Názvosloví anorganických sloučenin Obecné principy názvosloví V chemii jsou základními informačními jednotkami symboly, vzorce a názvy prvků a sloučenin. Musí proto existovat přesná pravidla pro jejich tvorbu, aby byly přesné a srozumitelné všem uživatelům. Formulací pravidel, podle nichž se zapisují chemické vzorce a tvoří názvy chemických sloučenin, se zabývá chemické názvosloví. Chemické názvosloví odráží současný stav poznání a rozvíjí se na základě nových poznatků všech odvětví chemie. S rozvojem chemického poznání je třeba zavádět nové pojmy a hledat pro ně odpovídající jazykové vyjádření. Proto i názvoslovná norma přijatá v roce 1972 je postupně rozvíjena a doplňována. Základním principem moderního názvosloví je jeho racionálnost. Názvoslovná pravidla musí umožnit vytvořit srozumitelný název kterékoliv chemické sloučeniny, přičemž podle potřeby musí být možno do názvu vložit i další informace, především strukturního charakteru. Je však třeba se vyhnout tomu, aby se nevhodnou aplikací názvoslovných pravidel vytvářely názvy málo srozumitelné nebo zbytečně přeurčené. Názvosloví anorganických sloučenin využívá při tvorbě názvů převážně adičního principu, i když nevylučuje použití principu substitučního, charakteristického pro názvosloví organické chemie. Někdy je možno výhodně využít názvoslovná pravidla formulovaná pro koordinační sloučeniny i pro sloučeniny jednoduché. Základní veličinou, na níž je názvosloví anorganické chemie vybudováno, je oxidační číslo prvků. Jde o pojem formální a oxidační číslo velmi často neodpovídá skutečné elektronové konfiguraci v molekule. Právě tato jeho vlastnost může někdy působit názvoslovné potíže. Pro názvoslovné účely je oxidační číslo prvku definováno jako elektrický náboj, který by byl na atomu prvku přítomen, kdyby elektrony každé vazby z prvku vycházející byly přiděleny elektronegativnějšímu z obou vazebných partnerů. Vodík ve spojení s nekovy je konvenčně považován za složku elektropozitivnější. Atom prvku v základním stavu má oxidační číslo nula a vazba mezi atomy téhož druhu nepřispívá k oxidačnímu číslu. Existuje řada sloučenin, v nichž je určení oxidačního čísla sporné. Mají-li oba vzájemně vázané prvky přibližně stejnou elektronegativitu, je nutno přihlédnout k chemickému chování sloučeniny. 1 Částice Oxidační čísla atomů Částice Oxidační čísla atomů CO3 2- CIV , O-II P4 P0 CH4 C-IV , HI P2H4 P-II , HI NH4 + N-III , HI O2F2 OI , F-I NF4 + NV , F-I Ni(CO)4 Ni0 , CII , O-II [Pt(NH3)2Cl2] PtII , Cl-I , N-III , HI Oxidační číslo, uvedené římskými číslicemi v kulatých závorkách bezprostředně za názvem prvku ve sloučenině nebo ve vzorcích bez závorek jako pravý horní index u symbolu prvku, se nazývá Stockovým oxidačním číslem. K vyznačení nábojů složitějších iontů se používá Ewensovo-Bassettovo číslo psané bezprostředně za názvem iontu v kulatých závorkách arabskými číslicemi následovanými znaménkem náboje UO2SO4 síran uranylu(2+) Na2[Fe(CO)4] tetrakarbonylferrid(-II) (nebo (2-)) disodný Pb2 II PbIV O4 tetraoxid diolovnato-olovičitý K označení kladných oxidačních čísel prvků se v českém názvosloví používá zakončení uvedených v následující tabulce: Zakončení Oxidační číslo kationtu aniontu I -ný -nan II -natý -natan III -itý -itan IV -ičitý -ičitan V -ičný, -ečný -ičnan, -ečnan VI -ový -an VII -istý -istan VIII -ičelý -ičelan Pro záporné oxidační číslo se užívá koncovka -id, bez ohledu na jeho velikost. 2 Názvy prvků a jejich skupin Izotopy prvků s výjimkou vodíku nemají samostatné názvy a značky. Pro izotopy vodíku je možno použít následujících názvů a symbolů protium (čti protium nebo procium) 1 H deuterium 2 H nebo D tritium (čti tritium nebo tricium) 3 H nebo T Prvky lze dělit na kovy, polokovy a nekovy. Je povoleno užívání skupinových názvů alkalické kovy Li, Na, K, Rb, Cs, Fr kovy alkalických zemin Ca, Sr, Ba, Ra chalkogeny O, S, Se, Te, Po halogeny F, Cl, Br, I, At prvky vzácných zemin Sc, Y, La, Ce až Lu lanthanoidy Ce až Lu aktinoidy Th až Lr uranoidy Np, Pu curoidy Bk až Lr transurany prvky následující za uranem přechodné prvky prvky s částečně zaplněnými d-orbitaly triely B, Al, Ga, In, Tl tetrely C, Si, Ge, Sn, Pb pentely N, P, As, Sb, Bi Nukleonové číslo, atomové (protonové) číslo, počet atomů v molekule a náboj iontu se vyjadřují číselnými indexy umístěnými vlevo nahoře, vlevo dole, vpravo dole a vpravo nahoře u symbolu prvku. Symbol 32 16S2 2tedy představuje disulfidový anion se dvěma zápornými náboji, který je tvořen dvěma atomy síry s protonovým číslem 16 a hmotnostním číslem 32. Jaderné rovnice lze psát buď podle vzoru 26 12Mg + 4 2He → 29 13Al + 1 1H nebo zkráceně 26 12Mg(α ,p)29 13Al kde symbol před závorkou značí výchozí nuklid, první symbol v závorce označuje ostřelující částici, druhý emitovanou částici a symbol za závorkou popisuje vznikající nuklid. Má-li