príloha 1 8 KORELAČNÉ DIAGRAMY A TABUĽKOVÉ PRÍLOHY 8.1 Korelačné diagramy a tabuľková príloha pre interpretáciu IČ spektier 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 cm –1 s w w w H-väzba (intermolekulová) s m H-väzba (intramolekulová) v niekoľko w m m m s m m w voľné v m m dva pásy m dva pásy (necykl.) m dva al. tri p sy (necykl.) má m m w m m s –CH3 –CH X2 CH2 –CH C=CH2 C=CH– N–CH3 –CHO –OCH3 –O–CH –O–2 –C C–H≡ Ar–H –O–H –NH2 =NH –CONH v roztoku2 –CONH– v roztoku –CONH tuh2 á fáza –CONH– tuhá fáza –NH3 NH2 –S–H –P–H –P OH O –B–H NH– =NH– – Obr. 8.1.1 Oblasti výskytu pásov priradených valenčným vibráciám skupín X�H (Vyšrafované plochy vyjadrujú menej spoľahlivo určené oblasti) príloha 2 23002400 2200 2100 2000 1900 cm –1 w v v s s s s s s s s s m s s s s –N2 –C C–H≡ –C C–≡ –C N≡ –S–C N≡ CO2 –NCO –N3 –N=C=N– C=C=O C=C=C C=C=N– –N=C=S –COCH=N=N –C N–O≡ –N C≡ + C=N=N Obr. 8. 1.2 Oblasti výskytu pásov priradených valenčným vibráciám trojitých väzieb X≡Y systému kumulovaných väzieb X=Y=Z (Vyšrafované plochy vyjadrujú menej spoľahlivo určené oblasti) príloha 3 1700 1600 1500 1400 cm –1 m w s s v s s mjeden al. dva pásy m v v v m-w m s s s s s dva pásy s s s s –NH2 NH C=N– αβ nenas C=N–ýt. konj. cykl. C=N– –N=N– C–NO2 –O–NO2 N–NO2 C–N=O –O–N=O N–N=O –CS–NH– C=C O– C=C N– – C=Cizolovaná C=C konj. s arylom C=C C=Okonj. s benzény, pyridíny, atď. diény, triény, atď. –NH3 –N(O )=N– – Obr. 8.1.3 Oblasti výskytu pásov priradených valenčným vibráciám dvojitých väzieb X=Y a deformačným vibráciám NH. Pre karbonylové zlúčeniny pozri obrázok 3. 21 (Vyšrafované plochy vyjadrujú menej spoľahlivo určené oblasti) príloha 4 1900 1800 1700 1600 1500cm –1 otvorený reťazec 5- kruhčl.4- kruhčl. dva pásy dva p syá anhydridy acylchloridy acylperoxidy nasýtené estery aryl- a -nenasα,β ýt. estery –CO–O–C=C α α-halog - a -ketoesteryén laktóny (5-čl. kruh) α,β-nenasýt. laktóny (5-čl. kruh) β,γ-nenasýt. laktóny ( )5-čl. kruh laktóny (4-čl. kruh) aldehydy, ketóny al. estery ( ová H-väzba)intramolekul nasýtené aldehydy aryl- al. nenasýt. aldehydy nasýtené ketóny aryl- a -nenasα,β ýt. ketóny α,β,α β', '-nenasýt. ketóny, chinóny ketóny (5-členný kruh) ketóny (4-členný kruh) α α,α-halog a '-dihalog ketén- én óny 1,2-diketóny nasýtené kyseliny aryl- a -nenasα,β ýt. kyseliny α-halogénkarboxylové kyseliny karboxylátové anióny primárne amidy, v roztoku primárne amidy, v pevnom stave sekundárne amidy, v roztoku sekundárne amidy, v pevnom stave terciárne amidy laktámy imidy uretány R–CO–S–R' Obr. 8.1.4 Oblasti výskytu pásov priradených valenčným vibráciám karbonylových skupín. Všetky pásy sú silné (s) (Vyšrafované plochy vyjadrujú menej spoľahlivo určené oblasti) príloha 5 1500 1300 1100 900 700 cm –1 dublet s m m w s m s s s s - m s s s s s s s s w s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s –P=O P O OH C(CH )3 2 SO C=S SO2 –SO N2 –N–O –OCCH a –COCH3 3 –C(CH )3 3 –CH=CH–trans iné alkénové C–H –O–H C–O 5 susedn aromatick C–Hých ých 4- aromatic C–Hsusedn ké é 3- aromatic C–Hsusedn ké é 2- aromatic C–Hsusedn ké é izolovan aromatic C–Há ák C–NO2 O–NO2 N–NO2 N–N=O –CSNH– –SO O–2 P–O–aryl P–O–alkyl –SO Cl2 Si–CH3 C–F C–Cl alkány Obr. 8.1.5 Výskyt charakteristických pásov v oblasti “odtlačku prsta” (Vyšrafované plochy vyjadrujú menej spoľahlivo určené oblasti) príloha 6 1000 1000 900 900 800 800 700 700 600 600 –CH=CH2 C=CH2 trans CH=CH cis CH=CH –CH=CR2 ν (cm ) –1 Obr. 8.1.6 Oblasti výskytu charakteristických pásov mimorovinných deformačných vibrácií γ(CCH) alkénov 1000 1000 900 900 800 800 700 700 600 600 ν (cm ) –1 Mono Di 1,2 1,3 1,4 Tri 1,2,3 1,2,4 1,3,5 Tetra 1,2,3,4 1,2,3,5 1,2,4,5 Penta Obr. 8.1.7 Oblasti výskytu charakteristických pásov mimorovinných deformačných vibrácií γ(CCH) substituovaných benzénov príloha 7 4000 3000 2000 1000 200 (C–H) (O–H) (N–H) (C=O) (C–C) (C–X) (B–H) (B–O) (B–X) (N=O) (N–O) (P–H) (P=O) (P–O) (P–X) (S=O) (S–O) (S–X) (M–H) (M–CO) (M–CN) (M–X) (M–NH )3 (M–NO )2 (M–ONO) (M=O) (C=C) valenčná (nenasýt.) valenčná (nasýt.) valenčná valenčná deformačná deformačná deformačná valenčná deformačná F Cl Br I F Cl Br I terminál. H m stô ík. H valenčná deform. valenčná deform. terminál. H môstik. H terminál. CO môstik. CO C=N M–C M–CF Cl Br I N–H M–N N–O valenčná N=O valenčná N–O valenčná deformačná valenčná F Cl Br deform. Obr. 8.1.8 Oblasti výskytu charakteristických pásov najbežnejších skupinových vibrácií v organických, anorganických, koordinačných a organokovových zlúčeninách príloha 8 Tabuľka 8.1.1 Alkány Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámka Valenčná vibrácia CH ν(CH3) 2960(s) 2870(m) νas νs (2815–2830 v –OCH3, chyba v –OC2H5), 2730–2820 v –NCH3, chyba v –NC2H5) ν(CH2) 2925(s) 2850(s) νas νs ν(CH) 2890–2880(w) Deformačná vibrácia CH δ(CH3) 1460(m) 1370–1380(s) δas δs δ(CH2) 1470(m) nožničková 1460(m)δ(CH2–CH(CH3)2) 1365 a 1385 dublet δ(CH) 1340(w) Deformačná vibrácia CH2 �(CH2)n 720–790(s) 720–725 cm–1 ak je n ≥ 4, posun k vyšším vlnočtom ak je n < 4 Skeletové vibrácie (CH3)3–C 1255(s) 1210(s) poloha pásov menej stála (CH3)2–CH 1170(s) 1140(s) rameno pásu pri 1170 cm–1 (CH3)2–C 1195(s) 1215(s) rameno pásu pri 1195 cm–1 Cyklopropán 1000–1020(m) ν(CH) nad 3000 cm–1 príloha 9 Tabuľka 8.1.2 Alkény Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Valenčná vibrácia =CH ν(=CH2) 3075–3095(m) občas prekrytá pásmi alifatických C–H skupín ν(=CH–) 3010–3040(m) Valenčná vibrácia C=C ν(C=C) izolovaná C=C 1620–1680(v) konjugácia C=C s aromatickým kruhom �1625(m) intenzívnejší ako v prípade izolovanej dvojitej väzby konjugácia s ďalšou C=C (diény, triény atď.) 1650(s) 1600(s) intenzívnejší ako pás pri 1650 cm–1 konjugácia s C=O 1590–1640(s) obyčajne menej intenzívny ako pás C=O Deformačná vibrácia CH γ(CCH), pozri obrázok 3.26 RCH=CH2 985–995(s) 900–940(s) 1. overtón pri 1820(w-m) RR´C=CH2 885–895(s) RCH=CHR´ (trans) 960–970(s) ak je dvojitá väzba v konjugácii s nenasýtenou skupinou posun k 990 cm–1 RCH=CHR´ (cis) 675–730(m) RR´C=CHR´´ 790–840(s) Deformačná vibrácia CH δ(CCH) RCH=CH2 RCH=CHR´ (trans) RR´C=CH2 RCH=CHR´ (cis) 1290–1310(m) 1410–1420(m) príloha 10 Tabuľka 8.1.3 Alkíny Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Valenčná vibrácia ≡CH ν(≡CH) –C≡C–H asi 3300(s) ostrý pás Valenčná vibrácia C≡C (ν(C≡C)) R–C≡CH 2100–2140(w) R1C≡CR2 2150–2260(v) nepozoruje sa pre R1 = R2 Deformačná vibrácia ≡CH γ(CCH) –C≡C–H 600–700(s) niekedy sa pozoruje 1. overtón (1200– 1300 cm–1 ) Tabuľka 8.1.4 Alény (1,2-diény) a ich heteroanalógy Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Valenčná vibrácia X=Y=Z ν(X=Y=Z) O=C=O 2349(s) atmosférický CO2 C=C=C (1,2-diény) 1930–1950(m) ďalší pás pri 850 cm–1 pre koncovú skupinu C=C=CH2 C=C=O (ketény) 2130–2155(s) pozoruje sa pás pri 1120 cm–1 C=C=N (keténiminy) okolo 2000(s) –N=C=N– (karbodiimidy) 2130–2155(s) –N=C=O (izokyanatany) 2240–2275(s) poloha neovplyvnená konjugáciou –N=C=S (izotiokyanatany) 1990–2140(s) široký a veľmi intenzívny –N=N=N (azidy) 2120–2160(s) príloha 11 Tabuľka 8.1.5 Aromatické zlúčeniny Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Valenčná vibrácia CH (ν(CH)) Aryl–H 3000–3100(w) niekoľko pásov často prekrytých Valenčná vibrácia CC ν(C=C), skeletové vibrácie aromatického kruhu Aryl �1600(m) �1580(m) �1500(m) silnejší v prípade konjugácie najsilnejší pás z 3 uvedených Deformačné vibrácie C–H γ(CCH) – pozri aj obr. 3.27 5 susedných C–H väzieb 4 susedné C–H väzby 3 susedné C–H väzby 2 susedné C–H väzby izolovaná C–H väzba 730–770(s) 680–720(s) 735–770(s) 750–810(s) 800–860(s) 800–900(w) monosubstituovaný 1,2-disubstituovaný 1,3- di- a 1,2,3-trisubstituovaný 1,4-di- a 1,2,4-tri- a 1,2,3,4-tetrasubst. 1,3,5-tri-, 1,2,3,5-tetra-, 1,2,4,5- a penta- substituované Vyššie harmonické a kombinačné vibrácie Aryl–H 1650–2000(w) charakteristická spektrálna oblasť, často prekrývané pásmi ν(C=C) a ν(C=O) Deformačné vibrácie CH δ(CCH) 1,2-, 1,4-, 1,2,4-subst. 1-, 1,3-, 1,2,3-, 1,3,5- subst. 1,2- 1,2,3-, 1,2,4- 1175–1275 1125–1175 1000–1070 1125–1175 1070–1110 1000–1070 960–1000 len pre 1,2,4- 2 pásy chýba pre 1,3,5- príloha 12 Tabuľka 8.1.6 Alkoholy a fenoly Typ vibrácia/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Valenčná vibrácia OH (ν(O–H)) voľné OH Intermolekulové H-väzby a) diméry b) polyméry Intramolekulové H-väzby a) jednoduché H-väzby (viacsýtne alkoholy) b) so skupinami CO, NO2 atď. 3590–3650(v) 3450–3550(s) 3200–3400(s) 3450–3570(v) 2500–3200(v) ostrý pás (intenzita pásu sa zmenšuje zriedením) pomerne ostrý pás široký difúzny pás pomerne ostré pásy (výskyt pri 1,2dioloch a pod.) široký difúzny pás (väzby C=O...OH, NO2....OH a pod.) Deformačná vibrácia C–OH (δ(COH)) primárne alkoholy sekundárne alkoholy terciárne alkoholy fenoly 1260–1350(s) 1260–1350(s) 1310–1410(s) 1310–1410(s) pre H-väzby posun k 1300–1500 cm–1 (často 2 pásy). Nemá praktické využitie. Valenčná vibrácia C–O ν(C–O) primárne alkoholy sekundárne alkoholy terciárne alkoholy fenoly 1050(s) 1100(s) 1150(s) 1200(s) príloha 13 Tabuľka 8.1.7 Étery a peroxidy ν (cm–1 ) Poznámky Valenčná vibrácia C–O–C (ν(COC)) –CH2–O–CH2– =C–O–C a aromatické cyklické étery epoxidy väčšie kruhy alkylperoxidy 1060–1150(s) 1200–1275(s) 1020–1075(s) �1250(s) �900(m) �800(m) 1070–1140(s) 820–890(w) νas(C–O–C) νas(C–O–C) νs(C–O–C) trans-konfigurácia cis-konfigurácia Tabuľka 8.1.8 Amíny a soli amínov Typ vibrácie/skupina ν (cm–1 ) Poznámky Valenčné vibrácie NH, resp. NH2 ν(NH2), resp. ν(NH) primárne amíny sekundárne amíny 3300–3500(m) 3300–3500(m) 2 pásy, asociované H–väzby, v pevnom stave pri nižšom vlnočte 1 pás Valenčné vibrácie NH + 3 , NH + 2 a NH+ ν( NH + 3 ), ν( NH + 2 ), resp. ν(NH+ ) soli amínov (NH3 + ) soli amínov (NH2 + , NH+ ) �3000(m) 2250–2700(m) pre tuhé látky, pozorujú sa aj pásy (nie vždy) okolo 2500 a 2000 cm–1 pre tuhé látky, široké pásy Deformačné vibrácie NH resp. NH2 δ(NH2), resp. δ(NH) primárne amíny sekundárne amíny 1560–1650(m) 1490–1580(w) Valenčné vibrácie CN (ν(C–N)) alifatické amíny Ar–NH2 1030–1230(m) 1250–1340(s) Ar–NH(R) Ar–N(R)(R´) 1280–1350(s) 1310–1360(s) (ν(Ar–N)) (ν(R–N)) príloha 14 Tabuľka 8.1.9 Ketóny, chinóny, tropolóny (všetky pásy sú silné) Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Valenčná vibrácia C=O ν(C=O) ketóny necyklické –CH2–CO–CH2 –CH=CH–CO– –C=C–CO–C=C– Ar–CO–(arylketóny) Ar–CO–Ar´ (diarylketóny) –CX–CO– (halogensubstituované) –CX2–CO–CX2– –CO–CO– (α-diketóny) –CO–CH2–CO– (β-diketóny, enol forma) –CO–CH2–CH2–CO– –CO–CH2–OCO– cyklické 6- a 7-členné 5-členné 4-členné chinóny: tropolóny (deriváty 2-hydroxy- 2,4,6-cykloheptatrienónu): Iné vibrácie alkylketóny arylketóny 1705–1725 1665–1685 1663–1670 1680–1700 1660–1670 1725–1745 1745–1765 1710–1730 1540–1640 1705–1725 1725–1745 1705–1725 1740–1750 �1780 1660–1690 1635–1655 1600–1630 1535–1570 1100–1230 1075–1225 (X–Cl a Br) (X–Cl a Br) 2 pásy ν(C=C–C=O), sym., asym.) rovnako aj –CO–C=C(NH2)– niekedy dva pásy 2 CO skupiny v jednom kruhu 2 CO skupiny v rôznych kruhoch C=O a C=C väzby príloha 15 Tabuľka 8.1.10 Aldehydy Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Valenčné vibrácie C=O ν(C=O) nasýtené –C=C–CH=O –C=C–C=C–CH=O Ar–CH=O –C(OH)=C–CH=O α-chloro- alebo bromo- 1720–1740(s) 1680–1705(s) 1660–1680(s) 1695–1715(s) 1645–1670(s) 1730–1765(s) správnejšie asymetrická vibrácia celej skupiny – “ – hydroxo alebo amino skupina v orto polohe spôsobuje posun na 1625– 1655 cm–1 (intramolekulová H- väzba) Valenčné vibrácie C–H v – CH=Oa ν(CH) 2700–2900(w) obyčajne 2 pásy, jeden pri 2720 cm–1 Deformačná vibrácia C–H –CH=O 780–975(m) (γ(CH)) a Ak sa okolo 2720 cm–1 objaví pás, možno to pokladať za dôkaz aldehydovej skupiny príloha 16 Tabuľka 8.1.11 Karboxylové kyseliny Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Valenčné vibrácie O–H (ν(OH)) voľné viazané H-väzbami (dimér) 3500–3560(m) 2500–3200(w) veľmi široký difúzný pás (niekoľko 100 cm–1 ) v tuhom stave a nie príliš zriedených roztokoch dimér Valenčná vibrácia C=O ν(C=O) nasýtené kyseliny α-halogénalifatické kyseliny –C=C–COOH Ar–COOH kyseliny s intermolekulovými H- väzbami 1700–1725(s) 1720–1740(s) 1690–1715(s) 1680–1700(s) 1650–1670(s) hodnoty platia pre dimérnu formu pre monoméry posun o 40–50 cm–1 k vyšším vlnočtom Spriahnuté valenčné vibrácie C–O s deformačnými vibráciami O–H ν(C–O) + δ(OH) 1395–1440(w) 1210–1320(s) pre dimér (spriahnuté vibrácie) Deformačná vibrácia OH (γ(OH)) 900–950(m) široký charakteristický pás karboxylátový anión (COO– ) 1550–1610(s) 1300–1420(s) νas(COO) νs(COO) príloha 17 Tabuľka 8.1.12 Estery a laktóny (všetky pásy sú silné (s)) Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Valenčné vibrácie C=O ν(C=O) nasýtené estery Ar–COOR a –C=C–COOR R–COO–C=C (aryl- a vinylestery) estery s elektroneg. substituentami v α-polohe (napr. C(Cl)CO–O–) –CO–COOR (α-ketoestery) –C(OH)=C–COOR (β-ketoestery, enol forma) salicyláty γ-laktóny nasýtené γ-laktóny (α, β-nenasýtené) γ-laktóny (β,γ-nenasýtené) δ- laktóny nasýtené - nenasýtené 1735–1750 1715–1730 1750–1800 1745–1770 1740–1755 okolo 1650 1670–1690 1760–1790 1740–1760 �1800 1735–1750 �1720 vlnočet ν(C=C) sa posúva k vyšším hodnotám Valenčné vibrácie C–O (ν(C–O)) mravčany octany fenyloctany propionáty a vyššie akryláty, fumaráty a maleinány benzoáty a ftaláty laktóny 1180–1200 1230–1250 okolo 1205 1150–1200 1200–1300 1130–1180 1250–1310 1100–1150 1100–1250 νas(CO2), νs(CO2) nachádzame pri nižších vlnočtoch (1050–1200 cm–1 (s), nižšia intenzita. príloha 18 Tabuľka 8.1.13 Anhydridy a halogenidy karboxylových kyselín, peroxidy (všetky pásy sú silné (s)) Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Valenčné vibrácie C=O ν(C=O) nasýtené anhydridy (necyklické) nasýtené anhydridy (cyklické 5-členné) Aryl a α, β-nenasýtené anhydridy Acylchloridy) (–COCl) nasýtené Aryl a α, β-nenasýtené peroxidy (–CO–O–O–CO–) nasýtené Aryl a α, β-nenasýtené 1800–1850 1740–1790 1820–1870 1750–1800 1780–1830 1710–1770 1790–1815 1750–1790 1800–1820 1780–1800 1780–1805 1755–1785 pozorujú sa dva pásy vo vzdialenosti okolo 60 cm–1 . Pás pri vyššom vlnočte je intenzívnejší v prípade necyklických anhydridov a opačne v prípade cyklických je intenzívnejší pás pri nižšom vlnočte acylfluoridy pri vyššom a acylbromidy, resp. acyljodidy pri nižšom vlnočte aj pás pri 1250 cm–1 Valenčné vibrácie C–O ν(C–O) anhydridy necyklické cyklické 1050–1170 1200–1300 príloha 19 Tabuľka 8.1.14 Amidy a laktámy Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Valenčné vibrácie N–H (ν(NH2), (ν(NH)) primárne amidy: voľné H-väzby sekundárne amidy: voľné asi 3400(m) a 3500(m) asi 3180(m) a 3350(m) 3400–3460(m) 3070–3100(w) 2 pásy – νas(NH2) a νs(NH2) často niekoľko pásov v oblasti 3200 až 3050 cm–1 2 pásy: pri nižšom vlnočte v tuhom stave a v prípade H-väzieb slabý pás v prípade látok v tuhom stave I. pás amidov ν(C=O + δ(NH) primárne amidy sekundárne amidy terciárne amidy laktámy 6-členné a väčšie kruhy 5-členné 4-členné �1650(s) �1690(s) 1630–1680(s) 1670–1700(s) 1630–1670(s) asi 1670(s) asi 1700(s) asi 1745(s) v tuhej fáze (asociované NH2) v zriedených roztokoch (voľné NH2) v tuhej fáze v roztoku nie je H–väzba – spektrá v tuhom stave a v roztoku sú podobné II. pás amidov δ(NH2), resp. δ(NH) + ν(CN) primárne amidy sekundárne amidy 1620–1650(s) 1590–1620(s) 1515–1570(s) 1510–1550(s) v tuhej fáze v roztoku v tuhej fáze roztok príloha 20 Tabuľka 8.1.15 Imíny a nitrily, azolátky Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Valenčná vibrácia C≡N nasýtené nitrily Ar–C≡N –C=C–C≡N Izonitrily (R–N≡C) 2240–2260(v) 2220–2240(s) 2215–2235(s) 2040–2120(s) ν(C≡N) intenzívnejší pás ako pre nasýtené nitrily ν(N≡C) Valenčná vibrácia C=N necyklické iminoderiváty –C=C–C=N– iminoderiváty cyklické –C=C–C=N– 1640–1690(v) 1630–1660(v) 1480–1660(v) ν(C=N) Valenčné vibrácie N=N Azozlúčeniny 1575–1630(v) ν(N=N) Tabuľka 8.1.16 Nitro- a nitrozozlúčeniny, nitráty a nitrity Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Valenčná vibrácia NO2 –C–NO2 –O–NO2 –N–NO2 1500–1570(s) 1300–1370(s) 1600–1650(s) 1250–1300(s) 1550–1630(s) 1250–1300(s) aj vibrácie v oblasti 500–800 νas(NO2) νs(NO2) νas(NO2) νs(NO2) νas(NO2) νs(NO2) Valenčné vibrácie NO –O–N=O –C–N=O –N–N=O 1610–1680(s) 1500–1600(s) 1430–1500(s) Ν(NO) dva pásy Valenčná vibrácia NO3 – 1340–1410 800–860 príloha 21 Tabuľka 8.1.17 Heterocyklické aromatické zlúčeniny Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Furánové, tiofénové a pyrolové deriváty Valenčná vibrácia C–H Valenčná vibrácia N–H (pyrol a jeho deriváty) Valenčná vibrácia C=C a vibrácie skeletu Deformačná vibrácia CH a vibrácie skeletu Pyridínové deriváty Valenčná vibrácia CH Valenčná vibrácia CC resp. CN 3050–3165(m) 3400–3440(s) 1520–1610(s) 1470–1510(s) 1350–1410(s) 1130–1255(s) 1000–1030(s) 700–800(s) asi 3020(s) 1580–1650(m) asi 1480 asi 1430 ν(C–H) ν(N–H) tiofén furán tiofén a furán 2 pásy Deformačné vibrácie CH a skeletálne vibrácie kruhu asi 1200(s) 1000–1100(s) 700–900(s) v uvedených oblastiach sa nachádza viacero pásov Tabuľka 8.1.18 Halogenderiváty Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Valenčné vibrácie C–F C–Cl C–Br C–I 1000–1400(s) 600–800(s) 500–600(s) asi 500(s) príloha 22 Tabuľka 8.1.19 Organické zlúčeniny síry Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Tioly –S–H Sulfoxidy –S=O Sulfóny, sulfónamidy, sulfochloridy –SO2 –SO2–N– –SO2–O– –SO2–Cl Iné vibrácie –S–S– –S–F 2550–2600(w) 1030–1070(s) 700–900(s) 1120–1160(s) 1300–1350(s) 1140–1180(s) 1300–1370(s) 1145–1200(s) 1330–1420(s) 1170–1205(s) 1375–1410(s) 400–500(w) 820–980(s) ν(SH), slabšia ako ν(OH) – menej ovplyvnená H-väzbou. Intenzívna v Ramanovom spektre ν(S=O) ν(S–O) νs(SO2) νas(SO2) νs(SO2) νas(SO2) νs(SO2) νas(SO2) νs(SO2) νs(SO2) príloha 23 Tabuľka 8.1.20 Zlúčeniny bóru Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Oxokyseliny bóru Valenčná vibrácia B–O–H Bórany Valenčná vibrácia B–H (koncová) Valenčná vibrácia B...H...B (mostík) Deformačné vibrácie B–H Borazán, borazín, amínderiváty bóranov Valenčná vibrácia B–N Oxozlúčeniny bóru Valenčná vibrácia B–O Halogénderiváty bóru Valenčná vibrácia B–X B–F B–Cl B–Br B–I 3200–3300 2200–2640(s) 1540–2220 1140–1205 920–975 1330–1550(s) 1300–1700(s) 750–1300 450–1000 300–850 200–750 ν(OH) δ(HBH) ω(HBH) ν(B–X) príloha 24 Tabuľka 8.1.21 Zlúčeniny kremíka Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Oxokyseliny kremíka Valenčná vibrácia Si–O–H Silány Valenčná vibrácia Si–H Deformačná vibrácia Si–H Metylsilány SiHxMey Deformačné vibrácie CH3 3200–3700(s) 2090–2250(m) 800–950(s) 1255–1280(s) �765 �855 �840 ν(OH) δ(HSiH), široká δs(CH3) y = 1 y = 2 y = 3 Alkyl- a arylsilány Deformačné vibrácie C–H Si–CH2–R Si–C6H5 Valenčná vibrácia Si–C Siloxány Valenčná vibrácia Si–O–R Valenčná vibrácia Si–O–C6H5 Valenčná vibrácia Si–O–Si Halogénderiváty kremíka Valenčná vibrácia Si–X Si–F Si–Cl Si–Br Si–I 1200–1250 okolo 1150 760–860 1000–1110 920–970 1000–1130 600–1100 400–800 250–600 150–400 δ(CCH) νas(Si–O–C) a ν as(Si–O–Si) ν(Si–X) príloha 25 Tabuľka 8.1.22 Zlúčeniny fosforu Typ vibrácie/skupiny ν (cm–1 ) Poznámky Oxokyseliny fosforu Valenčné vibrácie P(O)OH Hydridy fosforu Valenčná vibrácia P–H Deformačné vibrácie PH2 δ(PH2) ω(CH2) Oxozlúčeniny fosforu Valenčná vibrácia P=O Valenčná vibrácia P–O–P Organické zlúčeniny fosforu Alkyl- a arylzlúčeniny fosforu so skupinou P–CH3 so skupinou P–C6H5 Valenčná vibrácia P–O–alkyl Valenčná vibrácia P–O–aryl Zlúčeniny fosforu s väzbou P–N Valenčná vibrácia P–N Halogenidy fosforu Valenčná vibrácia P–X P–F P–Cl P–Br P–I 2550–2700(s) 2100–2300(s) 910–1040 2275–2440(m) 1080–1090(m) 810–840(m) 1140–1300(s) 870–1000 1280–1310 860–960 1425–1450 1090–1130 900–1010 970–1050(s) 1160–1240(s) 930–1110 720–1090 350–600 220–500 200–300 ν(OH) ν(P–O) ostrý široký ν(P=O) νas(P–O–P) νas(P–O–alkyl) νas(P–O–aryl) ν(P–X) príloha 26 8.2 Tabuľková príloha pre interpretáciu elektrónových spektier Tabuľka 8.2.1 Absorpčné maximá niektorých pásov v spektrách polyénov a polyínov CH3(CH=CH)nCH3 C6H5(CH=CH)nC6H5 CH3(C≡C)nCH3 n λmax, nm ε, m2 mol-1 λmax, nm ε, m2 mol-1 λmax, nm ε, m2 mol-1 3 274 3000 358 7500 207 13500 4 310 7650 384 8650 234 28100 5 342 12200 403 9400 260 35200 6 380 14650 420 11300 284 44500 7 401 435 13500 Tabuľka 8.2.2 Absorpčné maximá pásov v spektrách substituovaných benzénov typu C6H5X (rozpúšťadlo voda alebo CH3OH) X λmax, nm ε, m2 mol-1 λmax, nm ε, m2 mol-1 λmax, nm ε, m2 mol-1 H 203 740 254 20 NH3 + 203 750 254 16 CH3 206 700 261 23 I 207 700 257 70 Cl 210 740 264 19 Br 210 790 261 19 OH 210 620 270 145 OCH3 217 640 269 148 SO2NH2 218 970 265 