldrin, endrin a isodrin) Cl Cl Cl ClCl Cl Cl OCl Cl Cl Cl Cl O Cl Cl Cl Cl Cl Cl Aldrin Dieldrin Endrin Aldrin a dieldrin jsou nejznámějšími zástupci skupiny cyklodienových insekticidů. Své pojmenování dostaly tyto látky po objevitelích dienové syntézy, Dielsovi a Alderovi. Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 53 Tyto chlorované uhlovodíky jsou účinnými insekticidy proti klíšťatům, molům, termitům a dalšímu hmyzu. V malé míře se užívaly i k moření osiva. Dieldrin je toxický i pro savce a v minulosti se výjimečně používal i jako rodenticid. Koncem 70. a začátkem 80. let byla výroba a použití těchto látek pro zemědělské a potravinářské účely ukončena. Polychlorované cyklodieny - driens (aldrin, dieldrin, endrin a isodrin) Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 54 Driens Polychlorované cyklodieny jsou chemicky stálé látky lipofilní povahy. Pozvolný chemický a biologický rozklad se odehrává v řadě dechloračních, dehydrochloračních a hydroxylačních reakcí. Některé metabolity se stávají relativně rozpustné ve vodě. Na světle podléhají fotolytickým změnám a rozkladu. Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 55 Dieldrin je nejsilnější karcinogen z organochlorových pesticidů, jeví 10-15 větší karcinogenní potenciál než heptachlor, chlordan nebo HCH. Aldrin je zakázán v zemích jako jsou USA, SRN, bývalý SSSR, ale v Kanadě je stále omezeně používán na kontrolu termitů. Driens Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 56 Chlordany (CHLs) - 1,2,4,5,6,7,8,8-Octachloro-2,3,3a,4,7,7a- hexahydro-4,7-methano-1H-indene Cl Cl ClCl Cl Cl Cl Cl Vyskytuje se ve dvou stereoizomerech: Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 57 Chlordany (CHLs) Chlordan je kontaktní insekticid se širokým spektrem použití. Insekticidní vlastnosti tohoto organochlorového pesticidu byly popsány v roce 1945, v USA byl používán jako termicid. Výchozí látkou pro jeho přípravu Diels-Alderovou reakcí je hexachlorcyklopentadien. Technický chlordan je produkt obsahující většinou hepta-, okta- a nonachlordicyklopentadieny. Komerčně byl vyráběn především firmou Velsicol Chemical Corp. V České republice nebyl nikdy vyráběn ani používán. Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 58 Vyskytuje se v několika stereoizomerech. Jeho chování a osud je dán chemicko-fyzikálními vlastnostmi, které jsou podobné jako u jiných organochlorových pesticidů, které jsou schopné vysoké perzistence ve složkách životního prostředí. Dodnes patří mezi nejčastěji se vyskytující polutanty. Chlordany (CHLs) Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 59 Výskyt: Nejvíce zastoupenými sloučeninami chlordanu jsou cis/trans chlordan, cis/trans nonachlor. Jsou kvantifikovány spolu s hlavními metabolity cis/trans heptachlorepoxidem a oxychlordanem. Ostatní kongenery nejsou stanovovány tak často. V prostředí se opět vyskytuje v největších koncentracích v Arktické oblasti, kde je několikrát koncentrovanější než např. PCBs nebo toxafen. Díky své persistenci a schopnosti bioakumulace se sloučeniny nachází nejvíce v ledním medvědovi a ptácích. Chlordany (CHLs) Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http://recetox.muni.cz 60 CHLs a HCHs v tulením tuku