se zdůraznit, že sloučenina obsahuje určitý izotop, píše se za názvem prvku pomlčka a v hranaté závorce se uvede jeho symbol s hmotnostním číslem 32 PCl3 chlorid fosforitý-[32 P] 15 N2 H3 amoniak-[15 N,2 H] 2 H2 35 SO4 kyselina-[2 H] sírová-[35 S] 3 Chemické vzorce a názvy sloučenin Vzorce poskytují nejjednodušší a nejnázornější charakteristiku anorganických sloučenin. Používají se především v chemických rovnicích a preparačních návodech. Použití v textu se obecně nedoporučuje, ale v řadě případů je i zde přehledný vzorec výhodnější než těžkopádný a někdy obtížně srozumitelný název. Vzorce je možno podle způsobu jejich použití psát několika způsoby. Stechiometrický (empirický) vzorec vyjadřuje stechiometrické složení sloučeniny. Počet sloučených atomů se vyznačuje číselným indexem vpravo dole za značkou prvku (číslice 1 se neuvádí) a vzorec se obvykle uzavírá do složených závorek - {NH2}, {AlCl3}, {SiO2}, {P2O5}, {K2S2O7}. Molekulový vzorec vyjadřuje nejen stechiometrické složení látky, ale i její relativní molekulovou hmotnost. Umožňuje odlišit polymerní formy sloučenin NO2 oxid dusičitý monomerní N2H4 hydrazin N2O4 oxid dusičitý dimerní P4O10 oxid fosforečný Funkční (racionální) vzorec umožňuje zdůraznit existenci charakteristických atomových seskupení (funkčních skupin) v dané sloučenině. Je zjednodušenou formou strukturního vzorce. Funkční skupiny je možno pro větší přehlednost uzavírat do kulatých závorek nebo je oddělovat tečkou nebo vazebnou čárkou. Chceme-li zdůraznit, že funkční skupina, molekula nebo ion je komplexní, uvádí se v hranatých závorkách. Vzorec solvatující molekuly v krystalosolvátu se od vzorce základní sloučeniny odděluje tečkou, která se v názvu čte "plus". Počet molekul se vyjádří číslicí před vzorcem (obvykle se od něj neodděluje mezerou). Analogicky se píší i vzorce podvojných sloučenin. Vzorec stechiometrický funkční {H2NO} NH4NO2 {NH} NH4N3 {CaH2O2} Ca(OH)2 {NH2} H2N.NH2, H2N-NH2, (NH2)2 {K2PtCl6} K2[PtCl6] {FeH14SO5} FeSO4.7H2O {KMgH12Cl3O6} KCl.MgCl2.6H2O 4 Strukturní (konstituční) vzorec zobrazuje uspořádání navzájem sloučených atomů, zpravidla však neudává prostorové uspořádání molekuly O O \ / Cl-S-S-Cl H-O-H H-O-S-O-S-O-H / \ O O Jeho variantou je elektronový strukturní vzorec graficky vyjadřující uspořádání valenčních elektronů, tedy i nevazebných, kolem všech atomů ve sloučenině. Parciální náboje na atomech spojených kovalentní vazbou se vyznačují znaménky (+) nebo (-), případně δ+ a δ- , umístěnými nad symbolem prvku Geometrický vzorec znázorňuje v mezích daných technikou grafického zobrazení skutečné prostorové geometrické uspořádání atomů ve sloučenině Krystalochemický vzorec vyjadřuje koordinaci každého atomu, iontu či molekuly v krystalu, t.j. počet atomů, iontů nebo molekul, které bezprostředně daný atom, ion či molekulu obklopují. Je to vlastně stechiometrický vzorec, k němuž ve tvaru zlomku přidáváme koordinační čísla {SiO4} Si : O = 1 : 2 4 O obklopují Si, 2 Si obklopují O 2 Ve vzorcích se uvádí elektropozitivní součást sloučeniny vždy na prvním místě, přestože v názvu je pořadí opačné (RbCl - chlorid rubidný). U binárních, ternárních i složitějších sloučenin nekovů se prvky uvádějí v pořadí - Rn, Xe, Kr, B, Si, C, Sb, As, P, N, H, Te, Se, S, At, I, Br, Cl, O, F. U sloučenin tří a více prvků je třeba dodržovat pořadí odpovídající tomu, jak jsou prvky skutečně vázány. Nedodržení tohoto pravidla může vést k záměně některých sloučenin (na př. kyselina kyanatá, isokyanatá a fulminová). Je-li ve sloučenině vázáno několik atomů či skupin na tentýž atom, uvádí se nejprve centrální atom a za ním následují ostatní složky v abecedním pořadí. Názvy sloučenin se tvoří z názvů jejich součástí tak, aby co nejlépe vystihovaly stechiometrické poměry i strukturu dané sloučeniny. Ve většině případů je název sloučeniny 5 složen z podstatného a přídavného jména. Podstatné jméno je odvozeno od elektronegativní části sloučeniny, přídavné jméno charakterizuje část elektropozitivní. V názvu se dodržuje pořadí podstatné jméno - přídavné jméno Ca(NO3)2 dusičnan vápenatý HMnO4 kyselina manganistá Název elektronegativní složky sestávající z atomů jednoho prvku, s výjimkou sloučenin vodíku s nekovy se tvoří koncovkou -id SF6 fluorid sírový ZnS sulfid zinečnatý CrO3 oxid chromový Ca3N2 nitrid vápenatý Je-li elektronegativní složka tvořena více atomy, lze obvykle jeden atom označit jako centrální. K základu názvu centrálního atomu se připojí zakončení -an, jemuž předchází zakončení oxidačního čísla centrálního atomu. V případě potřeby je možno název zpřesnit podle pravidel platných pro názvosloví koordinačních sloučenin Li2SeO4 selenan lithný Sr(OCl)2 chlornan strontnatý Ve druhém pádu se název elektropozitivní složky uvádí v názvech nevalenčních sloučenin (Fe2P - fosfid diželeza), sloučenin s atomovými