74 CN 224 1300 271 100 COO- 224 870 268 56 COOH 230 1160 273 97 NH2 230 860 280 143 O- 235 940 287 260 NHAc 238 1050 COCH3 246 980 CH=CH2 248 1400 282 75 291 50 CHO 250 1140 C6H5 252 1830 OC6H5 255 1100 272 200 278 180 NO2 268 780 CH=CHCOOH 273 2100 CH=CHC6H5 296 2900 príloha 27 Tabuľka 8.2.3 Absorpčné maximá pásov v spektrách disubstituovaných benzénov R R’ poloha λmax, nm ε, m2 mol-1 λmax, nm ε, m2 mol-1 λmax, nm ε, m2 mol-1 OH OH o- 214 600 278 263 OCH3 CHO o- 253 1100 319 400 NH2 NO2 o- 229 16 00 275 500 405 600 OH OH m- 277 220 OCH3 CHO m- 252 830 314 280 NH2 NO2 m- 235 1600 375 150 C6H5 C6H5 m- 251 4400 OH OH p- 225 510 293 270 OCH3 CHO p- 277 1480 NH2 NO2 p- 229 500 375 1600 C6H5 C6H5 p- 280 2500 Tabuľka 8.2.4 Absorpčné maximá pásov v spektrách niektorých heteroaromatických chromoforov Zlúčenina λmax, nm ε, m2 mol-1 λmax, nm ε, m2 mol-1 λmax, nm ε, m2 mol-1 naftalén 220 11200 275 560 312 25 furán 200 10000 238 3400 pyrol 210 15000 350 300 pyridín 256 1800 270 400 chinolín 275 4500 311 6300 389 400 purín 220 300 263 800 Tabuľka 8.2.5 Woodwardove pravidlá pre UV absorpčné maximá diénov Zlúčenina, resp. skupina λmax, nm Základný acyklický dién 217 Základný heteroanulárny dién 214 Základný homoanulárny dién 253 Pre každý substituent treba pripočítať: dvojitú väzbu predlžujúcu konjugáciu exocyklickú dvojitú väzbu alkylsubstituent, zvyšok kruhu, chlór, bróm alkoxy (OR) acyloxy (OCOR) alkyltio (SR) dialkylamino (NR2) 30 5 5 6 0 30 60 príloha 28 Tabuľka 8.2.6 Woodwardove pravidlá pre UV absorpčné maximá α,β-nenasýtených ketónov Zlúčenina, resp. skupina λmax, nm Základný α,β-nenasýtený ketón 215 Šesťčlenný cyklický α,β-nenasýtený ketón 215 Päťčlenný cyklický α,β-nenasýtený ketón 202 Príspevky k základnej hodnote pre dvojité väzby: dvojitá väzba predlžujúca konjugáciu exocyklická dvojitá väzba 30 5 Príspevky k základnej hodnote pre α-substituenty alkyl zvyšok kruhu hydroxy (OH) alkoxy (OR) acyloxy (OCOR) chlór bróm Príspevky k základnej hodnote pre β-substituenty alkyl zvyšok kruhu halogén (Cl, Br) alkoxy (OR) a hydroxy (OH) acyloxy (OCOR) alkyltio (SR) dialkylamino (NR2) 10 10 35 35 6 15 25 12 12 12 a 30 30 6 85 95 Príklady použitia Woodwardových pravidiel Príklad 1 Základný dién (homoanulárny) 253 nm Substituenty väzba 4-5 (zvyšok kruhu) 5 nm väzba 5-14 (zvyšok kruhu) 5 nm väzba 8-9 (zvyšok kruhu) 5 nm väzba 11-12 (zvyšok kruhu) 5 nm väzba 13-14 (zvyšok kruhu) 5 nm exocyklická dvojitá väzba 5 nm C=C predĺženie konjugácie 30 nm vypočítané 313 nm 1 namerané 320 nm C C C C C O αβγδ 2 3 4 5 6 7 príloha 29 Príklad 2 Základný dién (heteroanulárny) 217 nm Substituenty väzba 2-3 (zvyšok kruhu) 5 nm väzba 5-10 (zvyšok kruhu) 5 nm väzba 6-7 (zvyšok kruhu) 5 nm exocyklická dvojitá väzba 5 nm vypočítané 237 nm namerané 234 nm 2 Príklad 3 Základný (5 členný cyklický) ketón 202 nm α-Substituenty alkyl 10 nm β-Substituenty alkyl 12 nm zvyšok kruhu 12 nm vypočítané 236 nm 3 namerané 237 nm 2 3 4 5 6 7 O α β príloha 30 8.3 Tabuľková príloha pre interpretáciu hmotnostných spektier Tabuľka 8.3.1 Fragmentové ióny bežné v hmotnostných spektrách organických zlúčenín m/z Zloženie iónu Pravdepodobný typ zlúčeniny 15 CH3 + metyl z rozvetvenia CH3�C� 17 HO+ alkoholy, voda (pozri m/z 18) 18 H2O+. pomer m/z 17/18 asi 1/5 zodpovedá H2O, ináč alkoholy NH4 + amíny, často pri sekundárnych a terciárnych amínoch 19 F+ fluorované zlúčeniny H3O+ acetály, polyhydroxozlúčeniny 26 C2H2 +. Acetylény 27 C2H3 + nenasýtené zlúčeniny, estery dikarboxylových kyselín, tioétery 28 C2H4 + nenasýtené alifatické uhľovodíky CO+. fenoly, cyklické polyétery 29 C2H5 + etyl (rozvetvený C2H5�C�), alebo skupina C2H5CH2X CHO+ aldehydy, cyklické polyétery, acetály 30 CH2=NH2 + amíny, prevážne primárne a sekundárne (prešmyk) NO+ nitrozlúčeniny, nitrosoamíny 31 CH2OH+ primárne a sekundárne alkoholy, dialkylétery, cyklické polyétery CH3O+ mravčany, metylestery alifatických karboxylových kyselín 33 CH3OH2 + hydroxyzlúčeniny, acetály (analógia s H3O+ ) CH2F+ alifatické fluòrderiváty 34 H2S+. merkaptány, sulfidy, aromatické tioamidy 35 H3S+ tioétery, merkaptány (izotopové iónové druhy) Cl+ chlórderiváty, pomer iónov m/z 35/37 je 1/3 36 HCl+. chlórderiváty, izotopy pozri m/z 35 39 C3H3 + nenasýtené uhľovodíky, aromáty a heteroaromáty 40 CH2CN+ alifatické nitrily a dinitrily 41 C3H5 + alkylderiváty, alkény, estery dikarboxylových kyselín, tioétery CH2=CNH+. alifatické nitrily a dinitrily, izotiokyanatany 42 C3H6 + cykloalkány, nenasýtené uhľovodíky C2H4N+ cyklické a terciárne amíny (ióny CH2=N=CH2, CH3CH=NH) 43 C3H7 + alkylderiváty, zlúčeniny typu R�CH2�X�CH2�C3H7 príloha 31 pokračovanie tabuľky 8.3.1 CH3CO+ metylketóny, acetály 44 C2H6N+ sekundárne a terciárne amíny (pozri m/z 30), terciárne amidy C2H4O+ aldehydy rozvetvené na α-uhlíku, vinylalkylétery CONH2 + primárne amidy, uretány 45 CH3CH=OH+ sekundárne alifatické alkoholy, metylalkylétery CH3O=CH2 + izopropyl- a sekundárne butylétery COOH+ alifatické karboxylové kyseliny 46 NO2 + Nitrozlúčeniny 47 CH3O2 + acetály so skupinou C2H5O, ortoestery, formiáty CH2SH+ tioly, sulfidy typu RCH2SR1 (izotopy) 49 CH2Cl+ chlórderiváty typu RCH2Cl (pomer m/z 49/51 je 3:1 – izotopy) 51 CHF2 + Fluóralkány 50-52 C4H2 – C4H4+ aromáty a deriváty pyridínu 53 C4H5 +. acetylény, diény a deriváty furánu 54 C4H6 +. acetylény, cyklohexány, alifatické nitrily 55 C4H7 + alkány a zlúčeniny s alkylovou skupinou, primárne alkoholy, estery dikarboxylových kyselín, sulfidy C3H5N+. alifatické nitrily (CH3CH=C=NH+ ), imidazolíny 56 C4H8 +. alifatické nitrily, butylestery karboxylových kyselín C3H6N+ cyklohexylamíny (CH2=CH=NH2 + ) 57 C4H9 + alkány najmä s terciárnou butylovou skupinou, alifatické nitrily C2H5CO+ etylketóny, deriváty kyseliny propiónovej 58 CH3COCH3 +. oxozlúčeniny typu RCH2COCH2R1 (R = C2H5) a alifatické metylaldehydy (RCH(CH3)CHO) C3H8N+ amíny typu RCH(C2H5)NH2, R(R1 )N�CH3 a pod. 59 C3H7O+ sek. a terc. alkoholy, étery typu CH3OCH(CH3)R a pod. C2H5NO+ primárne amidy, (ionový druh CH2=C(OH)NH2 + ) a oxímy COOCH3 + metylestery karboxylových kyselín (pozri m/z 31) 60 C2H4O2 +. karboxylové kyseliny RCH2COOH s výnimkou R = CH3 CH2=CHSH+ cyklické sulfidy v prítomnosti iónu m/z 61 (izotopové ióny) 61 C2H5O2 + acetáty typu CH3COOR (R = C2H5), acetály C2H5S+ tioly, sulfidy, izotiokyanátany (izotopy) príloha 32 pokračovanie tabuľky 8.3.1 CH3SiOH2 + trimetylsilylétery (prítomné aj ióny pri m/z 45, 74, 75) 62 C2H5SH+. sulfidy typu RSC2H5 spoločne s iónom m/z 63 (izotopy) 65 C5H5 + zlúčeniny s benzylovou skupinou, súčasne prítomný intenzívny m/z 91, aromatické nitrozlúčeniny a fenoly (m/z 66) H2S2 +. dialkyldisulfidy 67 C5H7 + acetylény, diény, cykloalkány 68 C5H8 +. cykloalkány, najmä C5 a C6 C4H9N+ alifatické nitrily (ión CH2CH2CH2CN) 69 C5H9 + alkány a cykloalkány, estery dikarboxylových kyselín CF3 + fluóralkány 70 C5H10 + amylestery alifatických karboxylových kyselín 71 C5H11 + alkány a zlúčeniny s alkylovou skupinou C3H7CO+ propylketóny RCOC3H7 a estery kyseliny maslovej, metylcyklohexanoly (iónový druh RCHC(R)CH=OH; R = H, CH3) 72 C4H8O+. aldehydy a ketóny (rozvetvenie na α-uhlíku, pozri m/z 58) C4H10N+ sek. a terc. amíny a terc. amidy (pozri m/z 58, ión C3H8N+ ) CH2NCS+ izotio- a tiokyanatany alifatické 73 C4H9O+ alifatické alkoholy a étery C3H5O2 + etylestery karboxylových kyselín, karboxylové kyseliny (pozri m/z 59) RCOOC2H5 a RCH2COOH C3H7NO+. amidy (ióny CH3CHCONH3 + , CH2CONHCH3+H a pod.) (CH3)3Si+ trimetylsilyl deriváty (CH3)3Si XR (X = O, S, N) 74 C3H6O2 +. niektoré metylestery (CH2=C(OH)OCH3 a kyseliny) CH2SC2H5 + sulfidy CH4S2 +. cyklické disulfidy (pozri m/z 66 a izotopy) 75 C6H3 + aromatické zlúčeniny C3H7O2 + acetály, propionáty CH3CH2COOR (R = C2H5) (CH3)2SiOH+ trimetylsilylétery ((CH3)3SiOR) 76 C6H4 +. aromatické zlúčeniny typu C6H5X, YC6H4X C3H7S+ tioétery C3H7SR (R = C3H7 sprevádzaný m/z 77) CH2ONO2 + alifatické nitráty, vždy prítomný m/z 46 príloha 33 pokračovanie tabuľky 8.3.1 77 C6H5 + aromatické zlúčeniny typu C6H5X (X = OR, halog. COOR, a pod.), cykloalkény a cykloalkíny 78 C6H6 +. alkylbenzény (C6H5CH2R), prítomný m/z 91, étery C6H5OR (R = C2H5), alkylpyridíny 79 C6H7 +. alkylbenzény, polycykloalkány Br+ brómderiváty (m/z 79/81 pomer 1/1) 80 HBr+. brómderiváty (m/z 80/82 pomer 1/1) C5H6N+ alkylpyroly, s alkylom vo všetkých polohách C2H6S2 +. metyldisulfidy 81 C5H5O+ alkylfurány, subst. v α-polohe 82 CCl2 + dichloralkány (izotopové ióny m/z 82, 84, 86 pomer 9:6:1) 83 C6H11 + alkény a cyklohexány, alifatické nitrily CHCl2 + dihalogén a trihalogénderiváty (m/z 83, 85, 87 pomer 9:6:1) 84 C6H12 + estery vyšších dikarboxylových kyselín (m/z 98, 112, ...) C5H10N+ alkylpiperidíny a alkylpyrolidíny, amíny C4H4S+ alkyltiofény (pozri aj m/z 85, 97) 85 C6H13 + alkány a deriváty C6H13X C4H9CO+ butylketóny, deriváty kyseliny maslovej a alkyltetrahydropyrány C4H5O2 + α-laktóny C4H5S+. alkyltiofény (prítomnosť iónu m/z 97) 86 C5H11N+ amíny a terciárne amidy C5H10O+. propylketóny (ión C3H7C(OH)CH2) 87 C4H7O2 + alifatické kyseliny a ich metylestery 91 C7H7 + zlúčeniny C6H5CH2X (X = R, Hal, OH a pod.) C4H8Cl+ alkylchloridy (C6 až C18), m/z 91/93 pomer 3/1 92 C7H8 +. zlúčeniny C6H5XR (X = CH2, O, S, ..., R = C2H5) C6H4O+. estery kyseliny salicylovej (o-hydroxybenzoovej) 93 C6H5O+ salicyláty spoločne s m/z 64, 65, 92, 120, 121), nitrofenoly CH2Br+ alkylbromidy (m/z 93/95 pomer 1/1) príloha 34 pokračovanie tabuľky 8.3.1 94 C6H6O+. fenylalkylétery C6H5OR (R = C2H5), benzopyrány C6H8N+ dialkylpyroly C5H4NO+ acylpyroly 95 C7H11 + diény, cykloalkény C6H7O+ metylalkylfurány C5H3O2 + acylfurány a furánkarboxylové kyseliny a deriváty 97 C5H5S+ alkyltiofenoly 98 C6H12N+ N-alkylpiperidíny (α-štiepenie postranného reťazca) C5H6S+. alkyltiofenoly 99 C5H7O2 + α-laktóny, etylénketály cyklických ketónov 105 C8H9 + dialkylbenzény (pozri m/z 91) C6H5CO+ fenylketóny, deriváty kyseliny benzoovej, alkylfenoly a niektoré aromatické alkoholy 106 C7H8N+ alkylpyridíny a N-alkylanilíny 107 C7H7O+ alkylfenoly (pozri m/z 93 fenoly) C2H4Br+ alkylbromidy (ióny m/z 107/109 pomer 1/1) 108 C7H8O+. tolylétery, R = C2H5, pozri m/z 94) 111 C6H7S+ metylalkyltiofény (pozri m/z 97 a 98 a izotopy) C5H5OS+ acyltiofény, tiofénkarboxylové kyseliny a deriváty 120 C7H4O2 +. salicyláty (pozri ióny m/z 64, 92, 121, 138) 121 C7H5O2 + salicyláty, alkylfenoly, metoxybenzylderiváty 122 C7H6O2 +. alkylestery kyseliny benzoovej 123 C7H7O2 + alkylestery kyseliny benzoovej 127 I+ jódderiváty (alifatické i aromatické) 128 HI+. jódderiváty alifatické 135 C4H8Br+ n-alkylbromidy (C6 a vyššie, pozri m/z 135/137 pomer 1/1) 141 CH2I+ alkyljodidy príloha 35 Tabuľka 8.3.2 Niektoré rozdiely hmotností medzi molekulovým iónom M+. a fragmentovými iónmi (M – X)+ (eliminované častice) v hmotnostných spektrách organických zlúčenín M+. – X m/z Eliminovaná častica X Pravdepodobný typ zlúčeniny 1 H. R�CHO, ROH a iné 15 CH3 . zlúčeniny s (CH3)3C�, (CH3)2CH� skupinou, acetály, trimetylsilylétery a pod. 16 O aromatické nitrozlúčeniny, N-oxidy NH2 . Amidy a arylsulfónamidy 17 OH. alkoholy, karboxylové kyseliny 18 H2O alkoholy, aldehydy, ketóny 19 F. organické zlúčeniny fluóru 20 HF organické zlúčeniny fluóru 27 HCN aromatické amíny, alifatické nitrily 28 C2H4 CO H2CN aromatické etylestery, etylestery karboxylových kyselín, propylketóny fenoly, naftoly, chinóny, aldehydy alifatické nitrily 29 C2H5 . CHO etylderiváty C2H5 rozvetvené a v zlúčeninách typu C6H5CH2C2H5 a R�X�CH2C2H5 (X = O, S, NH, CO, ...) aldehydy aromatické, fenoly, naftoly 30 CH2O NO aromatické metoxyderiváty aromatické nitroderiváty 31 CH3O. metylestery karboxylových kyselín 32 CH3OH o-substituované metoxybenzoáty (HX�C6H4COOCH3, X = CH2, O...) 33 CH3 . + H2O nerozvetvené alifatické alkoholy, cykloalkanoly HS. sek. A terc. tioly, cyklické tioderiváty 34 H2S Tioly 35 Cl. sek. A terc. alkylchloridy, arylchloridy 36 HCl alkylchloridy (prevažne n-alkyl) 40 CH2CN. alifatické nitrily a dinitrily 42 CH2CO C3H6 arylacetáty, arylacetamidy n- a izobutylketóny, zlúčeniny aryl�X�C3H7 (X = O, NH,...) príloha 36 pokračovanie tabuľky 8.3.2 43 C3H7 . CH3CO. zlúčeniny s C3H7�, najmä izopropyl metylketóny a acetáty 45 C2H5O. COOH. etoxyderiváty a etylestery karboxylových kyselín karboxylové kyseliny 46 C2H5OH NO2 . etylestery (pozri ión m/z 32) alkyl- a arylnitrozlúčeniny 47 CH3S. CH3–S–R 48 CH3SH CH3–S–R 56 CO + CO chinóny 58 NO. + CO arylnitrozlúčeniny 58 CH3COCH3 CH3–CO–CH2–R 59 COOCH3 . R–COOCH3 59 H2NCOCH3 R–NH–COCH3 60 CH3COOH R–O–COCH3 príloha 37 8.4 Tabuľková príloha pre interpretáciu NMR spektier Tabuľka 8.4.1. Používané (deuterované) rozpúšťadlá v 1 H a 13 C NMR spektroskopii Rozpúšťadlo Použitie Tetrachlórmetán uhľovodíky Sírouhlík uhľovodíky, polyméry Tetrachlóretán uhľovodíky, polyméry Hexachlórbutadién polyméry, pre vyššie teploty Nitrometán polyméry, PVAC 1,2-Dichlórbenzén pre vyššie teploty Kyselina trifluóroctová dusíkové zlúčeniny Chloroform pre nízke teploty (- 64 °C) Deutériumoxid (ťažká voda) polárne zlúčeniny, sacharidy, biologický materiál Acetón pre nízke teploty (- 95 °C) Acetonitril polárne zlúčeniny Kyselina octová polárne zlúčeniny Benzén aromatické zlúčeniny Metanol pre nízke teploty (- 100 °C) Dimetylsulfoxid ťažko rozpustné zlúčeniny Dichlórmetán nízke teploty (- 97 °C) Pyridín ťažko rozpustné zlúčeniny, aromatické zlúčeniny Dimetylformamid polárne zlúčeniny , ťažko rozpustné zlúčeniny Dioxán polárne zlúčeniny Tetrahydrofurán polárne zlúčeniny Freóny veľmi nízke teploty príloha 38 Tabuľka 8.4.2. Fyzikálno-chemické vlastnosti vybraných rozpúšťadiel v NMR spektroskopii Názov CAS M.h. � T.t. T.v. δH (mult) JHD δC (mult) JCD (JCF) Acetón-d6 666-52-4 64,13 0,872 -94 56 2,04(5) 2,2 206,0(13) 29,8(7) 0,9 20 Acetonitril-d3 2206-26-0 44,08 0,844 -45 81 1,93(5) 2,5 118,2(bs) 1,3(7) 21 Benzén-d6 1076-43-3 84,16 0,950 7 79 7,15(bs) 128,0(3) 24 Cyklohexán-d12 1735-17-7 96,26 0,893 6 78 1,38(bs) 26,4(5) 19 1,2-Dichlóretán-d4 17060-07-0 102,99 1,307 -35 83 3,72(bs) 43,6(5) 23,5 Dichlórmetán-d2 1655-00-5 86,95 1,362 -95 40 5,32(3) 1 53,8(5) 27 N,N-Dime- tylformamid-d7 4472-41-7 80,15 1,030 -61 153 8,01(bs) 2,91(5) 2,74(5) 2 2 162,7(3) 35,2(7) 30,1(7) 30 21 21 Dimetylsulfoxid-d6 2206-27-1 84,18 1,190 18 189 2,49(5) 1,7 39,5(7) 21 1,4-Dioxán-d8 17647-74-4 96,17 1,129 12 99 3,53(m) 66,5(5) 22 Etanol-d6 bezv. 1516-08-1 52,12 0,888 <-130 79 5,19(1) 3,55(bs) 1,11(m) 56,8(5) 17,2(7) 22 19 Chloroform-d 865-49-6 120,39 1,500 -64 61 7,24(1) 77,0(3) 32 Kyselina octová-d4 1186-52-3 64,08 1,119 16 116 11,53(1) 2,03(5) 2 178,4(bs) 20,0(7) 20 Metanol-d4 811-98-3 36,07 0,888 -98 65 4,78(1) 3,30(5) 1,7 49,0(7) 21,5 Nitrobenzén-d5 4165-60-0 128,15 1,253 6 211 8,11(bs) 7,67(bs) 7,50(bs) 148,6(1) 134,8(3) 129,5(3) 123,5(3) 24,5(p) 25 26 Nitrometán-d3 13031-32-8 64,06 1,183 -29 100 4,33(5) 2 62,8(7) 22 2-Propanol-d8 22739-76-0 68,16 0,890 -86 82 5,12(1) 3,89(bs) 1,10(bs) 62,9(3) 24,2(7) 21,5 19 Pyridín-d5 7291-22-7 84,14 1,050 -42 114 8,71(bs) 7,55(bs) 7,19(bs) 149,9(3) 135,5(3) 123,3(3) 27,5 24,5(g) 25 Tetrahydrofurán-d8 1693-74-9 80,17 0,985 -106 65 3,58(bs) 1,73(bs) 67,4(5) 25,3(bs) 22 20,5 Toluén-d8 2037-26-5 100,21 0,943 -95 110 7,09(m) 7,00(bs) 6,98(m) 2,09(5) 2,3 137,5(1) 128,9(3) 128,0(3) 125,2(3) 20,4(7) 23 24 24(p) 19 Trifluóroctová kyselina-d 599-00-8 115,03 1,493 -15 75 11,50(1) 164,2(4) 116,6(4) (44) (283) 2,2,2- Trifluoroetanol-d3 77253-67-9 103,06 1,415 -44 77 5,02(1) 3,88(4x3) 2 (9) 126,3(4) 61,5(4x5) (277) 22(36) Voda-d2 7789-20-0 20,03 1,107 3,8 101,4 4,63(DSS) 4,67(TSP) príloha 39 Tabuľka 8.4.3. Nečistoty v 1 H NMR spektrách v rôznych rozpúšťadlách Nečistoty Multiplicita CDCl3 DMSO Pyridín C6D6 D2O CF3COOD (CD3)2CO CD3CN CD3OD Zvyškový signál rozpúšťadla 7,26 2,50 8,71 7,58 7,21 7,16 4,79 2,05 1,94 3,31 Acetón s 2,17 2,12 2,00 1,62 2,22 2,41 2,09 2,08 2,15 Acetonitril s 1,98 2,09 1,85 0,67 2,05 2,08 2,05 1,96 2,03 Anízalkohol 4,61 4,44 4,92 4,36 4,57 reag. (bez Harom) 3,79 3,74 3,68 3,32 3,81 Benzén s 7,37 7,40 7,33 7,30 7,44 7,33 7,36 7,37 7,33 Bromoform s 6,85 7,75 7,86 5,89 ner. 6,87 n-Butanol m 3,67 3,41 3,80 3,38 3,60 3,91 m 0,94 0,83 0,89 0,83 0,89 1,01 t-Butylalkohol s s 1,28 1,14 4,19 1,37 1,06 1,55 1,23 1,66 1,18 1,16 2,18 1,40 t-Butyl(metyl)éter s s 1,19 3,22 1,11 3,08 1,07 3,04 1,21 3,22 1,13 3,13 1,14 3,13 1,15 3,20 Chlóroctová kyselina s 4,14 4,28 4,44 3,31 4,25 4,24 Chloroform s 7,27 8,35 8,41 6,41 ner. 7,25 8,02 7,58 7,90 Cyclohexán s 1,43 1,42 1,38 1,40 ner. 1,47 1,43 1,44 1,45 1,2-Dibrómetán s 3,63 3,84 3,70 2,88 3,79 3,62 Dichlóroctová kyselina s 5,98 6,68 6,72 5,43 6,21 1,06 1,2-Dichlóretán s 3,73 3,93 3,78 2,99 3,92 3,72 3,87 3,81 3,78 Dichlórmetán s 5,30 5,79 5,62 4,46 ner. 5,26 5,63 5,44 5,49 Dietylénglykoldimetyléter m m 3,65 3,57 3,51 3,38 3,57 3,46 3,34 3,67 3,61 3,97 3,56 3,47 3,53 3,45 3,61 3,58 s 3,39 3,24 3,27 3,11 3,37 3,63 3,28 3,29 3,35 Dietyléter q 3,48 3,42 3,38 3,27 3,56 3,83 3,41 3,42 3,49 t 1,20 1,13 1,12 1,10 1,17 1,34 1,11 1,12 1,18 Diizopropyléter s 1,12 1,04 1,09 0,50 1,12 1,34 1,2-Dimetoxyetán s s 3,40 3,55 3,24 3,43 3,27 3,57 3,12 3,33 3,37 3,60 3,28 3,46 3,28 3,45 3,35 3,52 Dimetylacetamid s 3,01 2,99 2,82 2,59 3,05 3,39 3,00 2,96 3,31 s 2,84 2,82 2,70 2,11 2,89 2,83 2,83 2,92 s 2,08 1,99 1,96 1,64 2,08 2,60 1,97 1,97 2,07 2,6-Dimetyl-4-t-butylfenol s s s s 6,98 5,01 2,27 1,43 6,87 6,65 2,18 1,36 7,05 4,79 2,24 1,38 6,96 2,22 1,41 6,97 5,20 2,22 1,39 6,92 2,21 1,40 Dimetylformamid s 8,01 7,98 7,63 7,91 8,40 7,96 7,92 7,97 s 2,95 2,92 2,72 2,40 3,00 3,37 2,94 2,89 2,99 s 2,88 2,76 2,66 1,98 2,86 3,26 2,78 2,77 2,86 Dimetylsulfoxid s 2,62 2,52 2,49 1,91 2,70 2,98 2,52 2,50 2,65 Dioxán s 3,70 3,61 3,61 3,38 3,75 4,09 3,59 3,60 3,66 Etándiol s 3,76 3,42 4,01 4,21 3,66 4,08 Etanol s m 3,72 3,49 3,68 3,39 3,64 4,01 3,39 3,57 2,47 3,54 3,60 s 1,24 1,09 1,29 0,97 1,16 1,39 1,12 1,12 1,19 Etylénglykol s 3,76 3,34 4,01 3,41 3,65 3,28 3,51 3,59 Etyl(metyl)ketón s q t 2,14 2,46 1,06 2,07 2,43 0,91 1,58 1,81 0,85 2,19 3,18 1,26 2,07 2,45 0,96 2,06 2,43 0,96 2,12 2,50 1,01 2-Furaldehyd s m 9,68 7,71 9,69 8,14 9,78 7,87 9,36 6,89 9,52 7,94 príloha 40 m m 7,25 6,60 7,59 6,82 7,31 6,56 6,57 5,82 7,59 6,78 n-Hexán t m 0,88 1,26 0,86 1,25 0,89 1,24 0,88 1,28 0,89 1,28 0,90 1,29 HMPA d 2,65 2,53 2,40 2,61 2,59 2,57 2,64 Izobutylmetylketón s 2,12 2,08 2,00 1,61 2,19 1,37 m 0,92 0,88 0,87 0,74 0,88 1,01 Izopropanol sep 4,03 3,78 4,16 3,71 4,02 3,90 3,87 3,92 d 1,20 1,06 1,29 1,01 1,18 1,37 1,10 1,09 1,50 Mazací tuk m m 0,86 1,26 0,92 1,36 0,87 1,29 0,86 1,27 0,88 1,29 Metanol s s 3,48 1,09 3,20 4,01 3,57 3,09 3,35 3,68 3,31 3,12 3,28 2,16 3,34 Metyljodid s 2,16 2,21 reag. 1,47 ner. 2,11 Morfolín d 3,69 3,25 3,67 3,50 3,70 4,24 d 2,85 2,68 2,81 2,49 2,79 3,58 Mravčan etylový s 8,04 8,23 8,21 7,60 8,16 8,25 q 4,22 4,17 4,14 3,83 4,28 4,45 t 1,30 1,24 1,10 0,85 1,29 1,41 Mravčia kyselina s 8,02 8,18 8,54 7,24 8,22 Morfolín m m 3,69 2,85 3,52 2,68 2,67 2,81 3,50 2,49 3,70 2,79 Nitrometán s 4,32 4,44 4,39 4,09 4,41 4,40 4,43 4,31 4,34 Octan draselný s ner. 1,60 2,11 ner. 1,91 2,28 Octan etylový q 4,12 4,08 4,06 3,91 4,14 4,31 4,05 4,06 4,09 s 2,04 2,02 1,94 1,68 2,08 2,22 1,97 1,97 2,01 t 1,25 1,21 1,10 0,94 1,23 1,37 1,20 1,20 1,24 Octan izopropylový s 2,02 2,00 1,95 1,69 ner. 2,19 m 1,22 1,21 1,13 1,02 1,34 Octan metylový s 3,67 3,61 3,55 3,28 3,68 3,86 s 2,05 2,02 1,92 1,63 2,09 2,21 Octová kyselina s 2,13 1,95 2,13 1,63 2,16 2,28 1,96 1,96 1,99 Pentán m t 1,27 0,88 1,27 0,86 1,20 0,86 1,23 0,87 ner. Petroléter m 1,28 1,28 1,20 1,22 ner. 1,32 0,88 0,89 0,90 (teplota varu 60 – 80 °C ) t 0,90 0,89 0,86 0,89 0,91 1,27 1,29 1,29 Propán-1,2-diol d 1,17 1,04 1,36 1,10 1,13 Propanol t 3,60 0,87 3,75 3,76 3,61 3,88 m 1,60 1,45 1,70 1,40 1,57 1,76 t 0,93 0,87 0,97 0,80 0,89 1,02 Propánová kyselina q 2,42 2,26 2,46 2,02 2,47 2,57 t 1,18 1,03 1,20 0,89 1,10 1,28 Pyridín m 8,60 8,61 8,71 8,50 8,50 8,98 8,58 8,57 8,53 m 7,69 7,83 7,58 2,05 7,90 8,79 7,76 7,73 7,85 m 7,28 7,40 7,21 6,70 7,46 8,21 7,35 7,33 7,44 Silikónový mazací tuk s 0,07 ner. 0,29 ner. 0,13 0,08 0,10 Imid kyseliny jantárovej s 2,75 2,63 2,64 1,50 2,78 3,04 1,1,2,2-Tetrachlóretán s 5,96 6,92 6,90 4,96 ner. 5,91 Tetrahydrofurán m 3,74 3,63 3,67 3,01 3,75 4,04 3,63 3,64 3,71 m 1,85 1,78 1,64 0,87 1,88 2,06 1,79 1,80 1,87 Toluén m 7,19 7,22 7,22 7,10 ner. 7,22 7,15 7,20 7,16 s 2,34 2,32 2,22 2,13 2,23 2,32 2,33 2,32 1,1 ,1-Trichlóretán s 2,72 2,80 2,61 1,58 ner. 2,70 Trietylamín q 2,56 2,47 2,43 2,40 2,59 3,39 2,45 2,45 2,58 t 1,03 0,99 0,96 0,95 1,02 1,44 0,96 0,96 1,05 Trimetylborát s 