NMR spektroskopie -spektroskopická metoda založená na měření absorpce elektromagnetického záření (rádiové frekvence od asi 4 do 900 MHz) - spinová rezonance jader v silném magnetickém poli -lze aplikovat pouze na atomy, jejichž jádro má spinový moment (lichý počet protonů nebo neutronů) - - I = 0 (sudý počet protonů i neutronů) 12C, 16O, 32S I = 1/2 snadno měřitelná 15N, 19F, 31P je-li I > 1/2, jádra mají vedle jaderného magnetického momentu i kvadrupólový moment – obtížně měřitelná > > > > vzdálenost píku od (CH3)4Si v Hz d = frekvence spektrometru v MHz »Chemický posun > řídké elektronové okolí husté elektronové okolí > > > Symetrie molekuly pomáhá určit chemickou ekvivalenci > > > »Vyměnitelné protony > > •1H NMR spektrum methanolu CH3OH při různých teplotách > »Kolik 1H NMR signálů očekáváte u níže uvedené molekuly? > •Kolik signálů očekáváte v 1H NMR spektru cis- a trans-1,2-dichlorcyklobutanu? • • > •Rozhodněte, které spektrum náleží molekule •(t-butyl)(methyl)etheru •a které molekule 2,2-dimethylpropanolu? > > »Multiplicita signálů •singlet dublet triplet kvartet kvintet • 1 : 1 1 :2 : 1 1 : 3 : 3 : 1 1 : 4 : 6 : 4 : 1 > > »Interakční konstanta • nezávisí na H0 vnějšího magnetického pole > »1H NMR spektrum ethyl-acetátu > > > Pokuste se navrhnout 1H NMR spektrum 2-jodpropanu Pokuste se navrhnout 1H NMR spektrum oktanu Pokuste se navrhnout 1H NMR spektrum uvedené sloučeniny •Rozhodněte, které z následujících sloučenin odpovídá níže uvedené 1H NMR spektrum. • > http://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/nmr/Images/13clprop.gif •Přiřaďte následující 1H NMR spektra níže uvedeným sloučeninám: •1,1-dichlorethan •1,2-dichlorethan •1,3-dichlorpropan • > •Pokuste se navrhnout, jak bude vypadat 1H NMR spektrum uvedené sloučeniny • •Pokuste se odhadnout, •jak bude vypadat 1H NMR spektrum bromcyklohexanu • •Rozhodněte, které z následujících sloučenin odpovídá níže uvedené 1H NMR spektrum. • > •Rozhodněte, které z následujících sloučenin odpovídá níže uvedené 1H NMR spektrum. • > •Pokuste se odhadnout, kterému z izomerních alkoholů sumárního vzorce C5H12O odpovídá následující 1H NMR spektrum. • »0,92 (t, 3H) »1,20 (s, 6H) »1,49 (k, 2H) »1,85 (š. s, 1H) »1,19 (s, 9H) »3,21 (s, 3H) » » » » •Pokuste se odhadnout, kterému z izomerní etherů sumárního vzorce C5H12O. •Odpovídá následující 1H NMR spekterum. 2,2 ppm, 2H, t 1,4 ppm, 2H, t 1,0 ppm, 6H, s 4,2 ppm, 2H, s 1,0 ppm, 6H,s 1,4 ppm, 2H, t 2,2 ppm, 2H, t 4,2 ppm,2H,s •Přiřaďte následující signály •k jednotlivým vodíkovým atomům • 2,2 ppm, 2H, s 4,2 ppm, 2H,t 0,9 ppm, 6H, s 1,8 ppm, 2H, t 0,9 ppm, 6H, s 1,8 ppm, 2H, t 2,2 ppm, 2H, s 4,2 ppm,2H, t •Přiřaďte následující signály •k jednotlivým vodíkovým atomům • •Pokuste se přiřadit jednotlivé píky v následující 1H NMR spekterum vodíkovým atomům v níže uvedené sloučenině > •13C NMR spektroskopie > •13C NMR počet signálů > > > > »http://www.vscht.cz/nmr/predmet/lekce/NMR-lekce6.pdf (26.2.2014) » »http://www.nmrdb.org/predictornew (Simulace NMR spekter) » »http://www.vscht.cz/anl/dolensky/technmr/soubory/2013_Techniky »MereniInterpretaceNMR_INTRO.pdf » » » > Infračervená spektroskopie vibračně – rotační spektroskopie v organické chemii – důkaz přítomnosti funkčních skupin > Valenční vibrace: streching (symetrická a asymetrická) n Deformační rovinné: rocking – kyvadlová d scissoring – nůžková Deformační mimorovinné: wagging – vějířová g twisting - kroutivá w slabý m střední s silný v různý br široký sh ostrý > • •Aktivní jsou pouze ty vibrace v IČ spektru, při kterých se mění dipólový moment m • • • • • • > »Transmitance T (propustnost) hodnoty 0 – 1 (0 – 100%) » T = I / I0 » T = 0 prostředí světlo nepropouští vůbec » T = 1 prostředí propouští všechno světlo » » » » » » »Absorbance A = -log T » A = e . l. c > Hookův zákon nitrometh > nitrotol > »2000 – 1500 cm-1 dvojné vazby > » trojná vazba - CH3CH2CN > Efekt hybridizace > > > toluene > http://www.vscht.cz/anl/lach1/7_IC.pdf > Efekt rezonance Efekt vodíkových vazeb > http://www.vscht.cz/anl/lach1/7_IC.pdf > Aminy trietham > dietham > aniline > > > > > etoac > »HMOTNOSTNÍ SPEKTROMETRIE > •primárně vzniká molekulární ion M+. •fragmentací vznikají ionty dceřinné • > > > > > > > > > > > > »Mc Laffertyho přesmyk > > » štěpení alfa k heteroatomu > » štěpení alfa ke karbonylu >