skupinami zakončenými na -yl (Ni(CO)4 - tetrakarbonyl niklu), složených kationtů (H3O+ ClO - chloristan oxonia), některých sloučenin kyslíku (H 2O 2 - peroxid vodíku, O 2F 2 - difluorid dikyslíku) a některých komplexů. Stechiometrické složení sloučenin se v názvu vyznačuje jednak zakončeními podle oxidačních čísel, jednak číslovkovými předponami. Při počtu vyšším než dvanáct se číslovkové předpony nahrazují arabskými číslicemi. Je-li počet atomů velký, užívá se předpony poly-. K vyznačení počtu větších atomových skupin nebo tam, kde by použití jednoduchých číslovkových předpon vedlo k nejasnostem, se používá násobných číslovkových předpon odvozených od základních číslovkových předpon příponou -kis. Je-li název sloučeniny jednoznačný, je možno číslovkové předpony vynechat Na2S2 disulfid disodný (sodný) Li2HPO4 hydrogenfosforečnan dilithný (lithný) Ca3(PO4)2 bis(fosforečnan) trivápenatý (fosforečnan vápenatý) (SO3)3 oxid sírový trimerní U některých vodíkatých sloučenin je možno použít jednoslovný název, v němž se na prvém místě uvede název prvku nebo atomové skupiny se zakončením -o a připojí se slovo vodík HF fluorovodík HCN kyanovodík Názvy vodíkatých sloučenin prvků 13. až 16. skupiny periodického systému i sloučenin odvozených se tvoří použitím koncovky -an 6 AlH3 alan AsH3 arsan BH3 boran SbH3 stiban B2H6 diboran BiH3 bismutan SiH4 silan H2S sulfan Si2H6 disilan H2Sx polysulfan PH3 fosfan H2Se selan P2H4 difosfan H2Te tellan Názvy iontů a atomových skupin Jednoatomové kationty mají názvy tvořené ze základu názvu prvku a koncovky určené oxidačním číslem atomu. Víceatomové ionty odvozené z jednoatomových aniontů adicí protonů a jejich deriváty mají zakončení -onium. Stejně se tvoří názvy kationtů vytvořených připojením protonu k molekule sloučeniny nemající charakter kyseliny. Připojí-li se proton k molekule kyseliny s víceatomovým aniontem, používá se koncovky -acidium Na+ kation sodný Ce4+ kation ceričitý XH4 + (X=P,As,Sb) fosfonium, arsonium, stibonium XH3 + (X=O,S,Se,Te) oxonium, sulfonium, selenonium, telluronium XH2 + (X=F,I) fluoronium, jodonium Sb(CH3)4 + tetramethylstibonium Cl2F+ dichlorfluoronium H2NO3 + nitratacidium CH3COOH2 + acetatacidium (acetacidium) Ion NH4 + se nazývá ion amonný. Zakončením -amonný se tvoří názvy všech kationtů odvozených substitucí od amoniaku nebo jiných zásad, jejichž pojmenování končí na -amin [(CH3)3NH]+ kation trimethylamonný HONH3 + kation hydroxylamonný Názvy kationtů odvozených adicí protonu na jiné dusíkaté zásady se tvoří použitím koncovky -ium. Lze-li od dusíkaté zásady vytvořit více než jeden kation, je účelné v názvu vyznačit jeho náboj C6H5NH3 + anilinium N2H5 + hydrazinium (1+) C5H5NH+ pyridinium N2H6 2+ hydrazinium (2+) Je-li složený kation zakončen na -acidium nebo -ium, je v názvu solí uváděn ve 2.pádu 7 (H3SO4)ClO4 chloristan sulfatacidia N2H5Cl chlorid hydrazinia (H2NO3)2SO4 síran nitratacidia N2H6Cl2 dichlorid hydrazinia Jednoatomové a některé víceatomové anionty mají zakončení -id Hion hydridový O2ion oxidový N3ion nitridový Dion deuteridový S2ion sulfidový P3ion fosfidový Fion fluoridový Se2ion selenidový Sb3ion antimonidový B3ion boridový C4ion karbidový Si4ion silicidový OHion hydroxidový O2 2ion peroxidový O2 ion hyperoxidový S2 2ion disulfidový N3 ion azidový I 3 ion trijodidový NH2 ion amidový NH2ion imidový CNion kyanidový C2 2ion acetylidový O3 ion ozonidový N2H3 ion hydrazidový Názvy aniontů odvozených od oxokyselin mají zakončení podle oxidačního čísla centrálního atomu ClOanion chlornanový NO2 anion dusitanový BrO4 anion bromistanový XeO6 4anion xenoničelanový Některé neutrální a elektropozitivní atomové skupiny obsahující kyslík či jiné chalkogeny mají nezávisle na svém náboji názvy se zakončením –yl OH hydroxyl SeO seleninyl CO karbonyl SeO2 selenonyl NO nitrosyl CrO2 chromyl NO2 nitryl UO2 uranyl PO fosforyl ClO chlorosyl VO vanadyl ClO2 chloryl SO thionyl ClO3 perchloryl SO2 sulfuryl S2O5 disulfuryl Takové názvy atomových skupin lze používat pouze pro sloučeniny, v nichž jsou tyto skupiny skutečně přítomny jako diskrétní jednotky. Např. při pojmenování (SbO)2SO4 nebo Bi(NO3)(O) nelze použít názvů "antimonyl" resp. "bismutyl", protože tyto sloučeniny neobsahují izolované skupiny SbO resp. BiO. Je-li v atomové skupině kyslík nahrazen sírou nebo jiným chalkogenem, tvoří se jejich název přidáním předpon thio-, seleno-, telluroCS thiokarbonyl PSe selenofosforyl Mají-li atomové skupiny stejného složení různý náboj, lze při jejich specifikaci použít čísla Ewens-Bassettova nebo Stockova UO2 + uranyl (1+) (uranyl(V)) UO2 2+ uranyl (2+) (uranyl(VI)) 8 Je-li atomová skupina pozitivní součástí sloučeniny, uvádí se její název ve druhém pádu COCl2 dichlorid karbonylu CS(NH2)2 diamid thiokarbonylu PSF3 trifluorid thiofosforylu IO2F fluorid jodylu S2O5ClF