3,48 3,46 3,58 3,13 reag. 4,09 Trimetylfosfát d 3,80 3,72 3,71 3,37 3,82 3,95 Voda s 1,56 3,33 0,40 2,84 2,13 4,87 príloha 41 Tabuľka 8.4.4. Nečistoty v 13 C NMR spektrách v rôznych rozpúšťadlách Signál CDCl3 (CD3)2CO (CD3)2SO C6D6 CD3CN CD3OD D2O Signály rozpúšťadla 77,16 29,84 39,52 128,06 1,32 49,00 206,26 118,26 Acetón CO 207,07 205,87 206,31 204,43 207,43 209,67 215,94 CH3 30,92 30,60 30,56 30,14 30,91 30,67 30,89 Acetonitril CN 116,43 117,60 117,91 116,02 118,26 118,06 119,68 CH3 1,89 1,12 1,03 0,20 1,79 0,85 1,47 Benzén CH 128,37 129,15 128,30 128,62 129,32 129,34 t-Butanol C 69,15 68,13 66,88 68,19 68,74 69,40 70,36 CH3 31,25 30,72 30,38 30,47 30,68 30,91 30,29 t-Butyl(metyl)éter OCH3 49,45 49,35 48,70 49,19 49,52 49,66 49,37 C 72,87 72,81 72,04 72,40 73,17 74,32 75,62 CCH3 26,99 27,24 26,79 27,09 27,28 27,22 26,60 Chloroform CH 77,36 79,19 79,16 77,79 79,17 79,44 Cyklohexán CH2 26,94 27,51 26,33 27,23 27,63 27,96 1,2-Dichlóretán CH2 43,50 45,25 45,02 43,59 45,54 45,11 Dichlórmetán CH2 53,52 54,95 54,84 53,46 55,32 54,78 Dietyléter CH3 15,20 15,78 15,12 15,46 15,63 15,46 14,77 CH2 65,91 66,12 62,05 65,94 66,32 66,88 66,42 Diglym CH3 59,01 58,77 57,98 58,66 58,90 59,06 58,67 CH2 70,51 71,03 69,54 70,87 70,99 71,33 70,05 CH2 71,90 72,63 71,25 72,35 72,63 72,92 71,63 1,2-Dimetoxyetán CH3 59,08 58,45 58,01 58,68 58,89 59,06 58,67 CH2 71,84 72,47 71,07 72,21 72,47 72,72 71,49 Dimetylacetamid CH3 21,53 21,51 21,29 21,16 21,76 21,32 21,09 CO 171,07 170,61 169,54 169,95 171,31 173,32 174,57 NCH3 35,28 34,89 37,38 34,67 35,17 35,50 35,03 NCH3 38,13 37,92 34,42 37,03 38,26 38,43 38,76 2,6-Dimetyl-4-t- C(1) 151,55 152,51 151,47 152,05 152,42 152,85 butylfenol C(2) 135,87 138,19 139,12 136,08 138,13 139,09 CH(3) 125,55 129,05 127,97 128,52 129,61 129,49 C(4) 128,27 126,03 124,85 125,83 126,38 126,11 CH3Ar 21,20 21,31 20,97 21,40 21,23 21,38 CH3C 30,33 31,61 31,25 31,34 31,50 31,15 C 34,25 35,00 34,33 34,35 35,05 35,36 Dimetylformamid CH 162,62 162,79 162,29 162,13 163,31 164,73 165,53 CH3 36,50 36,15 35,73 35,25 36,57 36,89 37,54 CH3 31,45 31,03 30,73 30,72 31,32 31,61 32,03 Dimetylsulfoxid CH3 40,76 41,23 40,45 40,03 41,31 40,45 39,39 Dioxán CH2 67,14 67,60 66,36 67,16 67,72 68,11 67,19 Etanol CH3 18,41 18,89 18,51 18,72 18,80 18,40 17,47 CH2 58,28 57,72 56,07 57,86 57,96 58,26 58,05 Etylénglykol CH2 63,79 64,26 62,76 64,34 64,22 64,30 63,17 Etyl(metyl)ketón CH3CO 29,49 29,30 29,26 28,56 29,60 29,39 29,49 CO 209,56 208,30 208,72 206,55 209,88 212,16 218,43 CH2CH3 36,89 36,75 35,83 36,36 37,09 37,34 37,27 CH2CH3 7,86 8,03 7,61 7,91 8,14 8,09 7,87 n-Hexán CH3 14,14 14,34 13,88 14,32 14,43 14,45 CH2(2) 22,70 23,28 22,05 23,04 23,40 23,68 CH2(3) 31,64 32,30 30,95 31,96 32,36 32,73 HMPA CH3 36,87 37,04 36,42 36,88 37,10 37,00 36,46 Kyselina octová CO 17,99 172,31 171,93 175,82 173,21 175,11 177,21 príloha 42 CH3 20,81 20,51 20,95 20,37 20,73 20,56 21,03 Mazací tuk CH2 29,76 30,73 29,20 30,21 30,86 31,29 Metanol CH3 50,41 49,77 48,59 49,97 49,90 49,86 49,50 Nitrometán CH3 62,50 63,21 63,28 61,16 63,66 63,08 63,22 Octan etylový CH3CO 21,04 20,83 20,68 20,56 21,16 20,88 21,15 CO 171,36 170,96 170,31 170,44 171,68 172,89 175,26 CH2 60,49 60,56 59,74 60,21 60,98 61,50 62,32 CH3 14,19 14,50 14,40 14,19 14,54 14,49 13,92 n-Pentán CH3 14,08 14,29 13,28 14,25 14,37 14,39 CH2(2) 22,38 22,98 21,70 22,72 23,08 23,38 CH2(3) 34,16 34,83 33,48 34,45 34,89 35,30 i-Propanol CH3 25,14 25,67 25,43 25,18 25,55 25,27 24,38 CH 64,50 63,85 64,92 64,23 64,30 64,71 64,88 Pyridín CH2(2) 149,90 150,67 149,58 150,27 150,76 150,07 149,18 CH2(3) 123,75 124,57 123,84 123,58 127,76 125,53 125,12 CH2(4) 135,96 136,56 136,05 135,28 136,89 138,35 138,27 Silikónový mazací tuk CH3 1,04 1,40 1,38 2,10 Tetrahydrofurán CH2 25,62 26,15 25,14 25,72 26,27 26,48 25,67 CH2O 67,97 68,07 67,03 67,80 68,33 68,83 68,68 Toluén CH3 21,46 21,46 20,99 21,10 21,50 21,50 21,50 C 137,89 138,48 137,35 137,91 138,90 138,85 CH(2) 129,07 129,76 128,88 129,33 129,94 129,91 CH(3) 128,26 129,03 128,18 128,56 129,23 129,20 CH(4) 125,33 126,12 125,29 125,68 126,28 126,29 Trietylamín CH3 11,61 12,49 11,74 12,35 12,38 11,09 9,07 CH2 46,25 47,07 45,74 46,77 47,10 46,96 47,19 Tabuľka 8.4.5. Testovacie štandardy pre NMR Chloroform v acetóne Tvar čiary pre 1 H NMR 1,2-Dichlórbenzén v acetóne Rozlíšenie v 1 H NMR 1,4-Dioxán v benzéne Citlivosť/rozlíšenie v 13 C NMR Etylbenzén, TMS v chloroforme Citlivosť v 1 H NMR Formamid v DMSO Citlivosť v 15 N NMR GaCl3, DSS v D2O Autotest 3-Heptanón v chloroforme 1 H NMR App test Metyljodid, Trimetylfosfit, Cr(acac)3 v chloroforme Test nepriamej detekcie Mentol v chloroforme Demonštrácia APT, DEPT TMS v chloroforme Tvar čiary Trifluórmetylbenzén v benzéne Citlivosť v 19 F NMR Trifenylfosfát v chloroforme Citlivosť v 31 P NMR Tabuľka 8.4.6. Chemické posuny protónov štandardov (v CCl4 vzhľadom na TMS) Vzorec Skratka M.h. T.v. / δ / ppm Štandard T.t. interný externý protóny Acetanhydrid (CH3CO)2O Ac2O 102,1 139 2,19 2,19 CH3 Acetón (CH3)2CO AcMe 58,1 56 2,09 2,09 CH3 Acetonitril CH3CN MeCN 41,1 81 1,97 1,90 CH3 Anizol C6H5OCH3 108,1 154 3,75 3,69 CH3 Benzén C6H6 78,1 80 7,21 7,26 Ar – H Cyklohexán C6H12 cyHe 84,2 81 1,44 1,49 CH2 Dichlóretán ClCH2CH2Cl DCE 99 83 5,30 - CH2 4,4-Dimetyl-4silapentánkarboxylát sodný (CH3)3Si(CH2)2CO2Na TSPA DSC 168,2 › 300 0,000 - CH3 príloha 43 4,4-Dimetyl-4silapentánsulfonát sodný (CH3)3Si(CH2)3SO3Na TSPSA DSS 218,3 200 0,015 - CH3 Dimetylsulfoxid (CH3)2SO DMSO 78,1 189 2,55 - CH3 Dioxán O(CH2CH2)2O 88,1 101 3,57 - CH2 1,1,3,3,5,5-Hexakis- (trideuterometyl)-1,3,5- trisilacyklohexán (CD3)6(CH2)3Si3 d18-CS 216,6 208 -0,327 - CH2 Hexametyldisilán (CH3)3SiSi(CH3)3 HMDS 146,4 112, 3 0,037 Hexametyldisilazán (CH3)3SiNHSi(CH3)3 HMDS A 161,4 125 0,042 - CH3 Hexametyldisiloxán (CH3)3SiOSi(CH3)3 HMDS O 162,4 100 0,055 - CH3 Chloroform CHCl3 119,4 61 7,26 - CH Kyselina octová CH3COOH AcOH 60,1 117 2,07 2,10 CH3 Metanol CH3OH MeOH 32 64,7 3,38 3,40 CH3 Metyljodid CH3I MeI 141,9 42 2,16 2,19 CH3 Nitrometán CH3NO2 61 101 4,28 4,31 CH3 Oktametylcyklotetrasiloxán (CH3)8Si4O4 OCTS 296,8 175 16,8 0,085 - CH3 Tetrakis(trimetylsilyl)metán [(CH3)3Si]4C TTSM 304,8 307 0,236 - CH3 Tetrakis(trimetylsilyl)-silán [(CH3)3Si]4Si TTSS 320,9 267 Solid state NMR CH3 Tetrametylsilán (CH3)4Si TMS 88,2 27 0,00 0,00 CH3 3-(Trimetylsilyl)-3,3,2,2- tetradeuteropropánová kyselina - Na soľ (CH3)3Si(CD2)2CO2Na d4- TSPA 172,2 › 300 0,000 - CH3 Toluén C6H5CH3 92,1 111 2,34 2,33 CH3 Voda H2O 18 100 /0 4,79 - O – H Tabuľka 8.4.7. Oblasti chemických posunov rôznych protónov Skupina δ/ppm Skupina δ/ppm CH3-C 1,9-0,8 CH2(cyklická) 2,5- 0,2 CH3-C 2,7-1,6 CH2(acyklická) 1,4- 1,2 CH3-C 2,2-1,8 CH2(halogén) 1,9- 1,3 CH3-S 2,6-2,0 CH2-CO 2,4- 2,1 CH3-Ar 2,8-2,1 CH2-N 3,5- 2,4 CH3-N 3,1-2,7 CH2-Ar 3,0- 2,6 CH3-O 4,0-3,2 CH2-O 4,4- 3,4 CH3-halogén 4,3-2,3 CH2=C (nekonjugovaná) 5,0- 4,6 CH(acyklická) 1,9-1,4 CH2=C (konjugovaná) 5,7- 5,3 CH-CO 2,7-2,4 R-OH 5,2- 1,4 CH=C 3,1-2,4 Ar-OH 12,5- 4,5 CH-Ar 3,1-2,8 CH=CH-OH 16,0-15,0 CH-S 3,2-3,1 COOH 13,0- 9,7 CH-O 5,1-3,8 C=H-OH 10,2- 8,8 CH(cyklická) 4,5-3,9 R-NH 1,8- 0,4 CH(halogén) 4,2-4,0 Ar-NH 4,0- 3,4 CH=(nekonjugovaná) 5,7-5,2 CO-NH 8,5- 5,5 CH=(konjugovaná) 6,7-5,7 R-NH 7,7- 7,1 CH=(heteroaromatická) 8,6-6,2 Ar-NH 9,5- 8,5 CH=O 10,1-9,5 R-SH 1,5- 1,1 Ar-SH 4,0- 3,0 príloha 44 Tabuľka 8.4.8. Intenzity pásov multipletov v závislosti od spinového kvantového čísla IB Multiplet Intenzita pásov IB = 1/2 n IB = 1 n Singlet 1 0 1 Dublet 1 1 1 Triplet 1 2 1 2 1 1 1 1 Kvartet 1 3 3 1 3 Kvintet 1 4 6 4 1 4 1 2 3 2 1 2 Sextet 1 5 10 10 5 1 5 Septet 1 6 15 20 15 6 1 6 1 3 6 7 6 3 1 3 Oktet 1 7 21 35 35 21 7 1 7 Nonet 1 8 28 56 70 56 28 8 1 8 1 4 10 16 19 16 10 4 1 4 IB = 3/2 n Singlet 1 1 Kvartet 1 1 1 1 2 Septet 1 2 3 4 3 2 1 3 Dekaplet 1 3 6 10 12 12 10 6 3 1 4 Tridekaplet 1 4 10 20 31 40 44 40 31 20 10 4 1 5 Tabuľka 8.4.9. Počet čiar (x) v multipletoch rôznych spinových systémov (n) pre IB = 1/2 J / � ν < 0,03 J / � ν > 0,03 n Spinový systém Multiplety x x 1 A s 1 1 2 A2 s 1 1 2 AB d, d 4 4 3 A3 s 1 1 3 AB2 t, d 5 9 3 AMX k, k, k 12 12 3 ABC k, k, k 12 15 4 A4 s 1 1 4 A2B2 t, t 6 18 4 AA´BB´ 26 4 ABCD o, o, o, o 32 56 Tabuľka 8.4.10. Vicinálne interakčné konštanty 3 Jcis a 3 Jtrans v 1,2-disubstituovaných eténoch X Y 3 Jcis 3 Jtrans H H 11,7 19,0 CH3 CH3 11,9 15,5 CH3 C6H5 11,5 15,7 CH3 CN 11,0 16,0 CH3COO CH3COO 11,9 15,5 F F -2,0 9,5 Cl Cl 5,3 12,1 Br Br 4,7 11,8 CH3 F 4,5 11,1 príloha 45 Tabuľka 8.4.11. Interakčné konštanty J v skupinách rôznych zlúčenín Skupiny J / Hz Skupiny J / Hz Geminálne 2 J: Aromatické protóny: CH2 (cyklické) 0 – 20 1,2- 7,0 – 9,2 CH2 (acyklické) 12 – 15 CH2-CO 16 – 20 1,3- 1,1 – 3,1 = CH2 0 – 3 Vicinálne 3 J: 1,4- 0,0 – 0,7 CH – CH 6 – 8 CH – CH (cyklopentán) 4 – 5 2,3- 3,9 – 5,1 CHa – CHa (cyklohexán) 8 – 10 2,4- 1,4 – 2,5 CHa – CHe (cyklohexán) 2 – 3 2,5- 0,6 – 1,2 CHe – CHe (cyklohexán) 2 – 3 2,6- 0,0 – 0,3 CH – CH = O 2 – 3 3,4- 7,4 – 8,6 = CH – CH = O 6 N 3,5- 1,0 – 1,6 CH – OH 3 – 7 2,3- 1,8 – 2,0 CH – NHCO 5 – 9 2,4- 0,7 CH – SH 8 2,5- 1,3 – 1,5 CH = CH (cis) 6 - 12 O 3,4- 3,2 – 3,8 CH = CH (trans) 12 – 18 2,3- 2,4 – 3,1 = CH – CH 4 – 10 2,4- 1,3 – 1,5 = CH – CH = 9 – 13 2,5- 1,9 – 2,2 Ďalekého dosahu: N H 3,4- 3,4 – 3,8 CH = C – CH (4 J) 1 – 2 2,3- 4,9 – 5,8 CH ≡ C – CH (4 J) 2 – 3 2,4- 1,2 – 1,7 CH – C = C – CH (5 J) 1 – 2 2,5- 3,2 – 3,7 CH – C ≡ C – CH (5 J) 2 – 3 S 3,4- 3,4 – 4,3 Tabuľka 8.4.12. Interakčné konštanty 1 JCH niektorých organických zlúčenín Zlúčenina 1 JCH / Hz Zlúčenina 1 JCH / Hz CH4 125,0 CH2=CH2 156,2 CH3CHO 127,0 Ph 158,5 CH3COOH 130,0 CH2=C=CH2 168,2 CH3NH2 133,0 H-CH=O 172,0 CH3CN 136,1 (CH3)2N-CH=O 191,2 CH3OCH3 140,0 H-COO- 194,2 CH3OH 141,0 H-COOH 222,0 CH3N+ H3 145,0 H-C ≡ C-H 249,0 CH3NO2 146,0 H-C ≡ C-Ph 251 CH3F 149,0 H-C ≡ CCH2OH 253,0 CH2F2 184,5 CH3-C ≡ CH 248,0 CHF3 239,1 H-C ≡ N+ -H 320,0 príloha 46 Tabuľka 8.4.13. Inkrementy na výpočet interakčných konštánt 1 JCH alifatických zlúčenín Substituent X Inkrement Substituent X Inkrement zi / Hz zi / Hz (CH3)3C -3,0 CH2I 7,0 CH3CO -1,0 NH2 8,0 H 0,0 CCl3 9,0 CH3 1,0 C ≡ N 11,0 C6H5 1,0 OH 18,0 CHO 2,0 C6H5O 18,0 CH2Cl 3,0 F 24,0 CH2Br 3,0 I 26,0 COOH 5,5 Cl 26,0 CHCl2 6,0 Br 26,0 C ≡ CH 7,0 Tabuľka 8.4.14. Interakčné konštanty 2 JCH niektorých organických zlúčenín Zlúčenina 2 JCH / Hz CH3CH3 - 4,5 CH2=CH2 - 2,4 CH ≡ CH 49,3 CH3-CHO 26,7 CH2=CH-CHO 26,9 Cl-CH2CHO 32,5 Cl2CHCHO 35,3 Cl3CCHO 46,3 ClCH=CHCl (E-) 0,8 ClCH=CHCl (Z-) 16,0 Tabuľka 8.4.15. Interakčné konštanty 1 JCC niektorých organických zlúčenín Zlúčenina 1 JCC / Hz Zlúčenina 1 JCC / Hz CH3-CH3 34,6 CH3C ≡ CH 67,4 CH3-CH2CN 33,0 C6H6 57,0 CH3CH2OH 37,7 CH2=CH2 67,6 CH3COO- 51,6 CH2=CH-COOH 70,4 CH3COOH 56,7 CH2=CH-CN 70,6 CH3-CN 56,5 HC ≡ CH 171,5 Tabuľka 8.4.16. Shooleryho konštanty �s na výpočet chemických posunov protónov v substituovaných metánoch X – CH2 – Y X,Y �s X,Y �s Cl 2,53 HO 2,56 Br 2,33 RO 2,36 I 1,82 C6H5O 3,23 CH3 0,47 RS 1,64 R2C=CR 1,32 RCOO 3,13 R-C≡C 1,44 ROCO 1,55 C6H5 1,83 RCO 1,70 R2N 1,57 R2NCO 1,59 CF3 1,14 N≡C 1,70 príloha 47 Tabuľka 8.4.17. Inkrementy substituentov na výpočet chemických posunov protónov metylénových a metínových skupín Substituent Substituent C―C 0 RCOO 2,7 C=C 0,8 C6H5COO 2,9 C≡C 0,9 NH2 1,0 C6H5 1,3 NR2 1,0 Cl 2,0 RS 1,0 Br 1,9 CHO 1,2 I 1,4 RCO 1,2 OH 1,7 COOH 0,8 RO 1,5 COOR 0,7 O- 2,3 C≡N 1,2 Tabuľka 8.4.18. Chemické posuny protónov halogénalkánov a halogéncykloalkánov X R F Cl Br I CH3 4,26 3,05 2,68 2,16 RCH2 4,35 4,40 3,31 3,14 R2CH - 4,02 4,10 4,20 C5H9 (cyklo) - 4,31 4,39 4,34 C6H11 (cyklo) - 3,89 4,11 4,34 CH2 5,45 5,33 4,94 3,90 CH 6,49 7,24 6,82 4,91 CH2CH2 3,70 3,63 3,7 CH3CH 5,80 5,86 2,10 2,47 Tabuľka 8.4.19. Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C halogénmetánov X δ / ppm CH3X CH2X2 CHX3 CX4 F 75,2 109,0 116,4 118,5 Cl 24,9 54,0 77,5 96,5 Br 10,0 21,4 12,1 -28,7 I 20,7 -54,0 -139,9 -292,5 Tabuľka 8.4.20. Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C alkánov Zlúčenina Atóm δc / ppm CH4 - 2,3 CH3-CH3 8,4 CH3CH2CH3 C1 15,4 C2 15,9 CH3CH2CH2CH3 C1 13,0 C2 24,8 (CH3)3CH C1 24,3 C2 25,2 (CH3)4C C1 31,3 C2 27,7 príloha 48 Tabuľka 8.4.21. Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C cykloalkánov Zlúčenina δc / ppm Cyklopropán -2,8 Cyklobután 23,1 Cyklopentán 26,3 Cyklohexán 27,8 Cykloheptán 28,8 Cyklooktán 27,8 Cyklononán 27,0 Cyklodekán 26,0 Tabuľka 8.4.22. Empirické parametre na výpočet chemických posunov uhlíkových atómov 13 C alkánov n An m αmn βn δn 1 6,8 2 9,56 -2,99 0,49 3 17,83 4 25,48 2 15,34 2 9,75 -2,69 0,25 3 16,70 4 21,43 3 23,46 2 6,60 -2,07 0 3 11,14 4 14,70 4 27,77 2 2,26 0,86 0 3 2,96 4 7,35 Tabuľka 8.4.23. Inkrementy substituentov na výpočet chemických posunov uhlíkových atómov 13 C alkánov Substituent X zi / ppm α β γ δ H 0,0 0,0 0,0 0,0 CH3, CH2, CH 9,1 9,4 -2,5 0,3 C=C 19,5 6,9 -2,1 0,3 C≡C 4,4 5,6 -3,4 -0,6 C6H5 22,1 9,3 -2,6 0,3 F 70,1 7,8 -6,8 0,0 Cl 31,0 10,0 -5,1 -0,5 Br 18,9 11,0 -3,8 -0,7 I -7,2 10,9 -1,5 -0,9 O 49,0 10,1 -6,2 0,0 O-CO 56,5 6,5 -6,0 0,0 NH2 28,3 11,3 -5,1 0,0 N+ H3 26,0 7,5 -4,6 0,0 NO2 61,6 3,1 -4,6 -1,0 N≡C 31,5 7,6 -3,0 0,0 S 10,6 11,4 -3,6 -0,4 SO 31,1 9,0 -3,5 0,0 SCN 23,0 9,7 -3,0 0,0 CHO 29,9 -0,6 -2,7 0,0 CO 22,5 3,0 -3,0 0,0 COOH 20,1 2,0 -2,8 0,0 COO- 24,5 3,5 -2,5 0,0 CON 22,0 2,6 -3,2 -0,4 COCl 33,1 2,3 -3,6 0,0 CN 3,1 2,4 -3,3 -0,5 N+ R3 30,7 5,4 -7,2 -1,4 príloha 49 Tabuľka 8.4.24. Stérické korekčné faktory S Pozorovaný 13 C Počet nevodíkových substituentov na najviac rozvetvenom α-substituente 1 2 3 4 Primárny 0,0 0,0 -1,1 -3,4 Sekundárny 0,0 0,0 -2,5 -7,5 Terciárny 0,0 -3,7 -9,5 -15,0 Kvartérny -1,5 -8,4 -15,0 -25,0 Tabuľka 8.4.25. Konformačné korekčné faktory K pre γ-substituenty Konformácia K Synperiplanárna -4,0 Synklinálna -1,0 Antiklinálna 0,0 Antiperiplanárna 2,0 Voľne otáčavá 0,0 Tabuľka 8.4.26. Inkrementy na výpočet posunov 13 C NMR signálov substituovaných alkánov Substituent X δ / ppm α β γ H 0 0 0 CH3 9 10 -2 SH 11 12 -6 NH2 29 11 -5 Cl 31 11 -4 F 68 9 -4 Tabuľka 8.4.27. Empirické parametre na výpočet chemických posunov uhlíkových atómov 13 C substituovaných cyklohexánov Poloha Ai CH3 OH OCH3 OCOCH3 NH2 F Cl Br I αa 1,4 39 47 42 61 33 28 11 αe 6,0 43 52 46 24 64 33 25 3 βa 5,4 5 2 3 3 7 8 9 βe 9,0 8 4 5 10 6 11 12 13 γa -6,4 -7 -7 -6 -7 -7 -6 -6 γe 0 -3 -3 -2 -2 -3 0 1 2 δa 0 -1 -1 -2 -1 -1 -1 δe -0,2 -2 -2 -2 -1 -3 -2 -1 -2 príloha 50 Tabuľka 8.4.28. Inkrementy na výpočet chemických posunov protónov >C=CH- substituovaných alkénov Substituent zgem zcis ztrans H 0 0 0 Alkyl 0,45 -0,22 -0,28 Aryl 1,38 0,36 -0,07 CH2-Hal 0,70 0,11 -0,04 CH2-O 0,64 -0,01 -0,02 CH2-N 0,58 -0,10 -0,08 CH2-S 0,71 -0,13 -0,22 CH2-CO 0,69 -0,08 -0,06 CH2-C≡N 0,69 -0,08 -0,06 CHF2 0,66 0,32 0,21 CF3 0,66 0,61 0,32 >C=C< 1,00 -0,09 -0,23 -C=C-C=C- 1,24 0,02 -0,05 C≡C 0,47 0,38 0,12 F 1,54 -0,40 -1,02 Cl 1,08 0,18 0,13 Br 1,07 0,45 0,55 I 1,14 0,81 0,88 O-CH3 1,22 -1,07 -1,21 O-CH=CH 1,21 -0,60 -1,00 O-COR 2,11 -0,35 -0,64 N< 0,80 1,26 -1,21 NH-COR 2,08 -0,57 -0,72 SR 1,11 -0,29 -0,13 SO2R 1,55 1,16 0,93 SCN 0,80 1,17 1,11 CHO 1,02 0,95 1,17 CO-CH2 1,10 1,12 0,87 CO-CH=CH 1,06 0,91 0,74 CH2-COOH 0,97 1,41 0,71 CH=CH-COOH 0,80 0,98 0,32 CONR2 1,37 0,98 0,46 COCl 1,11 1,46 1,01 C≡N 0,27 0,75 0,55 Tabuľka 8.4.29. Inkrementy zi a z´i pre substituenty X a korekčné faktory K pri výpočte chemických posunov uhlíkových atómov alkénov δ / ppm Substituent X z´i zi α β γ α β γ CH3 CH2 CH 7,9 -1,8 +1,5 +10,6 +7,2 -1,5 OH 6,0 OR -38,9 -1,0 +29,4 +2,0 OCOCH3 -27,0 +18,0 CHO +13,1 +12,7 COCH3 + 5,8 +15,0 COOH + 8,9 + 4,2 COOR + 7,0 + 6,0 Cl - 6,0 +2,0 + 3,0 -1,0 Br - 1,4 +2,0 - 7,9 0 I + 7,0 - 38,1 CN +15,1 - 14,2 príloha 51 C6H5 - 11,0 +12,0 Substituenty v polohe K αα´ (trans) 0 αα´ (cis) -1,1 αα -4,8 α´α´ +2,5 ββ +2,3 Tabuľka 8.4.30 Inkrementy zj substituentov na výpočet chemických posunov uhlíkových atómov 13 C vinylových zlúčenín Substituent δ / ppm X z1 z2 H 0,0 0,0 CH3 10,6 -7,9 CH3CH2 15,5 -9,7 CH3CH2CH2 14,0 -8,2 (CH3)2CH 20,4 -11,5 (CH3)3C 25,3 -13,3 ClCH2 10,2 -6,0 BrCH2 10,9 -4,5 ICH2 14,2 -4,0 HOCH2 14,2 -8,4 CH2=CH 13,6 -7,0 C6H11(cyklo) 12,5 -11,0 F 24,9 -34,3 Cl 2,6 -6,1 Br -7,9 -1,4 I -38,1 7,0 CH3O 29,4 -38,9 CHO 13,1 12,7 CH3CO 15,0 5,8 COOH 4,2 8,9 COOC2H5 6,3 7,0 C≡N -15,1 14,2 Tabuľka 8.4.31. Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C alkínov Substituent X δ/ ppm C1 C2 H 71,9 71,9 CH3 79,2 66,9 C4H9 83,0 66,0 C6H5 84,6 78,3 CH2OH 83,0 73,8 príloha 52 Tabuľka 8.4.32. Inkrementy na výpočet chemických posunov protónov substituovaných benzénov Substituent X �s, δ/ppm 2- 3- 4H 0 0 0 CH3 -0,20 -0,12 -0,22 CH2CH3 -0,14 -0,06 -0,17 CH(CH3)2 -0,13 -0,08 -0,18 C(CH3)3 0,02 -0,08 -0,21 CH2Cl 0,00 0,00 0,00 CH2OH -0,07 -0,07 -0,07 CF3 0,32 0,14 0,20 CCl3 0,64 0,13 0,10 CH=CH2 0,06 -0,03 -0,10 C≡CH 0,15 -0,02 -0,01 C6H5 0,37 0,20 0,10 F -0,26 0,00 -0,20 Cl 0,03 -0,02 -0,09 Br 0,18 -0,08 -0,04 I 0,39 -0,21 0,00 OH -0,56 -0,12 -0,45 OCH3 -0,48 -0,09 -0,44 C6H5O -0,29 -0,05 -0,23 OCOCH3 -0,25 -0,03 -0,13 NH2 -0,75 -0,25 -0,65 NHCH3 -0,80 -0,22 -0,68 N(CH3)2 -0,66 -0,18 -0,67 NHCOCH3 0,12 -0,07 -0,28 NHNH2 -0,60 -0,08 -0,55 C6H5N=N 0,67 0,20 0,20 NO 0,58 0,31 0,37 NO2 0,95 0,26 0,38 SH -0,08 -0,16 -0,22 SCH3 -0,08 -0,10 -0,24 C6H5S -0,06 -0,09 -0,15 SO2CH3 0,60 0,26 0,33 SO2Cl 0,76 0,35 0,45 CHO 0,56 0,22 0,29 COCH3 0,62 0,14 0,21 C6H5CO 0,47 0,13 0,22 COOH 0,85 0,18 0,27 COOCH3 0,71 0,11 0,21 COO- 0,90 0,17 0,27 CONH2 0,61 0,10 0,17 COCl 0,84 0,22 0,36 COBr 0,80 0,21 0,37 C6H5N=CH 0,60 0,20 0,20 C≡N 0,36 0,18 0,28 príloha 53 Tabuľka 8.4.33. Inkrementy substituentov na výpočet chemických posunov uhlíkových atómov 13 C monosubstituovaných benzénov Substituent δ / ppm X Cipso 2- 3- 4N(CH3)2 22,4 -15,7 0,8 -11,8 NHCH3 21,7 -16,2 0,7 -11,8 NH2 19,2 -12,4 1,3 -9,5 NHCOCH3 11,1 -9,9 0,2 -5,6 OH 26,9 -12,7 1,4 -7,3 O- 39,6 -8,2 1,9 -13,6 O-CH3 30,2 -14,7 0,9 -8,1 C6H5O 29,1 -9,5 0,3 -5,3 OCOCH3 23,0 -6,4 1,3 -2,3 C6H5N=N 24,0 -5,8 0,3 2,2 H 0,0 0,0 0,0 0,0 CH3 9,3 0,6 0,0 -3,1 CH2CH3 15,7 -0,6 -0,1 -2,8 CH(CH3)2 20,1 -2,0 0,0 -2,5 C(CH3)3 22,1 -3,4 -0,4 -3,1 CH2Cl 9,1 0,0 0,2 -0,2 CH2Br 9,2 0,1 0,4 -0,3 CF3 2,6 -3,1 0,4 3,4 CH2OH 13,0 -1,4 0,0 -1,2 CH2NH2 14,9 -1,6 -0,2 -2,0 CH2CN 1,6 -0,7 0,5 -0,7 CH=CH2 7,6 -1,8 -1,8 -3,5 C≡CH -6,1 3,8 0,4 -0,2 C6H5 13,0 -1,1 0,5 -1,0 F 35,1 -14,3 0,9 -4,4 Cl 6,4 0,2 1,0 -2,0 Br -5,4 3,3 2,2 -1,0 I -32,3 9,9 2,6 -0,4 N+ ≡N -12,7 6,0 5,7 16,0 NC -1,8 -2,2 1,4 0,9 NCO 5,7 -3,6 1,2 -2,8 NO 37,4 -7,7 0,8 7,0 NO2 19,6 -5,3 0,8 6,0 CHO 9,0 1,2 1,2 6,0 COCH3 9,3 0,2 0,2 4,2 COOH 2,4 1,6 -0,1 4,8 COO- 7,6 0,8 0,0 2,8 COOCH3 2,1 1,2 0,0 4,4 CONH2 5,4 -0,3 -0,9 5,0 COCl 4,6 2,9 0,6 7,0 CN -16,0 3,5 0,7 4,3 SH 2,2 0,7 0,4 -3,1 SCH3 9,9 -2,2 0,1 -3,7 SC(CH3)3 4,5 9,0 -0,3 0,0 SO2Cl 15,6 -1,7 1,2 6,8 SO3H 15,0 -2,2 1,3 3,8 príloha 54 Tabuľka 8.4.34. Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C heterocyklických zlúčenín Zlúčenina Uhlíkové atómy δ / ppm Furán C2 ,C5 143,0 C3 ,C4 109,9 Pyrol C2 ,C5 118,4 C3 ,C8 108,0 Tiofén C2 ,C5 124,9 C3 ,C5 126,4 Pyridín C2 ,C6 149,7 C3 ,C5 123,6 C4 135,5 Pyrazol C3 ,C5 133,3 C4 104,7 Imidazol C2 135,7 C4 ,C5 121,8 1,2,3-Triazol C4 ,C5 130,4 1,2,4-Triazol C3 ,C5 147,6 Tetrazol C5 144,0 Pyridazín C3 ,C6 151,7 C4 ,C5 126,8 Pyrimidín C2 158,3 C4 ,C6 156,7 C5 121,7 Pyrazín C2 ,C3 ,C5 ,C6 145,2 sym-Triazín C2 ,C4 ,C6 166,8 sym-Tetrazín C3 ,C6 161,2 príloha 55 Tabuľka 8.4.35. Inkrementy na výpočet chemických posunov uhlíkov 13 C substituovaných pyridínov Substituent zj / ppm 2-X 2- 3- 4- 5- 6CH3 9,1 -1,0 -0,1 -3,4 -0,1 CH2CH3 14,0 -2,1 0,1 -3,1 0,2 CH 3,5 -2,6 1,3 4,1 0,7 OH 14,9 -17,2 0,4 -3,1 -6,8 OCH3 15,3 -13,1 2,1 -7,5 -2,2 NH2 11,3 -14,7 2,3 -10,6 -0,9 F 14,4 -14,7 5,1 -2,7 -1,7 Cl 2,3 0,7 3,3 -1,2 0,6 Br -6,7 4,8 3,3 -0,5 1,4 CHO 3,5 -2,6 1,3 4,1 0,7 COCH2 4,3 -2,8 0,7 3,0 -0,2 CN -15,8 5,8 -1,7 3,6 1,9 NO2 8,0 -5,1 5,5 6,6 0,4 3-X 2- 3- 4- 5- 6CH3 1,3 9,0 0,2 -0,8 -2,3 CH2CH3 0,3 15,0 -1,5 -0,3 -1,8 OH -10,7 31,4 -12,2 1,3 -8,6 NH2 -11,9 21,5 -14,2 0,9 -10,8 F -11,5 36,2 -13,0 0,9 -3,9 Cl -0,3 8,2 -0,2 0,7 -1,4 Br 2,1 -2,6 2,9 1,2 -0,9 I 7,1 -28,4 9,1 2,4 0,3 CHO 2,4 7,9 0,0 0,6 5,4 COCH3 0,5 -0,3 -3,7 -2,7 4,2 CONH2 2,7 6,0 1,3 1,3 -1,5 CN 3,6 -13,7 4,4 0,6 4,2 4-X 2- 3- 4CH3 0,5 0,8 10,8 CH2CH3 0,0 -0,3 15,9 CH(CH3)2 0,4 -1,8 21,4 C(CH3)3 0,1 -3,4 23,4 CH=CH2 0,3 -2,9 8,6 NH2 0,9 -13,8 19,6 F 2,7 -11,8 33,0 Br 3,0 3,4 -3,0 CHO 1,7 -0,6 5,5 COCH3 1,6 -2,6 6,8 CN 2,1 2,2 -15,7 Tabuľka 8.4.36. Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C karbonylových skupín aldehydov a ketónov R δ / ppm R - CHO R - CO - CH3 H - 199,7 CH3 199,7 206,0 CH2CH3 201,8 207,6 CH(CH3)2 204,0 211,8 C(CH3)3 205,9 213,5 C6H11 (cyklo) 201,8 209,4 CH=CH2 192,4 197,2 C6H5 192,0 197,6 CH2Cl 193,3 200,7 CCl3 175,9 186,3 príloha 56 Tabuľka 8.4.37. Chemické posuny uhlíkov 13 C alkoholov Alkohol δ/ ppm α β γ δ ε Metanol 49,3 Etanol 53,3 17,9 1-Propanol 64,7 26,1 10,3 2-Propanol 63,7 25,4 1-Butanol 61,7 35,3 19,4 2-Butanol 69,0 22,9C1 10,2 32,3C3 1-Pentanol 62,1 32,8 28,5 22,9 14,1 2-Pentanol 67,3 23,6C1 19,4 14,3 41,9C3 3-Pentanol 74,1 30,0 10,1 Tabuľka 8.4.38. Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C polyolov Polyol C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 Glycerol 66,9 76,4 66,9 Erytritol 66,2 75,3 75,3 66,2 Ribitol 65,5 75,4 75,6 75,4 65,5 Xylitol 65,9 75,2 73,9 75,2 65,9 D-Arabitol 66,5 73,6 74,0 74,5 66,2 D-Mannitol 67,3 75,3 73,6 73,6 75,3 67,3 D-Sorbitol 65,8 74,5 72,9 74,3 76,1 66,1 Galaktitol 66,2 73,3 72,6 72,6 73,3 66,2 príloha 57 Tabuľka 8.4.39. Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C monosacharidov Monosacharid C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 Ostatné α-D-Ribopyranóza 96,25 72,75 71,95 70,00 65,70 - β-D-Ribopyranóza 96,55 73,75 71,70 69,95 65,70 - α-D-Ribofuranóza 99,00 73,70 72,75 85,75 64,10 - β-D-Ribofuranóza 103,65 78,00 73,15 85,20 65,25 - - 2-Deoxy-α-D-Ribopyranóza 91,65 35,15 64,65 67,50 62,85 - - 2-Deoxy-β-D-Ribopyranóza 93,85 33,80 66,50 67,35 66,00 - - 2-Deoxy-α-D-Ribofuranóza 91,65 41,15 70,95 85,30 61,55 - - 2-Deoxy-β-D-Ribofuranóza 98,05 41,15 70,95 85,30 61,55 - α-D-Arabinopyranóza 96,85 71,95 72,55 68,55 66,40 - β-D-Arabinopyranóza 92,60 68,70 68,70 68,55 62,55 - α-D-Arabinofuranóza 101,15 70,25 70,25 81,50 61,30 - β-D-Arabinofuranóza 95,20 70,25 70,25 81,50 62,55 - α-D-Xylopyranóza 92,30 71,6 73,0 69,6 61,1 - β-D-Xylopyranóza 96,7 74,1 75,9 69,4 65,3 - α-D-Lyxopyranóza 95,0 71,5 71,1 68,5 63,9 - β-D-Lyxopyranóza 95,0 70,8 73,7 67,6 64,9 - α-D-Allopyranóza 93,7 72,6 73,5 68,5 72,1 62,9 β-D-Allopyranóza 94,4 74,4 72,1 67,8 72,3 62,3 α-D-Glukopyranóza 93,9 73,1 74,4 71,2 72,9 62,4 β-D-Glukopyranóza 97,1 75,6 77,3 71,2 77,3 62,4 Metyl�α-D-glukopyranozid 100,5 73,1 74,8 71,4 72,8 62,3 56,8 Metyl-β-D-glukopyranozid 104,5 74,6 77,3 71,2 77,3 62,4 58,8 α-D-Mannopyranóza 94,5 71,2 70,8 67,5 72,9 61,6 β-D-Mannopyranóza 94,1 71,8 73,6 67,1 76,7 61,6 Metyl-α-D-mannopyranozid 101,9 71,7 71,0 67,9 73,6 62,1 56,2 Metyl-β-D-mannopyranozid 102,2 71,5 74,2 68,0 77,5 62,2 57,8 α-L-Rhamnopyranóza 94,9 71,9 70,8 73,2 69,2 17,8 β-L-Rhamnopyranóza 94,5 72,3 73,9 72,8 72,8 17,8 α-D-Galaktopyranóza 93,2 70,2 69,4 70,2 71,2 62,1 β-D-Galaktopyranóza 97,5 73,0 73,8 69,7 75,9 61,9 α-L-Fukopyranóza 93,2 70,4 69,2 72,8 67,0 16,6 β-L-Fukopyranóza 97,3 72,8 74,0 72,4 71,5 16,6 α-D-Talopyranóza 94,7 70,7 69,7 65,1 71,2 61,5 β-D-Talopyranóza 94,2 68,7 71,6 68,5 75,7 61,3 β-D-Talofuranóza 101,0 75,2 81,9 82,5 71,9 62,8 α-D-Psicopyranóza 85,9 98,7 71,2 66,4 66,7 58,8 β-D-Psicopyranóza 64,9 99,5 71,2 64,0 69,9 65,0 α-D-Psicofuranóza 64,1 104,4 71,2 72,6 83,7 62,2 β-D-Psicofuranóza 63,6 106,7 75,6 71,9 83,7 63,3 α-D-Fruktofuranóza 62,1 105,3 83,0 77,0 82,2 62,1 β-D-Fruktofuranóza 63,9 102,4 76,5 75,5 81,5 63,3 β-L-Fruktopyranóza 64,1 99,1 70,5 68,4 70,0 64,7 α-L-Sorbopyranóza 65,4 98,8 74,8 71,3 70,3 62,6 β-L-Sorbofuranóza 64,9 102,8 76,2 76,9 78,6 61,5 α-D-Tagatopyranóza 63,2 99,2 71,6 70,7 67,2 64,8 β-D-Tagatopyranóza 64,4 99,3 70,1 64,6 70,3 61,1 α-D-Tagatofuranóza - 103,6 77,6 - 80,2 62,0 β-D-Tagatofuranóza 64,1 98,7 71,3 74,8 81,0 62,8 - príloha 58 Tabuľka 8.4.40. Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C di- a polysacharidov Disacharid / Polysacharid C-1´ C-2´ C-3´ C-4´ C-5´ C-6´ C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 α-Cellobióza 103,9 74,7 77,2 71,1 77,2 62,4 93,1 72,9 72,9 80,1 71,6 61,8 β-Cellobióza 103,9 74,7 77,2 71,1 77,2 62,4 97,1 75,7 76,1 80,1 75,7 61,8 α-Laktóza 104,0 72,2 73,9 69,8 76,3 62,1 93,0 72,6 74,0 79,9 72,5 61,4 β-Laktóza 104,0 72,2 73,9 69,8 76,3 62,1 97,0 75,2 75,9 79,9 75,6 61,4 α-Maltóza 100,9 73,8 73,8 70,7 73,0 61,9 93,2 72,6 71,1 78,9 74,3 61,9 β-Maltóza 101,0 74,3 74,6 71,0 73,4 62,5 97,1 75,7 77,8 78,5 76,1 62,5 α,β-Trehalóza 104,0 74,3 77,0 70,9 76,8 62,3 101,3 74,0 74,6 70,9 72,9 62,0 Sacharóza 93,1 73,4 73,9 70,5 72,2 61,6 63,4 104,7 82,5 78,0 75,4 62,9 Amylóza (rozpustný škrob) 100,7 78,2 74,3 72,5 72,2 61,6 - - - - - Tabuľka 8.4.41. Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C karbonylových skupín karboxylových kyselín a ich derivátov R δ / ppm RCOOH RCOORCOCl RCOOCH3 RCOOCOR RCONH2 H 166,3 171,3 161,6 165,5 CH3 178,1 181,7 168,6 170,7 167,3 172,7 CH2CH3 180,4 185,1 174,7 173,3 170,3 177,2 CH(CH3)2 184,1 178,0 175,7 172,8 C(CH3)3 185,9 188,6 180,3 178,9 173,9 180,9 C6H11(cyklo) 182,1 185,4 176,3 175,3 CH=CH2 171,3 179,3 165,5 168,3 C6H5 172,6 175,6 168,0 166,8 162,8 169,7 CH2Cl 173,8 174,7 167,7 167,8 162,1 CHCl2 170,3 170,6 165,5 CHCl3 167,1 161,0 154,1 Tabuľka 8.4.42. Chemické posuny uhlíkových atómov 13 C karbkatiónov Katión δ / ppm Katión δ / ppm (CH3)2C+ H 317,8 H2C+ OH 222,0 (CH3)3C+ 332,2 CH3C+ (OH)2 194,4 (C6H5)2C+ H 198,4 HC+ (OH)2 209,8 (C6H5)3C+ 210,9 C+ (OH)3 220,8 príloha 59 Tab. 8.4.43.: Základné charakteristiky nuklidov v NMR spektroskopii Názov prvku Spin Prirodzený Frekvencia Quadropól. Receptivita Atómové číslo Atómováh motnosť Symbol výskyt (%) Moment 1 1 H Vodík (prócium) 1/2 99,99 299,860 1,00 1 2 D Deutérium 1 0,02 46,031 0,00273 1,4386E-06 1 3 T Trítium 1/2 319,840 2 3 He Hélium -1/2 0,00 228,426 3 6 Li Lítium 1 7,42 44,127 -0,0008 0,00062807 3 7 Li Lítium 3/2 92,58 116,537 -0,045 0,270175439 4 9 Be Berýlium -3/2 100,00 42,136 0,052 0,013824561 5 10 B Bór 3 19,58 32,216 0,074 0,003859649 5 11 B Bór 3/2 80,42 96,170 0,0355 0,132280702 6 13 C Uhlík 1/2 1,11 75,407 0,000175439 7 14 N Dusík 1 99,63 21,669 0,016 0,000998246 7 15 N Dusík -1/2 0,37 30,396 3,84211E-06 8 17 O Kyslík -5/2 0,04 37,653 -0,026 1,07193E-05 9 19 F Fluór 1/2 100,00 282,127 0,829824561 10 21 Ne Neón -3/2 0,26 23,672 0,09 6,29825E-06 11 23 Na Sodík 3/2 100,00 79,319 0,12 0,092105263 12 25 Mg Horčík -5/2 10,13 18,356 0,22 0,000270175 13 27 Al Hliník 5/2 100,00 78,134 0,149 0,205263158 14 29 Si Kremík -1/2 4,70 59,574 0,000366667 15 31 P Fosfor 1/2 100,00 121,386 0,066140351 16 33 S Síra 3/2 0,76 23,017 -0,055 1,70702E-05 17 35 Cl Chlór 3/2 75,53 29,380 -0,08 0,00354386 17 37 Cl Chlór 3/2 24,47 24,456 -0,0632 0,000661404 18 Ar Argón 19 39 K Draslík 3/2 93,10 13,993 0,055 0,00047193 19 41 K Draslík 3/2 6,88 7,680 0,067 5,75439E-06 príloha 60 20 43 Ca Vápnik -7/2 0,15 20,179 -0,05 9,24561E-06 21 45 Sc Skandium 7/2 100,00 72,841 -0,22 0,3 22 47 Ti Titán -5/2 7,28 16,909 0,29 0,000151579 22 49 Ti Titán -7/2 5,51 16,905 0,24 0,000207018 23 50 V Vanád 6 0,24 29,897 0,21 0,000132456 23 51 V Vanád 7/2 99,76 75,873 -0,052 0,378947368 24 53 Cr Chróm -3/2 9,55 16,949 ±0.03 8,59649E-05 25 55 Mn Mangán 5/2 100,00 74,200 0,55 0,174385965 26 57 Fe Železo 1/2 2,19 9,709 7,36842E-07 27 59 Co Kobalt 7/2 100,00 71,148 0,4 0,275438596 28 61 Ni Nikel -3/2 1,19 26,796 4,21053E-05 29 63 Cu Meď 3/2 69,09 79,547 -0,211 0,064035088 29 65 Cu Meď 3/2 30,91 85,212 -0,195 0,035263158 30 67 Zn Zinok 5/2 4,11 18,761 0,15 0,000116667 31 69 Ga Gálium 3/2 60,40 71,971 0,178 0,041578947 31 71 Ga Gálium 3/2 39,60 91,447 0,112 0,055964912 32 73 Ge Germánium -9/2 7,76 10,460 -0,22 0,000108246 33 75 As Arzén 3/2 100,00 51,344 0,29 0,025087719 34 77 Se Selén 1/2 7,58 57,188 0,000522807 35 79 Br Bróm 3/2 50,54 75,128 0,33 0,039649123 35 81 Br Bróm 3/2 49,46 80,983 0,28 0,048596491 36 83 Kr Kryptón -9/2 11,55 11,539 0,23 0,000215789 37 85 Rb Rubídium 5/2 72,15 28,952 0,25 0,00754386 37 87 Rb Rubídium 3/2 27,85 98,118 0,12 0,048596491 38 87 Sr Stroncium -9/2 7,02 12,996 0,36 0,000187719 39 89 Y Ytrium -1/2 100,00 14,694 0,000117193 40 91 Zr Zirkónium -5/2 11,23 27,876 0,001059649 41 93 Nb Niób 9/2 100,00 73,394 -0,22 0,480701754 42 95 Mo Molybdén 5/2 15,72 19,542 0,12 0,000505263 42 97 Mo Molybdén -5/2 9,46 19,951 1,1 0,000322807 príloha 61 43 99 Tc Technécium 9/2 67,493 0,3 0,374385965 44 99 Ru Ruténium -5/2 12,72 13,809 0,076 0,000145614 44 101 Ru Ruténium -5/2 17,07 15,477 0,44 0,000273684 45 103 Rh Ródium -1/2 100,00 9,476 3,10526E-05 46 105 Pd Paládium -5/2 22,23 13,722 0,8 0,000247368 47 107 Ag Striebro -1/2 51,82 12,138 3,42105E-05 47 109 Ag Striebro -1/2 48,18 13,954 4,84211E-05 48 111 Cd Kadmium -1/2 12,75 63,573 0,001215789 48 113 Cd Kadmium -1/2 12,26 66,503 0,001333333 49 113 In Indium 9/2 4,28 65,567 1,14 0,014701754 49 115 In Indium 9/2 95,72 65,707 0,83 0,331578947 50 115 Sn Cín -1/2 0,35 50 117 Sn Cín -1/2 7,60 106,847 0,00342807 50 119 Sn Cín -1/2 8,60 111,820 0,004421053 51 121 Sb Antimón 5/2 57,25 71,758 -0,53 0,09122807 51 123 Sb Antimón 7/2 42,75 38,859 -0,68 0,019473684 52 123 Te Telúr -1/2 0,87 94,605 0,00015614 52 125 Te Telúr -1/2 6,99 78,473 0,002192982 53 127 I Jód 5/2 100,00 59,998 -0,79 0,092982456 54 129 Xe Xenón -1/2 26,44 82,936 0,005578947 54 131 Xe Xenón 3/2 21,18 24,587 -0,12 0,000580702 55 133 Cs Cézium 7/2 100,00 39,330 -0,003 0,047192982 56 135 Ba Bárium 3/2 6,59 29,789 0,18 0,000315789 56 137 Ba Bárium 3/2 11,32 33,323 0,28 0,000773684 57 139 La Lantán 7/2 99,91 42,357 0,21 0,058947368 72 177 Hf Hafnium 7/2 18,50 9,357 4,5 0,000154386 72 179 Hf Hafnium -9/2 13,75 5,607 5,1 4,73684E-05 73 181 Ta Tantal 7/2 99,99 35,952 3 0,035789474 74 183 W Volfrám 1/2 14,40 12,493 1,03333E-05 75 185 Re Rénium 5/2 37,07 67,542 2,8 0,049122807 príloha 62 75 187 Re Rénium 5/2 62,93 68,223 2,6 0,085964912 76 187 Os Osmium 1/2 1,64 6,844 0,0000002 76 189 Os Osmium 3/2 16,10 23,285 0,8 0,000373684 77 191 Ir Irídium 3/2 37,30 5,155 1,5 4,03509E-06 77 193 Ir Irídium 3/2 62,70 5,612 1,4 8,77193E-06 78 195 Pt Platina 1/2 33,80 64,467 0,003350877 79 197 Au Zlato 3/2 100,00 5,135 0,58 1,05263E-05 80 199 Hg Ortuť 1/2 16,84 53,707 0,000950877 80 201 Hg Ortuť -3/2 13,22 19,791 0,45 0,000189474 81 203 Tl Tálium 1/2 29,50 171,591 0,050701754 81 205 Tl Tálium 1/2 70,50 173,278 0,134912281 82 207 Pb Olovo 1/2 22,60 62,545 0,002070175 83 209 Bi Bizmut 9/2 100,00 48,185 -0,34 0,136315789 84 Po Polónium 85 At Astát 86 Rn Radón 87 Fr