Inovace tohoto předmětu je spolufinancována Evropským sociálním fondem a státním rozpočtem České republiky
Legislativní rámec
ekotoxikologických biotestů
Klára Hilscherová
Využití standardních testů
 Hodnocení vlastností nebezpečných pro životní prostředí
- u chemických látek a přípravků
- u přípravků na ochranu rostlin (pesticidy)
- u biocidních přípravků a účinných látek
 Stanovení ekotoxicity odpadů, sedimentů
 Hodnocení léčiv určených do vodního prostředí (pro ryby) za účelem
jejich registrace
 Biologické testování přítokových a odpadních vod
 Biologická zkouška toxicity při haváriích
 Testování látek s potenciálním dopadem na vodní ekosystémy
Mnoho metod standardizováno mezinárodními i národními
organizacemi
Standardní metody
Výhody standardních metod
• Metodiky testů jsou jednotné a porovnatelné s předchozími
výsledky v té stejné i v dalších laboratořích
• Mohou být zopakovány dalšími laboratořemi
• Výsledky jsou dobře akceptovatelné pro regulační orgány
• Zjednodušená logistika, vývoj a optimalizace už provedena
• Tyto metody poskytují základ, na němž se dá dále stavět a který
se dá případně modifikovat
• Získaná data mohou být kombinována s daty z jiných laboratoří
pro využití v QSAR, ERA’s
• Detailní seznam použitých přístrojů, medií, modelových
organismů, atd.
• Popsány experimentální, analytické a dokumentační postupy
• Specifikována pravidla validity testu
Nevýhody standardních metod
• Často příliš specifické  těžko aplikovatelné
pro jiné situace nebo k odpovědi dalších otázek
• Jen na několika modelových druzích – otázka
přenositelnosti výsledků
• Bývají používány v nevhodných situacích
(výzkum, hodnocení příčiny a účinku)
• Nemusí být aplikovatelné do reálného prostředí
• Nejsou dosud dostupné/validované pro některé
typy účinků (popř. ve vývoji)
Legislativní rámec
ekotoxikologických biotestů
• ISO:
• OECD:
• ČNI
• MŽP, MZE
ČSN
ČSN ISO
ČSN EN
ČSN EN ISO
TNV
TNO
Legislativní rámec ekotoxikologických biotestů
• ISO: International Organization for Standardization (www.iso.ch)
• OECD: Organization for Economic Cooperation and Development - Organizace pro
ekonomickou spolupráci a rozvoj (www.oecd.org)
OECD Guidelines for the Testing of Chemicals
http://www.oecd.org/env/ehs/testing/oecdguidelinesforthetestingofchemicals.htm
• ČNI - Český normalizační institut (www.csni.cz)
Zastřešující legislativa:
• MŽP (www.mzp.cz; www.mzp.cz/cz/legislativa),
• MZE (www.mze.cz; eagri.cz/public/web/mze/legislativa/)
ČSN - česká technická norma
ČSN ISO - mezinárodní norma ISO, zavedená do soustavy ČSN
ČSN EN - evropská norma, zavedená do soustavy ČSN
ČSN EN ISO - mezinárodní norma ISO, převzatá do soustavy EN a zavedená do soustavy
ČSN
TNV - odvětvová technická norma vodního hospodářství v působnosti MZe/MŽP ČR
TNO - odvětvová technická norma odpadového hospodářství v působnosti MŽP ČR
Normy:
EU a hodnocení rizik
Existující látky
> 100000 látek v EINECS (European Inventory of Existing Commercial
Substances )
– 2750 HPVCs (High Production Volume Chemicals > 1000 tun/rok )
• 14% minimální soubor dat (základní)
• 65% méně než základní soubor dat
• 21% žádná data o toxicitě
– Seznam prioritních látek
– Situace ~ rok 2003
• 141 látek v procesu hodnocení rizik
• 74 předběžná analýza rizik
• 48 dokončených analýz rizik
– Příliš pomalý proces
– Nedostatečná data
– Nedostatečná ochrana
Registration, Evaluation and Authorisation of CHemicals
(REACH)
Registrace, vyhodnocení a autorizace chemických látek
Nové nařízení Evropské unie č. 1907/2006
= nový systém kontroly chemikálií, kterým by se mělo zajistit, aby se
nejpozději do roku 2020 používaly pouze chemikálie se známými
vlastnostmi způsobem, který nepoškozuje zdraví a životní prostředí.