chlorid-fluorid disulfurylu SO2NH imid sulfurylu Iso- a heteropolyanionty Isopolyanionty, t.j. anionty obsahující více než jeden centrální atom téhož prvku a odvozené na základě kondenzace monomerních jednotek, je možno pojmenovat úplným stechiometrickým názvem bez ohledu na strukturu. Mají-li všechny centrální atomy stejné oxidační číslo, není nutno uvádět počet kyslíkových atomů, uvede-li se náboj aniontu nebo počet kationtů. Jsou-li v isopolyaniontu přítomny centrální atomy s různými oxidačními čísly, je nutno to v názvu vyznačit patřičnými koncovkami. Cyklické a řetězovité struktury je možno odlišit předponami cyklo- a katena-. Názvy solí a volných kyselin se tvoří analogicky Si2O7 6anion dikřemičitanový(6-) (Mo2 V Mo4 VI O18)2anion dimolybdeničnano-tetramolybdenanový(2-) K5P3O10 trifosforečnan pentadraselný (draselný) (P3O10)5anion katena-trifosforečnanový(5-) Na2Mo6O19 19-oxohexamolybdenan disodný Názvy řetězovitých heteropolyaniontů, t.j. aniontů obsahujících nejméně dva různé druhy centrálních atomů, se tvoří tak, že se názvy složek oddělené pomlčkou uvádějí v abecedním pořadí. Je-li známa struktura, uvádějí se aniontové složky v pořadí, v němž jsou vázány. Začíná se názvem té krajní složky, jejíž symbol centrálního iontu je v abecedním pořadí dříve. Stejně se tvoří i názvy cyklických heteropolyaniontů. Výchozí bod v cyklu i směr, kterým pojmenování postupuje, je dán abecedním pořadím symbolů centrálních atomů (O3CrOSO3)2anion chromano-síranový(2-) (O3CrOAsO2OPO3)4anion chromano-arseničnano-fosforečnanový(4-) (O3AsOPO2OAsO3)5anion bis(arsenato)-dioxofosforečnanový(5-) [P(W3O10)4]3anion tetrakis(triwolframáto)-fosforečnanový(3-) (OAsO2OCrO2OSO2OPO2)2anion cyklo-arseničnano-chromano-sírano-fosforečnanový(2-) (NH4)6(TeMo6O24).7H2O heptahydrát hexamolybdenano-telluranu hexaamonného H4(SiW12O40) kyselina tetrahydrogenkřemičitano-dodekawolframová 9 Názvy kyselin a jejich derivátů Názvy bezkyslíkatých kyselin (binárních resp. pseudobinárních) se tvoří přidáním koncovky -ová k názvu dané sloučeniny nekovu s vodíkem HF kyselina fluorovodíková H2S kyselina sirovodíková HI kyselina jodovodíková HCN kyselina kyanovodíková Názvy oxokyselin jsou složeny z podstatného jména kyselina a přídavného jména charakterizujícího elektronegativní část molekuly, t.j. centrální atom a jeho oxidační číslo HClO kyselina chlorná HClO3 kyselina chlorečná HClO2 kyselina chloritá HClO4 kyselina chloristá Tvoří-li prvek v témže oxidačním čísle několik kyselin lišících se počtem "kyselých" vodíkových atomů, je nutno tento počet v názvu vyznačit číslovkovou předponou a předponou hydrogen- nebo využít zásady názvosloví koordinačních sloučenin HIO4 kyselina hydrogenjodistá HReO4 kyselina tetraoxorhenistá H3IO5 kyselina trihydrogenjodistá H3ReO5 kyselina pentaoxorhenistá H5IO6 kyselina pentahydrogenjodistá H6TeO6 kyselina hexahydrogentellurová Pro některé oxokyseliny boru, křemíku, fosforu, jodu a telluru je možno použít triviálních názvů tvořených pomocí předpon ortho- a metaH3BO3 kyselina orthoboritá (HBO2)x kyselina metaboritá H4SiO4 kyselina orthokřemičitá (H2SiO3)x kyselina metakřemičitá H3PO4 kyselina orthofosforečná (HPO3)x kyselina metafosforečná H5IO6 kyselina orthojodistá HIO4 kyselina metajodistá H6TeO6 kyselina orthotellurová H2TeO4 kyselina metatellurová K pojmenování některých kyslíkatých kyselin obsahující dusík nebo síru se používají triviální názvy HOCN kyselina kyanatá H2S2O4 kyselina dithioničitá HNCO kyselina isokyanatá H2S2O6 kyselina dithionová HONC kyselina fulminová H2SnO6 kyseliny polythionové H2SO2 kyselina sulfoxylová H2NO2 kyselina nitroxylová Pro některé oxidy s přesně nedefinovaným obsahem vody a stupněm polymerace je možno používat zavedené názvy jako kyselina křemičitá, cíničitá, antimoničná, tantaličná, bismutičná, wolframová, tellurová a p. Předponou peroxo- před názvem kyseliny vyznačujeme záměnu atomu kyslíku za skupinu -O-O-. Počet peroxo-skupin v molekule se vyznačuje číslovkovou předponou 10 HNO4 kyselina peroxodusičná H2S2O8 kyselina peroxodisírová H2CO4 kyselina peroxouhličitá H2SO6 kyselina diperoxosírová Názvem thiokyseliny označujeme takové kyseliny, v nichž je jeden nebo více kyslíkových atomů nahrazeno atomy síry. Více než jeden takový atom síry v molekule se vyznačí číslovkovou předponou H2S2O3 kyselina thiosírová H2MoO2S2 kyselina dithiomolybdenová HSCN kyselina thiokyanatá H3AsS4 kyselina tetrathioarseničná Atom síry vázaný ve skupině -SH lze předponou thiol- odlišit od terminálně vázaného atomu =S, jehož přítomnost se vyznačí předponou thionCO(OH)(SH) kyselina thioluhličitá CS(OH)2 kyselina thionuhličitá Podobně jako předpony thio- je možno v analogických případech používat předpony selenoa telluroHSeCN kyselina selenokyanatá HNCTe kyselina telluroisokyanatá Názvy halogeno-substituovaných derivátů kyselin