Francium 88 Ra Rádium 89 Ac Aktínium Lantanidy 58 Ce Cér 59 141 Pr Prazeodým 5/2 100,00 87,832 0,298245614 60 143 Nd Neodým -7/2 12,17 16,305 -0,5 0,000403509 60 145 Nd Neodým -7/2 8,30 10,032 -0,3 6,49123E-05 61 Pm Prométeum 62 147 Sm Samárium -7/2 14,97 12,078 -0,2 2,21053E-05 62 149 Sm Samárium -7/2 13,83 9,862 0,058 0,000103509 63 151 Eu Európium 5/2 47,82 74,367 0,95 0,084210526 63 153 Eu Európium 5/2 52,18 32,839 2,42 0,007894737 64 155 Gd Gadolínium -3/2 14,73 11,453 1,3 3,50877E-05 príloha 63 64 157 Gd Gadolínium -3/2 15,68 14,317 1,5 8,42105E-05 65 159 Tb Terbium 3/2 100,00 68,004 1,3 0,057894737 66 161 Dy Dysprózium -5/2 18,88 9,879 2,3 7,89474E-05 66 163 Dy Dysprózium 5/2 24,97 13,744 2,5 0,000280702 67 165 Ho Holmium 7/2 100,00 61,510 3 0,175438596 68 167 Er Erbium -7/2 22,94 8,666 2,8 0,000115789 69 169 Tm Túlium -1/2 100,00 24,803 0,000561404 70 171 Yb Ytterbium 1/2 14,31 52,814 0,000710526 70 173 Yb Ytterbium -5/2 16,13 14,551 3 0,0002 71 175 Lu Lutécium 7/2 97,41 34,207 5,6 0,027368421 71 176 Lu Lutécium 7 2,59 23,776 8,1 0,000901754 Aktinidy 90 Th Tórium 91 Pa Protaktínium 92 235 U Urán -7/2 5,369 4,1 93 Np Neptún 94 239 Pu Plutónium 1/2 µ=0.200 95 243 Am Amerícium 5/2 µ=1.4 4,9 96 Cm Curium 97 Bk Berkelium 98 Cf Californium 99 Es Einsteinium 100 Fm Fermium 101 Md Mendelevium 102 No Nobelium 103 Lw Lawrencium príloha 64 Tabuľka 8.4.44. Chemické posuny vybraných zlúčenín kremíka v 29 Si NMR spektroskopii Zlúčenina Chemický posun Zlúčenina Chemický posun Me3SiCl 29,5 Me4Si 0,0 Me2SiCl2 32,0 Me3Si(OMe) 17,2 MeSiCl3 12,1 Me2Si(OMe)2 - 2,5 SiCl4 - 18,5 MeSi(OMe)3 - 41,1 Et3PNSiMe3 - 15,73 Si(OMe)4 - 79,2 Et3PNSiCl3 - 54,35 Et3PNSiMe2Cl - 7,87 Et3PNSi(OMe)3 - 69,94 Et3PNSiMeMeCl2 - 25,29 príloha 65 Tabuľka 8.4.45. Chemické posuny vybraných zlúčenín dusíka v 15 N NMR spektroskopii Zlúčenina Chemický posun Zlúčenina Chemický posun Amíny primárne -10 - 70 nitro- 310 - 420 sekundárne 10 - 90 nitrózo- 530 - 620 terciárne 20 - 100 800 - 930 Amidy primárne 110 - 130 nitrity 580 - 620 sekundárne 110 - 160 hydrazóny 150 - 185, 320 - 340 terciárne 80 - 125 aminokyseliny (zwit.) 30 - 60 Imidy 70 - 85 enamíny 35 - 110 Izonitrily 150 - 210 prim.alif.amón.ióny 20 - 65 Nitrily 220 - 280 sek.alif.amón.ióny 25 - 80 Diazónium -C-N≡N+ 310 - 325 terc.alif.amón.ióny 30 - 120 -C-N≡N+ 215 - 235 anilínium 35 - 70 Diazo =N=N 225 - 310 oxímy 370 - 415 =N=N 320 - 440 guanidíny 25 - 70, 170 - 220 Azoxy 330 - 370 močoviny, Azo 490 - 560 karbamáty, Laktámy 70 - 130 Pyridíny 225 - 330 tiomočoviny 85 - 120 Pyridíniové dusíky 245 - 540 tioamidy 130 - 165 Indoly, pyroly 120 - 170 nitramíny 160 - 200, 330 - 370 Pyrolové dusíky 165 - 260 piperidíny a Triazény 150 - 170, 360 - 380 hydrochinolíny 30 - 90 440 - 470 aminofosfíny 60 - 110 Tabuľka 8.4.46. Interakčné konštanty 1 JN-H a 2 JN-H Zlúčenina Interakčné konštanty 1 J15N-H Zlúčenina Interakčné konštanty 2 J15N-H R2NH - (61.2 - 67) H-CN 8.7 R2N+ H2 - (73.3 - 76) R-CH=N+ =N 0.1 - 0.2 Ar-NH2 - (76 - 93) H-C-N- - (0.6 - 1.0) Ar-NHR - 87 Pyroly - 4.5 Ar-NHNH2 - (90 - 100) Pyridíny - (10 - 12) RNH-CHO - (88 - 93) H-C=N-OH - (14 ± 13) Pyrol. NH - (96 - 98) >N-CHO - 15 R-CN+ H - (134 - 136) Ar-CN+ H - (134 - 136) Tabuľka 8.4.47. Interakčné konštanty 1 JN-C Zlúčenina Interakčné konštanty 1 J15N-13C Zlúčenina Interakčné konštanty 1 J15N-13C Pr-NH2 - 3.9 C6H5-NH2 - 11.4 Pr-NH3 + - 4.4 4-MeO-C6H4-NH2 - 11.0 H3C-NO2 - 10.5 4-Cl-C6H4-NH2 - 12.5 H3C-NH2 - 4.5 4-O2N-C6H4-NH2 - 14.7 H3C-CN - 17.5 C6H5-NH3 + - 8.9 Me3C-CN - 15.0 C6H5-NO2 - 14.6 H2C-C≡N - 20.2 H3C-CH=N-OH (E-) - 4.0 Pyridín 0.6 (Z-) - 2.3 Pyridínium - 11.9 Ph-CH=N-CH3 7.1 Pyridínium N-oxid - 15.2 H2N-CO-NH2 - 20.2 príloha 66 Tabuľka 8.4.48. Chemické posuny fosforových atómov 31 P niektorých organických zlúčenín fosforu Zlúčenina δ / ppm Zlúčenina δ / ppm CH3PH2 164 (C2H5)3P=O -48 (CH3)2PH 99 (CH3O)3P=O -2 (CH3)3P 62 (C2H5O)3P=O 1 (CH3)2PCl 94 (terc-C4H9O)3P=O 14 CH3PCl2 -191 (C6H5O)3P=O 18 (CH3)2POCH3 -201 (C2H5S)3P=O 61 (CH3O)3P -141 (C4H9S)3P=O -43 (CH3S)3P -125 (CH30)3P=S -73 C6H5PH2 122 (C2H5O)3P=S -77 (C6H5)2PH 41 (C6H5O)3P=S -53 (C6H5)3P 6 (C2H5S)3P=S -54 (C6H5)2PCl -81 (C6H5S)3P=S -92 (C6H5O)3P -127 (C2H5)3P=S -17 (C6H5S)3P -132 (C6H5)3P=S -42 (C2H5O)3P 71 (C2H5)3P=CH2 -24 (C6H5O)3P 89 (C6H5)3P=CH2 -20 PX3 65 - 118 POX3 - 110 - -205 (R2N)3P 130 - 150 (PhO)3P=O - 125 - -130 R3P - 145 - -185 (RO)3P=O - 110 - -115 (Me3Si)3P - 240 - -260 (R2N)3P=O - 85 - -92 P4 - 440 - -460 RP(O)(OH)2 - 78 - -90 RPX2 200 - 270 RP(O)(OR)2 - 77 - -87 R2PX 100 - 200 (PhO)3P=S - 58 - -62 H3PO4 0,0 (RS)3P=O - 50 - -53 R3PO 10 - 70 (RO)3P=S - 40 - -48 PX5 - 60 - -80 Ph3P - 117 - -122 PCl4 + 100 - 120 (RS)3P 2 - 8 PO4 3- 15 - 35 (PhO)3P 12 - 15 PF6 - 120 - -140 (RO)3P 24 - 30 PCl6 - 290 - -310 RP(OR)2 66 - 72 PMe3 - 62 PMeF2 245 PEt3 - 20 PMeH2 - 163,5 PPrn3 - 33 PMeCl2 192 PPri 3 19,4 PMeBr2 184 PBun 3 - 32,5 PMe2F 186 PBui 3 - 45,3 PMe2H - 99 PBus 3 7,9 PMe2Cl 96,5 PBut 3 63 PMe2Br 90,5 P (V) zlúčeniny Me3PO 36,2 Me3PS 59,1 Et3PO 48,3 Et3PS 54,5 Me4P+ 24,4 Et4P+ 40,1 PO4 3- 6,0 PS4 3- 87 PF5 - 80,3 PF6 - 145 PCl5 - 80 PCl4 + 86 MePF4 - 29,9 PCl6 - 295 Me3PF2 - 158 Me2PF3 8,0 príloha 67 Tabuľka 8.4.49. Interakčné konštanty JP-H a JP-C Zlúčenina Interakčné konštanty J31P-H Zlúčenina Interakčné konštanty J31P-13C - P - X - H - 6 - 25 Me3P - 13,6 PH3 179 Ph3P - 12,5 R2PH 179 - 210 Me3PO 68,3 H2P-PH2 186 Ph3PO 104,4 (RO)2HP- 515 - 695 Ph3P=CH2 83,6, 100 R3P+ H ~ 525 Ph3P=CMe2 81,2, 121,5 MePO(OMe)2 142,2 Ph3P=CH-COOMe 91,9, 126,7 Ph3P+ =CH3,I- 57,1 Tabuľka 8.4.50. Inkrementy pre výpočet chemických posunov atómov fosforu 31 P substituovaných alkylfosfínov R xi R xi CH3 0 Ph +18 CH3CH2 +14 Ph-CH2 +17 (CH3)2CH +27 CN - 24 Tabuľka 8.4.51. Chemické posuny vybraných zlúčenín kyslíka v 17 O NMR spektroskopii Zlúčenina Chemický posun Zlúčenina Chemický posun Alkoholy prim. - 40 - 30 ketóny 550 - 575 sek. 40 - 60 aldehydy 575 - 600 terc. 65 - 85 nitro- 590 - 620 Étery - 30 - 25 dusitany 650 - 670 Estery (C-O) 125 - 180 dusičnany 410 - 430 (C=O) 350 - 375 - O - N = O 440 - 460 Karboxylové kyseliny 235 - 260 - O - N = O 700 - 720 Karbonyly 340 - 410 siričitany 230 - 250 Chloridy kyselín 500 - 530 sírany 170 - 185 Amidy 270 - 330 dioxán 12 Anhydridy 240 - 260 H3PO3 105 - 125 380 - 395 H3PO4 70 - 85 príloha 68 Tabuľka8.4.52. Chemické posuny vybraných zlúčenín fluóru v 19 F NMR spektroskopii Zlúčenina Chemický posun Zlúčenina Chemický posun >CHF - 205 - - 235 CFCl3 0,0 -CHF2 - 137 - -145 CF2Br2 7 -CF2-O- - 78 - -92 CFBr3 7,4 CF3-C - 62 - -80 CF3CCl3 - 82,2 CF3-S- - 40 - -45 C4H8 - 135,1 F-CO- 30 – 11 C6F12 - 133,2 F-SO2- 77 – 37 PhF - 113 >CFCF2 - 190 - - 205 Ar-F - 125 - -170 -CF(CF3)2 - 180 - - 195 C6F6 - 163 >CF-CF3 - 165 - - 205 PhCH2F - 207 CF3-CF2- - 83 - -92 PhCF3 - 64 CF3-CH2- - 80 - -90 BeF4 - 163 CF3-CF< - 70 – 82 FBCl2 - 32 -CHFCF2 - 185 BF3 - 131 -CF2-CH2- - 125 - -135 SiF6 2- 127 -CF2-CF2- - 122 - -135 FSiH2 - 151 -CF2-CO- - 122 - -135 FPOMe - 52 -O-CF2-CF3 - 92 - -98 AsF5 - 66 -O-CHF-CF3 - 155 - -160 AsF6 - 69,5 -CF=CF2 - 160 - -200 SbF5 - 108 -CF2=CF- - 87 - --132 SbF6 - 109 -CF=CF- - 137 - -163 SeF6 55 C2H5F - 213 TeF6 - 57 CHF2CHF2 - 137 MoF6 - 278 CF3COOH (interne) - 76,5 WF6 166 CF3COOH (externe) - 78,9 ClF3 116; - 4 CF2=CH2 - 81,3 ClF5 247; 412 CF2=CF2 - 135 IF7 170 CHF=CH2 - 114 ReF7 345 CH3F - 271,9 XeF2 258 CH2F2 - 1436 XeF4 438 CF2Cl2 - 8 XeF6 550 Tabuľka 8.4.53. Interakčné konštanty JF-H Zlúčenina Interakčné konštanty J19F-H Zlúčenina Interakčné konštanty J19F-H CHF 45 - 80 H-C6H4-F orto 6 - 10 H-C-C-F 5 - 30 meta 6 - 8 HFC= 72 - 90 para ~ 2 H-C=C-F cis - 3 - 20 1,3-F2C6H3- 2,3- 9,1 – 10,5 trans 12 - 52 2,4- 5,9 – 6,6 2,5- - 0,85 - - 1,90 Tabuľka 8.4.54. Interakčné konštanty JF-F Zlúčenina Interakčné konštanty J19F-19F Zlúčenina Interakčné konštanty J19F-19F CF2 150 - 220 F2C6H4 orto 20 F-C-C-F 0 - 20 meta 2 - 5 F2C= 25 - 105 para 10 - 15 F-C=C-F cis 30 - 70 F5C6- orto - 18 - - 22 trans 105 - 125 meta - 10 - 10 para - 4 - 8 príloha 69 Tabuľka 8.4.55. Interakčné konštanty 1 JF-C Zlúčenina Interakčné konštanty 1 J19F-13C Zlúčenina Interakčné konštanty 1 J19F-13C F-CO- 240 - 370 CF 155 - 170 HFC=O - 369 CF2 ~ 230 F-CO-CO-Cl - 376,5 CF3-X 260 - 350 FC= 300 - 376 CH3F - 161,9 F2C= 285 - 290 CH2F2 - 234,8 F2C=Se - 408 CHF3 - 274,3 CHCl=CClF Z- - 300,0 CF4 - 259,2 E- - 306,2 CF3Cl - 299 CCl2=CClF - 303,1 CF3Br - 324 CBr2=CBrF - 323,6 CF3I - 345 CBr2=CF2 - 289,9 CF3CH3 - 271 CD2=CF2 287 CF2Cl2 - 325 F-Ph - 245,1 CF2Br2 - 352 C6F6 - 260 CHF2-CH2OH - 241 2-O2N-C6H4-F - 264,4 CHF2-COOEt - 245 3-O2N-C6H4-F - 250,9 CHF2-CN - 244 4-O2N-C6H4-F - 256,6 CH2F-COOH - 181 2-H2N-C6H4-F - 236,7 CF3-COOH - 283,2 3-H2N-C6H4-F - 241,4 CFHCl2 - 293,8 4-H2N-C6H4-F - 233,2 CFCl3 - 337 2-F-Pyridín - 236,3 CFBr3 - 372 3-F-Pyridín - 255,1 H3C-CH2-CH2-F - 163,3 4-F-Pyridín 261,8 Ph-CH2F - 165 cyHe-F - 170 Ph-CF3 - 272 cyPe-F - 173,5 1-F-Naftalén - 251,2 cyBu-F - 214,6 2-F-Naftalén - 246,0 Tabuľka 8.4.56. Interakčné konštanty 2 JF-C Zlúčenina Interakčné konštanty 2 J19F-13C Zlúčenina Interakčné konštanty 2 J19F-13C F-C-C 20 - 61 CHF=CHF Z- 5,9 H3C-CH2-CH2-F 19,5 CFBr=CFBr Z- 35,8 Me2CH-F 22,4 E- 102,5 Cl3C-CF3 - 43,1 CFCl=CHCl E- 20,0 CF3-COOH 43,6 Z- 53,0 CF3-CN 58 C6H5-F 21,0 F3C-CÀC-CF3 - 57,2 H3C-C6H4-F 21,1 H3C-COF 59,7 O2N-C6H4-F 24,0 Ph-COF 61,0 2-F-Pyridín 37,6 F-CO-CO-F 103,2 4-F-Pyridín 16,1 Tabuľka 8.4.57. Interakčné konštanty 3 JF-C Zlúčenina Interakčné konštanty 3 J19F-13C Zlúčenina Interakčné konštanty 3 J19F-13C H3C-CH2-CH2-F 6,7 cyPe-F < 1,5 cyHe-F 5 cyBu-F 19,1 príloha 70 Tabuľka 8.4.58. Najčastejšie používané posunové činidlá v NMR spektrometrii Názov diketónu Skratka R R´ Kov 2,2,6,6-Tetrametyl-3,5-heptándión DPM, TMHD C(CH3)3 C(CH3)3 Eu, Dy, Gd, Ho, La, Pr, Yb 6,6,7,7,8,8,8-Heptafluór-2,2-dimetyl-3,5- oktándión FOD C(CH3)3 (CF2)2-CF3 Ag, Dy, Er, Eu, Ho, Pr, Yb 1-Metyl-3-fenyl-1,3-propándión BAT C6H5 CH3 1,1,1,2,2,6,6,7,7-Dekafluór-3,5- heptándión FHD CF2-CF3 CF2-CF3 2,2-Dimetyl-6,6,6-trifluór-3,5-heptándión PTA C(CH3)3 CF3 2,4-Pentándión - CH3 CH3 Cr, Ni 3-Heptafluórpropylhydroxy-metylén- (+)/(-)-gáfor Eu 3-Trifluórmetylhydroxymetylén-(+)/(-)- gáfor Eu 13 C NMR chemické posuny vybraných skupín organických zlúcenín Periodická tabulka nuklidov aktívnych v NMR