předložila Evropská komise v říjnu 2003
Implementace, nařízení vstoupilo v platnost – 1. červen 2007
Cíl - kolem r. 2020 v EU bezpečným způsobem vyrábět, dovážet a
používat pouze chemické látky se známými nebezpečnými
vlastnostmi a identifikovanými riziky pro zdraví a ŽP v celém jejím
existenčním cyklu
Legislativa EU
• Registration - Registrace
• Evaluation - Hodnocení
• Authorisation - Autorizace
• Restriction - Restrikce
• Chemicals – Chemikálií
Definovány povinnosti výrobců, dovozců, distributorů a uživatelů
chemických látek
Probíhá úprava legislativy členských zemí
Na národní úrovni je za řízení procesů, které jsou dané nařízením REACH,
odpovědné MŽP, které zároveň zodpovídá za implementaci nařízení
REACH a souvisejících předpisů do národní legislativy.
CENIA (česká informační agentura životního prostředí)
— ústřední kontaktní místo pro REACH v České republice (národní
Helpdesk - pověřen Ministerstvem životního prostředí): www.cenia.cz
Obsah nařízení
Preambule (131 bodů) (1 – 40)
I Obecné otázky (47- 61)
II Registrace látek (62 – 95)
III Sdílení údajů a zamezení zbytečným zkouškám (96–107)
IV Informace v dodavatelském řetězci (107 – 115)
V Následní uživatelé (115 – 121)
VI Hodnocení (121 – 138)
VII Povolování (138 – 162)
VIII Omezení výroby, uvádění na trh a používání (163 – 171)
IX Poplatky a platby (171 – 172)
X Agentura (173 – 208)
XI Seznam klasifikací a označení (208 – 212)
XII Informace (213 – 218)
XIII Příslušné orgány (219 – 220)
XIV Prosazování (221 – 222)
XV Přechodná a závěrečná ustanovení (222 – 234)
Přílohy
I Obecná ustanovení o posuzování látek a vypracování zprávy o
chemické bezpečnosti (237–266)
II Pokyny pro sestavení bezpečnostních listů (267 – 293)
III Kritéria pro látky registrované v množství mezi 1 a 10 tunami
(294)
IV Výjimky z povinnosti registrace podle čl. 2 odst. 7 a) (295 – 303)
V Výjimky z povinnosti registrace podle čl. 2 odst. 7 b) (304 – 305)
VI Požadavky na informace uvedené v čl. 10. (306 – 315)
VII Standardní požadavky na informace pro látky vyráběné nebo
dovážené v množství 1 tuny nebo větším (316 – 329)
VIII Doplňkové standardní požadavky na informace pro látky
vyráběné nebo dovážené v množství 10 t nebo větším (330 – 343)
IX Doplňkové požadavky na informace pro látky vyráběné nebo
dovážené v množství 100 t nebo větším (344 – 359)
X Doplňkové požadavky na informace pro látky vyráběné nebo
dovážené v množství 1000 t nebo větším (360 – 370)
Přílohy
XI Obecná pravidla pro odchylky od standardního
režimu zkoušek podle příloh VII až X (371 – 378)
XII Obecné pokyny pro následné uživatele
k posuzování látek a vypracování zpráv o
chemické bezpečnosti (379 – 382)
XIII Kritéria pro identifikaci perzistentních, bioakum. a
toxických látek a vysoce perzistentních a vysoce
bioakumulativních látek (383 – 386)
XIV Seznam látek podléhajících povolení (386 – 386)
XV Dokumentace (387 – 391)
XVI Socioekonomická analýza (392 – 394)
XVII Omezení výroby, uvádění na trh a používání …
(395 – 851)
REACH: jaká data?
