Přednáška č. 1 a 2
1. V následujících sloučeninách identifikujte přítomné funkční skupiny (označte je a nazvěte).
H3C
kapsaicin
(to pálivé v paprice)
CH,
CH, O
CH
retinal
(Vitamin A aldehyd)
CH, CH
oseltamivir
(Tamiflu(R))
H
^~-OH O
penicilin G
2. Předpokládejte, že kromě atomu vodíku mají všechny atomy v následujících molekulách elektronový oktet. Doplňte atomům nevazebné elektronové páry a případně jejich náboje.
H3C-CEN-0
H Cl
C=0-AI-CI H Cl
CH,
H,C-0
CH,
U 0
3. K atomům dusíku a kyslíku v molekulách nikotinu, histaminu a melatoninu doplňte nevazebné elektronové páry (atomy mají elektronový oktet). Označte atomy, jejichž nevazebné elektronové páry se nemohou zapojit do konjugace s tv vazbami.
HoN
H3C-0
o
x
N CH3 H
histamin
melatonin
Nikotin je jedovatý alkaloid produkovaný rostlinami z čeledi lilkovitých, primárně jako ochrana před okusem živočichy. Histamin je látkou, s jejímž uvolněním jsou spojeny projevy alergie. Melatonin je hormon, který řídí cirkadiální rytmus organismu.
4. S využitím rezonančních struktur identifikujte v následující molekule atomy s S+ a S-. Jakým efektem (indukčním a mezomerním) bude amidová skupina působit na každé z benzenových jader?
1
Přednáška č. 3
5. Následující křivky popisují závislost vnitřní energie molekuly na velikosti torzního úhlu pro chlorethan, 1,2-dichlorethan, a 1,1,2-trichlorethan.
(a) Přiřaďte jednotlivé křivky zmiňovaným sloučeninám.
(b) Načrtněte závislost vnitřní energie molekuly na torzním úhlu pro 1,1-dichlorethan.
a) '
\ / \
/ \ / \ / /      \      /       \ /
\   /        \ /
vy
b)
\   ß     l í
\       I     \ i \ /
/  \   I \
\ /   \  i \ I
\ i \
\ I \ \
\   I \ !
\
\l /        \ /
c)
^        /  \ /  N /
/
/
\
\ I
H   H                            H   H                          Cl  H Cl H
II                              II                            II II
H-C-C-Cl              Cl—C-C-Cl             Cl—C-C-Cl Cl—C-C-H
II                          II                        II II
HH                            HH                           HH HH
chlorethan 1,2-dichlorethan 1,1,2-trichlorethan 1,1-dichlorethan
6. Šestičlenný cyklus v molekule c£s-2-methyl-5-íerc-butyl-l,3-dioxanu se vyskytuje v židlič-kové konformaci. Překvapivě však převažuje konformer s íerc-butylovou skupinou v axiální pozici. Pokuste se navrhnout vysvětlení!
7. Určete vztah mezi páry struktur:
2
d)
H ,CH3 H3Cx H
C=C=C, C=C=C H3C H H VCH3
Přednáška č. 4
1. Doplňte hlavní produkty následujících reakcí:
Br2
2. Radikálová bromace propanu do prvního stupně poskytuje kromě bromovodíku 1-brom-propan a 2-brompropan v následujícím poměru.
V Br2 H   H H Br
H3C     CH3 hv H3C     CH2Br   +     H3C CH3
3 % 97 %
Vypočítejte selektivitu reakce atomu bromu s primárním a sekundárním atomem vodíku. Selektivitu vyjádřete jako poměr rychlostních konstant reakce ksek/kprim.
3. Směs toluenu a CBrCi3 byla ozařována ultrafialovým světlem. Po reakci byly z reakční směsi izolovány v téměř ekvimolárním množství dva hlavní produkty - benzylbomid a chloroform.
+ CHCI3
Kromě zmíněných látek byly v reakční směsi dále nalezeny menší množství HBr a C2CI6. Poměr vzniklého chloroformu a bromovodíku byl 20:1.
(a) Pokuste se navrhnout reakční mechanismus, který by vysvětlil vznik benzylbomidu a chloroformu jako hlavních produktů. Probíhá reakce řetězovým mechanismem?
(b) Pokuste vysvětlit vznik HBr a C2CL3 v reakčním směsi.
(c) O čem vypovídá poměr vzniklého CHCI3 a HBr?
3