vzniklých náhradou části skupin -OH halogenem se tvoří podle zásad platných pro názvosloví koordinačních sloučenin HSClO3 kyselina chlorosírová (trioxochlorosírová) HPO2F2 kyselina difluorofosforečná Substituované kyseliny, které v molekule obsahují skupiny -NH2, =NH, ≡N, -NH.NH2 nebo -NH2O, se pojmenovávají pomocí předpon amido-, imido-, nitrido-, hydrazido- a hydroxylamidoNH2.SO3H kyselina amidosírová NH(OH)(SO3H) kyselina hydroxylamido-N-sírová NH(SO3H)2 kyselina imido-bis(sírová) NH2.OSO3H kyselina hydroxylamido-O-sírová N(SO3H)3 kyselina nitrido-tris(sírová) NH2.NH.SO3H kyselina hydrazidosírová Předponou hydrido- lze utvořit názvy kyselin, které obsahují vodík vázaný přímo na centrální atom H[PH2O2] kyselina dihydridodioxofosforečná (triviální název kyselina fosforná) H2[PHO3] kyselina hydridotrioxofosforečná (triviální název kyselina fosforitá) Estery anorganických kyselin se pojmenovávají podle vzorů (CH3O)SO3H methylester kyseliny sírové B(OCH3)3 trimethylester kyseliny borité Jako funkční deriváty kyselin označujeme látky formálně vzniklé substitucí všech OH-skupin a někdy i dalších atomů kyslíku v molekule kyseliny jinými skupinami. Názvy halogenidů a amidů kyselin se tvoří v souhlase s názvy atomových skupin NOCl chlorid nitrosylu COBr2 dibromid karbonylu SOF4 tetrafluorid thionylu SO2(NH2)2 diamid sulfurylu PSCl3 trichlorid thiofosforylu NH(SO2NH2)2 diamid kyseliny imido-bis(sírové) 11 Tam, kde u halogenoderivátů není možno použít názvu atomové skupiny, označujeme tyto sloučeniny jako halogen-oxidy MoCl2O2 dichlorid-dioxid molybdenový XeF2O difluorid-oxid xenoničitý Sloučeniny dusíku, k jejichž pojmenování se dříve používal název nitril, je třeba formulovat jako nitridy (PNCl2)3 nitrido-dichlorid fosforečný trimerní Na[OsNO3] nitrido-trioxoosmičelan sodný Názvy solí Názvy jednoduchých solí se tvoří z názvů iontů, z nichž se skládají Ba(SCN)2 thiokynatan barnatý Ca(ClO)2 chlornan vápenatý Atomy vodíku, které lze nahradit kationty kovů, se obvykle označují jako "kyselé vodíky". Soli, které je obsahují, je možno označit skupinovým názvem kyselé soli. Přítomnost "kyselých" vodíků se v názvu soli vyjádří předponou hydrogen- v případě potřeby spojenou s číslovkovou předponou RbHCO3 hydrogenuhličitan rubidný NaH2PO4 dihydrogenfosforečnan sodný Cs2H4TeO6 tetrahydrogentelluran cesný KHF2 hydrogendifluorid draselný Ve vzorcích podvojných a smíšených solí se jednotlivé kationty uvádějí v pořadí rostoucích oxidačních čísel kationtů; při stejném oxidačním čísle v abecedním pořadí symbolů prvků. Víceatomové kationty se uvádějí jako poslední ve skupině kationtů téhož náboje, atom vodíku jako poslední před aniontem. Anionty se uvádějí v abecedním pořadí symbolů prvků resp. centrálních atomů. Názvy jednotlivých kationtů a aniontů se oddělují pomlčkou. Pořadí v názvu je určeno pořadím ve vzorci KMgBr3 bromid draselno-hořečnatý NH4MgPO4.6H2O hexahydrát fosforečnanu amonno-hořečnatého NaNH4HPO4 hydrogenfosforečnan sodno-amonný Ca5F(PO4)3 fluorid-tris(fosforečnan) pentavápenatý Cu3(CO3)2F2 bis(uhličitan)-difluorid triměďnatý Na6ClF(SO4)2 chlorid-fluorid-bis(síran) hexasodný Soli, obsahující vedle jiných aniontů také anionty hydroxidové nebo oxidové, se mohou označovat skupinovým názvem zásadité soli. Jejich vzorce a názvy se tvoří v souhlase s pravidly pro podvojné a smíšené soli MgCl(OH) chlorid-hydroxid hořečnatý BiCl(O) chlorid-oxid bismutitý ZrCl2O.6H2O hexahydrát dichlorid-oxidu zirkoničitého AlO(OH) oxid-hydroxid hlinitý 12 Pro látky jako NaNbO3, CaTiO3, YAlO3 a p. se používá označení podvojné oxidy. Obvykle je možno zařadit je k určitému strukturnímu typu - např. tři výše uvedené podvojné oxidy patří ke strukturnímu typu perowskitu (CaTiO3). Názvy jako niobičnan sodný, titaničitan vápenatý a hlinitan yttritý nelze použít, není-li prokázáno, že v mřížce existují diskrétní složené částice NbO3 , TiO3 2a AlO3 3. Za název podvojných oxidů je možno kursivou v závorkách uvést strukturní typ MgTiO3 trioxid hořečnato-titaničitý (typ ilmenit) NaNbO3 trioxid sodno-niobičný (perowskit) LiAlMn2O4(OH)4 tetraoxid-tetrahydroxid lithno-hlinito-dimanganičitý Solváty, adiční sloučeniny, klathráty Počet molekul rozpouštědla v krystalosolvátech (vody v krystalohydrátech) se vyjádří číslovkovou předponou a název základní sloučeniny se uvede v 2. pádu BaCl2.2H2O dihydrát chloridu barnatého AlCl3.xNH3 amoniakát chloridu hlinitého NaBO2.H2O2 peroxohydrát metaboritanu sodného CaSO4.