• Fyzikálně-chemické vlastnosti, jako:
– Těkavost, bod varu, Kow,…
• Humánní toxikologie, jako:
– Akutní a chronická toxicita, dráždivost, karcinogenita…
• Environmentální/ Ekotoxikologické informace, jako:
– Akutní a/nebo chronická toxicita pro vodní organismy,
biodegradace, …
Výrobci musí poskytnout informace:
· o vlastnostech a nebezpečnosti každé látky
· o zamýšleném způsobu použití dotyčné látky a tom, zda a jak
se může dostat do kontaktu s lidmi a/nebo životním prostředím;
· o posouzení rizika pro lidské zdraví a životní prostředí;
REACH – některé změny
• Základní principy zůstávají
– registrace nových látek, zásady SLP, zásady označování obalů,
H- a P-věty.....
• Doplnění údajů o nebezpečnosti látek ze seznamu látek již
používaných (EINECS, NLP)
• 30000 existujících látek (registrace-autorizace)
– do 3 let
• látky genotoxické a toxické pro reprodukci
• látky s tonáží nad 1000 t/rok
– do 6 let
• látky s tonáží nad 100 t/rok
– do 11 let
• látky s tonáží nad 1 t/rok
REACH – některé změny
• Registrace se předkládají Evropské Agentuře pro chemické
látky (ECHA) – sídlo v Helsinkách
http://ec.europa.eu/echa
http://echa.europa.eu
– Společná registrace látky členy konsorcia
• sdružení registrantů za účelem registrace
• princip jedna látka - jedna registrace
• Katalog klasifikace a označení
– dostupný na internetu
– Předregistrace
– fórum pro výměnu informací (substance information exchange forum,
SIEF) - zřízeno pro každou látku
– povinná výměna informací mezi registranty o dostupných
parametrech nebezpečnosti předregistrovaných látek
• Autorizace pro konkrétní způsoby použití látky
– jiné užití => přehodnocení nebezpečnosti, úprava bezp. listu, nová
autorizace
• Přesné požadavky na registraci se liší v závislosti na objemu,
skutečných vlastnostech a podmínkách používání chemikálie.
• Komise odhaduje, že systém REACH se nebude týkat asi 80 %
látek.
• Látky produkované ve vyšších objemech nad 100 t/rok by se měly
dostat do dalšího stadia procesu REACH – vyhodnocení, přičemž
národní kompetentní úřady prošetří údaje, případně požádají o
přídavné informace nebo testy, jestliže budou mít jakoukoliv obavu o
potenciální rizika spojená s dotyčnou látkou nebo kvalitou
registračních spisů.
Harmonogram registrace zavedených látek
 1.6.2007 - vstup nařízení v platnost
 1.6.2008 - zahájení činnosti Agentury
 1.6.2008 - začátek předregistrace zavedených látek
 1.12.2008 - konec předregistrace
 1.1.2009 - zveřejnění dat na internetu - SIEF
 1.12.2010 - lhůta pro registraci > 1000 t/rok,
CMR látek > 1 t/rok a látek s R 50/53 > 100 t/rok
 1.6.2013 - lhůta pro registraci > 100 t/rok
 1.6.2018 - lhůta pro registraci > 1 t/rok
REACH: cíle a průběh
Prioritní hodnocení v procesu REACH se týká nejnebezpečnějších
látek, jako jsou karcinogenní, mutagenní nebo toxické pro
reprodukci (CMR) chemikálie, jakož i látky přetrvávající,
bioakumulativní a toxické (PBT) nebo velmi silně perzistentní,
velmi bioakumulativní (vPvB). Látky, vyvolávající endokrinní
poruchy i jiné chemikálie, které vyvolávají podobné obavy, budou
předmětem autorizace, řešené případ od případu.
