Z dvojíc vyberte kyslejšiu zlúčeninu:
1.
O
OH
O
OH
Cl
Cl
Cl
2.
O
OH
O
OH
3.
H H
4.
OH OH
NH2
5.
OH OH
NO2
6.
S
H
O
H
7.
O
H
N
H
H
8.
H
H
N
H
Z dvojíc vyberte bázickejšiu zlúčeninu:
1.
N
H
N
H
2.
N
N
3.
NH2 NH2
4.
NH2 N
5.
NH2
O H
NH2
6.
NH2 NH2
OH
7.
NH2
O
NH2
8.
O
-
S
Šípkami
naznačte posun acidobázickej rovnováhy (zároveň si všimnite, že sa zachováva
celkový náboj na oboch stranách rovnováhy):
1.
N
+H
H
H + H2O N
H
H + H3O
+
pKa 10,7 pKa -1,7
2.
N Et
Et
Et
O
OH+ +N
+
Et
Et
Et H
O
O
pKa
4,75 pKa cca 10
3.
NaNH2 + CH CH NH3
CH CNa
pKa 25 pKa 35
+
4.
O
-
K
+ + CH CH CH C
-
OH
K
+
+
pKa 18pka 25
5.
O
-
Na
+
+
OH O
OH
+
Na
+
pKa 10 pKa 16
6.
O
O
-
Na
+ + CH3OH
O
OH
CH3O
-
Na
+
+
pKa 16 pKa 4,75
7.
O
-
Na
+
+ NaNH2NH3 OH +
pKa 35 pKa 16
8.
NH
O
+ N
-
S
N
-
O
NH
S
+
stabilnejšia báza
9.
CH2
-
Li
+
C
-
++
Li
+
pKa 25 pKa 50
10. Bonusová otázka: Bol by ethanol vhodným rozpúšťadlom pre nasledujúcu deprotonáciu?
Vysvetlite.
C CH + NH2
C
C
-
NH3+
EtOH nie je vhodným rozpúšťadlom, pretože by sa deprotonoval prednostne EtOH (pKa 16) a
nevznikal by alkynidový anión (pKa kyseliny cca 25).
Aký hlavný produkt očakávate v uvedených reakciách?
Cl OH-
DME
Cl H2O
OH
HBr
O
H2O
Br
Cl-
DMSO
O
S
O
O
CH3
ROH
Cl ROBr
RO-
OH2
+ H2O
H2OCl
Cl RS-
OH
Br
reakcia neprebieha
Cl
OR
OH
(pri vyššej teplote prevažuje produkt E1)
(pri vyššej teplote prevažuje produkt E1)
OH
(pri vyššej teplote prevažuje produkt E1)
SR
Br
OHBr
CH3O-
CH3OH
Br
H2O
Br OH-
Cl
NaCN
EtOH
Cl
KOH, H2O
Cl
EtO-
EtOH
∆
O
-
Na
+
Br
+
S
-
Na
+
Br
+
N
H
CH3 I+
OH
+
pri vyššej teplote prevažuje produkt E1
neprebieha
CN
/enantiomer +
OEt
/enantiomer
+ pri vyššej teplote prevažuje produkt E1
OH
O
+
- NaBr
S
- NaBr
N
+ I
-
Br
Br
CH3OH
O
Cl
PhO-
Br
CH3OBr
H2O
Br NaCN
Br
N
H
O
+
Cl
Cl CH3OH
I H2O
SPh
PhS-
NaBr
OH
+
OH
+
pri vyššej teplote prevažuje E1
O
OPh
reakcia neprebieha
OH
+
pri vyššej teplote prevažuje E1
CN
N
+
O
H
Br
-
H2O
25 °C
OH
O
reakcia neprebieha
HI
I
I
hlavný
+
HCl Cl
OH
OH HBr
OH
1. TsCl, py
2. NaBr
OH
k. H2SO4
OH
1. TsCl, py
2. NaOEt
NH2
1. nadbytok CH3I
2. NaOH
I
HI
- H2O
Br
Br
OH
k. H2SO4
∆
Br
NaOEt
I
NaOH
Br
(CH3)3O-
Z vybraných dvojíc zakrúžkujte lepší nukleofil:
S S
-
P
S
SH SeH
S
-
Cl
NH3
H2O
F
-
HO
Nakreslite
produkt(y):
1. MCPBA
2. H3O+
OH OH
+ enantiomer
HBr
ROOR
Br
CH3CO3H
H3O+
OH OH
+ enantiomer
HBr
ROOR
Br
HCl
Cl
Br2
Br Br
+ enantiomer
HBr
ROOR
Br
KMnO4, OH-
chlazení
OsO4
H2O2
OH
OH
+ enantiomer
OH
OH
H3O+ OH
D2
Pd
D
D
1. B2H6
2. H2O2, OH-
OH
H3O+
, H2O
OH
H2
Pt
OH
k. H2SO4
1. O3
2. DMS
O
H
O
H
1. BH3.THF
2. H2O2, NaOH
OH
+ enantiomer
1. O3
2. DMS
O
HO
H
H2
Pt
H
+ enantiomer
H3O+
MCPBA
BH3.THF H2O2
NaOH
O
OH
OH
+ enantiomer
BH2 OH
+ enantiomer
OsO4
NMO
OH
OH
+ enantiomer
HBr
Br
1. BH3.THF
2. H2O2, NaOH
OH
+ enantiomer
1. O3
2. DMS
O
H
O
O
O
+
1. BH3.THF
2. H2O2, NaOH
OH
HI
I
+ enantiomer
H3O+
H2O
OH
+ enantiomer
OH H2SO4
CH3CO3H H3O+
O OH
OH
mesozlúčenina
HCl
Cl
+
Cl
Br2
Br2
H2O
Br
Br
+ enantiomer
OH
Br
+ enantiomer
HBr
HBr
ROOR
Br
+
Br
Br
+
Br
Br2
Br
Br
mesozlúčenina
Ako by ste previedli nasledujúce reakcie?
Cl
Cl
OH
OH
Br
OH
OH
OH
OH
OH OH
+
Br Br
1. EtO-
2. HCl
1. TsCl, py
2. t-BuO-
3. BH3.THF
4. H2O2, OH-
1. TsCl, py
2. EtO-
3. H3O+
1. TsCl, py
2. EtO-
3. BH3.THF
4. H2O2,OH-
1. EtO-
2. HBr
1. HBr
2. EtO-
1. t-BuO-
2. BH3.THF
3. H2O2, OH-
1. HBr, ROOR
2. t-BuO-