½H2O hemihydrát síranu vápenatého Názvy a vzorce adičních (donor-akceptorických komplexů, DA-komplexů) a různých mřížkových sloučenin (klathrátů) se tvoří z názvů a vzorců jejich složek. K oddělování složek se v názvu užívá pomlček, ve vzorci teček. Počet molekul složek se v názvu uvádí arabskými číslicemi oddělenými dvojtečkami. Sloučeniny boru a voda se ve vzorci i názvu uvádějí vždy naposled, ostatní složky v pořadí podle jejich rostoucího počtu. Při stejném počtu více druhů složek jsou uváděny v abecedním pořadí svých názvů. Z hlediska racionálnosti názvosloví je účelné, aby název jasně rozlišil, zda jde o solvát nebo sůl s ionty solvatovanými molekulami rozpouštědla. Názvů hydrát, etherát, amoniakát a p. lze použít pouze tehdy, není-li znám způsob vazby molekul ve sloučenině. Takové názvy je třeba považovat za triviální. 3CdSO4.8H2O síran kademnatý-voda (3:8) (čti tři ku osmi) CaCl2.8NH3 chlorid vápenatý-amoniak (1:8) 8Kr.46H2O krypton-voda (8:46) NH3.C6H6.Ni(CN)2 amoniak-benzen-kyanid nikelnatý (1:1:1) 8CHCl3.16H2S.136H2O chloroform-sulfán-voda (8:16:136) FeSO4.7H2O síran železnatý-voda (1:7) [Fe(H2O)6]SO4.H2O síran hexaaquaželeznatý-voda (1:1) [(CH3)4N]Cl.3AsCl3 chlorid tetramethylamonný-chlorid arsenitý (1:3) 13 Koordinační sloučeniny Koordinační sloučeninou (částicí) či komplexem se rozumí molekula nebo ion, v němž jsou k atomu M vázány další atomy nebo atomové skupiny L tak, že jejich počet převyšuje nejvyšší kladné oxidační číslo atomu M. Jestliže z této definice vypustíme omezení dané oxidačním číslem, lze podle pravidel názvosloví koordinačních sloučenin pojmenovat každou sloučeninu vytvořenou adicí jednoho nebo několika iontů (molekul) k jinému iontu (molekule), tedy i řadu jednoduchých anorganických sloučenin. Tím lze zamezit rozmanitosti v názvech a zbytečným názvoslovným sporům. Není však účelné používat toto názvosloví v případech, kdy plně postačí jednodušší a jednoznačné názvy racionální. Při formulaci názvoslovných pravidel pro koordinační sloučeniny se používá několika základních pojmů s následujícím významem. Atom nebo ion ve smyslu výše uvedeném se nazývá centrálním (středovým) atomem. Atomy vázané k M jsou atomy donorové (koordinující). Částice L, obsahující jeden nebo několik donorových atomů nebo vázaná k M bez možnosti specifikace donorového centra, se nazývá ligand. Centrální atom je charakterizován koordinačním číslem, které udává počet donorových atomů vázaných na centrální atom. Částice s jedním donorovým atomem se nazývá jednovazný (jednodonorový, monodentátní) ligand. Obsahuje-li ligand více donorových atomů, označuje se jako vícevazný (vícedonorový, polydentátní). Chelátový ligand je ligand vázaný k jednomu centrálnímu atomu dvěma nebo více donorovými atomy. Koordinační sloučenina obsahující chelátový ligand se nazývá chelát. Můstkový ligand se váže k více než jednomu centrálnímu atomu. Koordinační sloučenina s větším počtem centrálních atomů se nazývá vícejaderným komplexem. Hovoříme pak o dvojjaderných (bicentrických), trojjaderných atd. komplexech. Celek tvořený jedním nebo několika centrálními atomy spolu s vázanými ligandy se nazývá koordinační částice, jíž může být podle jejího celkového výsledného náboje komplexní kation, komplexní anion nebo komplexní molekula. V sumárním a funkčním vzorci koordinační sloučeniny se na prvním místě uvádí symbol centrálního atomu a za ním vzorce ligandů v abecedním pořadí podle počátečních písmen jejich psaných názvů. Poměr složek v komplexní částici se vyjadřuje jednak zakončením podle oxidačního čísla, jednak číslovkovými předponami. Celý vzorec koordinační částice se uzavírá do hranatých závorek. V názvu koordinační sloučeniny, který se, stejně jako v názvosloví jednoduchých sloučenin, skládá z podstatného a přídavného jména, se uvádí centrální atom až po názvech ligandů. Kladný oxidační stupeň centrálního atomu se v názvu vyznačí příslušným zakončením. Nulový oxidační stupeň nemá žádné 14 zakončení a název centrálního atomu se uvádí v 1. nebo ve 2. pádu. Při záporném oxidačním stupni centrálního atomu se použije koncovky -id a Ewens-Bassettova čísla. Před nebo za názvem koordinační částice bez náboje (komplexní molekula) se uvádí slovo komplex. Doplňující informace o struktuře koordinační částice se uvádějí v jejím vzorci a názvu pomocí strukturních předpon (cis-/trans- a p). Strukturní předpony se oddělují od vzorce nebo názvu pomlčkou, píší se malými písmeny a k jejich tisku se používá kursiva K3[Fe(CN)6] hexakyanoželezitan tridraselný (draselný) Na3[CoI(CN)5] jodo-pentakyanokobaltitan sodný K4[Ni(CN)4] tetrakyanonikl(4-) tetradraselný [Ni(CO)4] tetrakarbonyl niklu (nebo nikl) [Co(NH3)3Cl3] komplex triammin-trichlorokobaltitý Na[Co(CO)4] tetrakarbonylkobaltid(1-) sodný [Cr(en)3]Cl3 chlorid tris(ethylendiamin)chromitý [Pt(NH3)4][PtCl4] tetrachloroplatnatan tetraamminplatnatý cis-[Pt(NH3)2Cl2] cis-diammin-dichloroplatnatý komplex trans-[Co(NH3)4Cl2] komplex trans-tetraammin-dichlorokobaltnatý Pro pojmenování aniontových ligandů se používá názvu "aniono", t.j. mají zakončení -o. Řada aniontových ligandů má názvy vytvořeny ze zkráceného základu pojmenování aniontu (fluorid - fluoro), v několika případech se pojmenování ligandu tvoří nepravidelně (sulfid - thio). Vystupuje-li jako aniontový ligand uhlovodíková skupina, použije se její název bez koncovky -o (fenyl, cyklopentadienyl a p.). Názvy ligandů odvozených od organické sloučeniny odštěpením protonu mají zakončení -áto a uvádějí se v závorkách - (benzoáto), (p-chlorfenoláto) a p. Voda a amoniak jako elektroneutrální ligandy se nazývají aqua a ammin. Skupiny NO a CO se nazývají nitrosyl a karbonyl a pro výpočet náboje koordinační částice se rovněž považují za elektroneutrální. Názvy ostatních neutrálních a kationtových ligandů se používají beze změny. Názvy některých ligandů vzorec ion ligand SO4 2síran sulfato- S2O3 2thiosíran thiosulfato- PO4 3fosforečnan fosfatoH2PO4- dihydrogenfosforečnan dihydrogefosfato- 15 Názvy některých ligandů CH3COOoctan acetato- (CH3)2Ndimethylamid dimethylamido- Ffluorid fluoro- O2oxid oxo- OHhydroxid hydroxo- O2 2peroxid peroxo- HO2 hydrogenperoxid hydrogenperoxo- Hhydrid hydrido- S2sulfid thio- S2 2disulfid disulfido- HShydrogensulfid merkapto- SCNthiokyanatan thiokyanatoNa3[Ag(S2O3)2] bis(thiosulfato)stříbrnan sodný NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] diammin-tetrathiokyanatochromitan(1-) amonný K[AgF4] tetrafluorostříbřitan(1-) draselný Cs[ICl4] tetrachlorojoditan(1-) cesný [Ru(NH3)4(HSO3)2] tetraammin-bis(hydrogensulfito)ruthenatý komplex K2[Fe2(NO)4(S)2] tetranitrosyl-dithiodiželeznan(2-) draselný K[Au(S2)S] disulfido-thiozlatitan(1-) draselný Li[B(C6H5)4] tetrafenylboritan(1-) lithný [Fe(C5H5)(CO)3]I jodid cyklopentadienyl-trikarbonylželeznatý [PtCl2(Et3P)2] dichloro-bis(triethylfosfan)platnatý komplex [Ru(NH3)5(N2)]Cl2 chlorid pentaammin-dinitrogenruthenatý(2+) [CoH(CO)4] komplex hydrido-tetrakarbonylkobaltný Na2[Fe(CN)5NO] pentakyano-nitrosylželezitan(2-) sodný Pro lepší přehlednost vzorců se pro řadu běžných ligandů používá tzv. názvoslovných zkratek. Při jejich tvorbě je nutno dodržovat základní pravidla stanovená názvoslovnou normou. 16 Některé běžně používané zkratky ligandů ur močovina CO(NH2)2 py pyridin C5H5N bpy 2,2'-bipyridin (C5H4N)2 H2ox kyselina šťavelová (COOH)2 H4edta kyselina ethylendiamintetraoctová (HOOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COOH)2 Hacac 2,4-pentadion (acetylaceton) CH3COCH2COCH3 en ethylendiamin H2NCH2CH2NH2 dien diethylentriamin H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2 pn propylendiamin H2NCH(CH3)CH2NH2 H2dmg 2,3-butandiondioxim (dimethylglyoxim) CH3C(=NOH)C(=NOH)CH3 Hbg biguanidin H2NC(NH)NHC(NH)NH2 phen 1,10-fenanthrolin C12H8N2 Odlišný způsob vazby ligandů se v některých případech vyznačuje odlišným názvem, např. thiokyanato (-SCN) a isothiokyanato (-NCS), nitro (-NO2) a nitrito (-ONO) a p. V ostatních případech je nutno donorové atomy vyznačit za názvem ligandu, v tisku kursivou, v psaném textu podtrženým symbolem. Donorové atomy stejného druhu se rozlišují čárkami. Izomerie je jev v koordinační chemii velmi rozšířený, který může mít řadu příčin. Izomery nazýváme takové sloučeniny, které mají stejné stechiometrické složení a shodnou molekulovou hmotnost, ale rozdílné fyzikálně chemické vlastnosti. Rozeznáváme strukturní a prostorovou izomerii. Za strukturní izomery považujeme komplexní sloučeniny, které se zásadně liší vnitřní strukturou svých molekul resp. iontů. Rozdělujeme je do několika skupin a) Ligand se koordinuje k centrálnímu atomu různými donorovými atomy. Jev se nazývá vazebná izomerie a izomery rozlišujeme rozdílnými názvy ligandů -NO2 nitro -ONO nitrito b) Koordinují se izomerní ligandy za vzniku polohových izomerů. I tento případ se vystihne rozdílným názvem ligandů H2NCH2CH(NH2)CH3 1,2-diaminopropan CH3NHCH2CH2NH2 N-methylethylendiamin c) Komplex má zaměněny ionty v koordinační a iontové sféře. Tuto situaci, nazývanou ionizační izomerie, řeší název komplexu [Co(NH3)5SO4]Br bromid pentaammin-sulfatokobaltitý 17 [Co(NH3)5Br]SO4 síran pentaammin-bromokobaltitý d) U koordinačních sloučenin s komplexním kationtem i aniontem se může měnit rozdělení ligandů mezi koordinačními sférami obou centrálních atomů (koordinační izomerie) [Pt(NH3)4][CuCl4] tetrachloroměďnatan tetramminplatnatý [Cu(NH3)4][PtCl4] tetrachloroplatnatan tetraamminměďnatý Prostorová izomerie je podmíněna odlišným prostorovým uspořádáním ligandů v koordinační sféře centrálního iontu. Rozlišujeme izomerii geometrickou a optickou. a) Geometrická izomerie se nejčastěji vyskytuje u čtvercových a oktaedrických komplexů. K rozlišení izomerů v komplexech typu MA2BB 2 a MA2B4B se používá strukturních předpon cis- (ligandy A vedle sebe, vazby k nim svírají úhel 90° ) a trans- (ligandy A proti sobě, vazby k nim svírají úhel 180° ). B B AB A B B A AB cis trans B B BB A A B A BA U oktaedrických komplexů MA3BB 3 se rozlišuje izomer faciální (fac-, tři stejné ligandy obsazují vrcholy jedné strany oktaedru) a meridionální (mer-, tři stejné ligandy jsou umístěny na "poledníku" resp. "rovníku" oktaedru, t.j. leží v rovině procházející středem tělesa) fac mer B A AB A B A A B A BB Tam, kde strukturní předpony nedostačují, se používá polohových indexů, které se píší malými latinskými písmeny a tisknou kurzivou. Používají se i u ostatních strukturních typů (trigonální bipyramida, tetragonální pyramida, krychle) c d a b e d c be a g f c d a b eh 18 b) Optická izomerie je způsobena buď chirálním (asymetrickým) uspořádáním ligandů vnitřní koordinační sféry komplexů (převážně u chelátů) nebo asymetrií některého atomu ligandu. V názvosloví se využívá polohových indexů používaných na základě poměrně složité soustavy pravidel definovaných názvoslovnou normou. Velkou skupinu koordinačních sloučenin tvoří částice, v nichž jako ligandy vystupují molekuly nenasycených uhlovodíků. V takových případech často není možné přesně určit donorové atomy, protože nenasycený uhlovodík je k centrálnímu atomu vázán jako celek pomocí π-elektronů násobných vazeb. Takové koordinační sloučeniny se označují skupinovým názvem π-komplexy. Vytvoření jejich názvu bez ohledu na strukturu se děje podle již popsaných pravidel [Cr(C6H6)2] bis(benzen)chrom [Ni(C5H5)2] bis(cyklopentadienyl)nikelnatý komplex Pokud chceme jasně vyznačit, že nenasycený ligand se váže k centrálnímu atomu všemi atomy řetězce nebo kruhu, uvedeme před jeho název symbol η (čti "éta" nebo "hapto") [Re(C5H5)2H] bis(η-cyklopentadienyl)hydridorhenitý komplex K[PtCl3(C2H4)] trichloro-(η-ethylen)platnatan(1-) draselný η-cyklopentadienylové komplexy a jejich deriváty se označují skupinovým názvem metalloceny. Bis(η-cyklopentadienyl)železnatý komplex se nazývá ferrocen. Je známo velké množství derivátů metallocenů odvozených od základních látek substitucí vodíkových atomů na cyklopentadienylových kruzích. Tyto deriváty se pojmenovávají v souhlase se zásadami názvosloví organické chemie Cl Cl Fe CH3 H3C Os 1,1´-dichloroferrocen 1,3-dimethylosmocen Skupinovým názvem vícejaderné komplexy označujeme koordinační sloučeniny s můstkovými ligandy a přímou vazbou kov - kov. Můstkový ligand se vyznačí v názvu koordinační částice tak, že se před jeho název přidá symbol µ. Dva nebo více můstkových ligandů téhož druhu se vyznačí číslovkovou předponou oddělenou od symbolu µ pomlčkou. 19 Můstkové ligandy se uvádějí spolu s ostatními v abecedním pořadí. Je-li však komplex uspořádán vzhledem k můstku symetricky, tvoří se název s použitím číslovkových předpon. Je-li v částici přítomen ligand jako můstkový i nemůstkový, uvádí se nejprve můstkový. Dva centrální atomy vícejaderného komplexu mohou být vázány buď k témuž donorovému atomu nebo ke dvěma různým donorovým atomům téhož můstkového ligandu. Tam, kde je to potřebné, uvedou se symboly donorových atomů velkou kurzivou za název můstkového ligandu. V případě, že počet centrálních atomů vázaných k jednomu můstkovému ligandu je větší než dva, vyznačí se jejich počet číselným indexem vpravo dole u symbolu µ. Názvy složitějších struktur se tvoří pomocí polohových indexů [(NH3)5Cr.OH.Cr(NH3)5]Cl5 chlorid µ-hydroxo-bis(pentaamminchromitý) [(CO)3Fe(CO)3Fe(CO)3] tri-µ-karbonyl-bis(trikarbonylželezo) (S3POPS2OPS3)5anion di-µ-oxooktathiotrifosforečnanový (P3O9)3anion cyklo-trifosforečnanový(3-) (OPO2(NH)PO2OPO2)3anion cyklo-µ-imidotrifosforečnanový(3-) [(O2)2OCr(O2)CrO(O2)2]2anion µ-peroxo-1,2-dioxo-1,1,2,2-tetraperoxodichromanový(2-) Způsobuje-li tvorba můstků vznik polymerní struktury, pojmenuje se sloučenina podle opakující se jednotky s předponou katenaanion katena-µ-chloro-dichloroměďnatanový Jsou-li koordinační sloučeniny obsahující vazbu kov-kov symetrické, tvoří se jejich názvy pomocí číslovkových předpon. Jsou-li nesymetrické, pak se jeden z centrálních atomů spolu s jeho ligandy považují jako celek za ligand druhého centrálního atomu Cl Cu Cl Cl Cl Cu Cl Cl Cl n n- [Br4Re-ReBr4]2anion bis(tetrabromorhenitanový)(2-) [(CO)5Mn-Mn(CO)5] bis(pentakarbonylmangan) [(CO)4Co-Re(CO)5] pentakarbonyl-(tetrakarbonylkobaltio)rhenium U koordinačních sloučenin obsahujících jak můstkové ligandy, tak i vazbu kov-kov mezi týmiž dvojicemi atomů, tvoří se název stejně jako u můstkových komplexů. Vazba kov-kov se vyznačí za názvem do závorky [(CO)3Co(CO)2Co(CO)3] di-µ-karbonyl-bis(trikarbonylkobalt)(Co-Co) V některých koordinačních sloučeninách jsou kovové atomy vázány do kompaktního celku definovaného geometrického tvaru, na který jsou pak vázány ligandy. Takové útvary 20 označujeme jako clustery (čti klastry) a v jejich názvech se geometrický tvar centrální části vyznačuje předponami triangulo-, kvadro-, tetraedro-, oktaedro- a p. [Os3(CO)12]dodekakarbonyl-triangulo-triosmium Os(CO)4 Os(CO)4 (CO)4Os B4Cl4 komplex tetrachloro-tetraedro-tetraborný ClB BCl BCl BCl 21