největší riziko = nejpodrobnější REACH:
- vysoký objem výroby (HPVC) – nad 1000 t/rok
- nebo CMR chemikálie
Klasifikace nebezpečnosti
Klasifikace a způsob označení se oznamuje Agentuře
Agentura vytváří databázi klasifikací, která bude přístupná veřejnosti
- zavedení Globálního harmonizovaného systému klasifikace (GHS)
Obsah registrace
a) Soubor technických dokumentů
(Dossier) - TECHNICKÁ DOKUMENTACE
b) Zpráva o chemické bezpečnosti
(Chemical Safety Report, CSR)
Poznámka:
CSR ne pro tonáže 1 – 10 t/r
a) Soubor technických dokumentů
- identifikační údaje o látce a registrantovi
- informace o výrobě a používání látky
- klasifikace a označení látky
- návod k bezpečnému používání látky
- souhrn informací o vlastnostech látky
- podrobný souhrn provedených zkoušek
podle příloh V až VIII
- prohlášení o souhlasu se společným
využíváním výsledků zkoušek
- návrh projektu dalšího zkoušení, u látek
registrovaných pro tonáže 100 t/r a vyšší
b) Zpráva o chemické bezpečnosti
• Hodnocení rizika pro zdraví
• Hodnocení rizika fyzikálně-chemických
vlastností pro zdraví
• Hodnocení rizika pro životní prostředí
• Hodnocení PBT a vPvB vlastností a pro
všechny způsoby identifikovaného použití
• Posouzení-odhad expozice
• Charakteristika rizika
Postupuje se podle přílohy I nařízení REACH.
Kritéria PBT
P - perzistentní látka
poločas rozpadu v mořské vodě delší než 60 dnů
B – bioakumulativní látka
biokoncentrační faktor (BCF) vyšší než 2000
T – toxická látka
- NOEC pro organismy v mořské a ve sladkovodní vodě
je nižší než 0,01 mg/l, nebo látka je CMR
- chronická toxicita odpovídající klasifikaci: T, R48
nebo Xn, R48 podle 67/548/EHS
Kritéria vPvB
vP
- poločas života v mořské vodě, sladké vodě nebo v ústí řek je delší
než 60 dnů
- poločas života v mořském sedimentu, sladkovodním
sedimentu a sedimentu ústí řek delší než 180 dnů
- poločas života v půdě delší než 180 dnů
vB
- biokoncentrační faktor je vyšší než 5 000
P T(1/2) mořská voda > 60 dnů > 60 dnů
sladká voda > 40 dnů > 60 dnů
mořský sediment > 180 dnů > 180 dnů
sladkovodní sediment > 120 dnů > 180 dnů
půda > 120 dnů > 180 dnů
B BCF > 2000 > 5000
T NOEC (slaná, sladká voda) < 0,01 mg/l
C,M, R; T,R48/ ;Xn,R48/
vP vB
Požadavky na informace 1 – 10 t/r
Příloha VII – Standardní požadavky
 Bod tání, bod varu, relativní hustota, tlak par,
povrchové napětí, rozpustnost ve vodě, rozdělovací
koeficient Kow, bod vzplanutí, hořlavost, výbušné
vlastnosti, bod samozápalu, oxidační vlastnosti,
granulometrie.
 Kožní dráždivost/žíravost in vitro, oční dráždivost in vitro,
senzibilizace kůže, mutagenita na bakteriích in vitro, akutní
orální toxicita. Subakutní toxicita pro dafnie, inhibice růstu řas,
snadná biologická rozložitelnost.
Informace o vlastnostech 10 – 100 t/r
Přílohy VII +VIII
Kožní dráždivost/žíravost, oční dráždivost,
senzibilizace kůže, cytogenita a genetické mutace
na savčích buňkách in vitro, akutní
dermální/inhalační toxicita, subakutní toxicita,
screening reprodukční toxicity, toxikokinetika.
Subakutní toxicita pro ryby, inhibice dýchání
aktivovaného kalu, hydrolýza jako funkce pH,
screening absorpce/desorpce.
Sdílení údajů a zábrana zbytečného zkoušení
 Zkoušky na zvířatech se provádějí jako poslední
možnost.
 Již provedené zkoušky by se neměly opakovat.
 Výsledky zkoušek předložených při registraci před
více než 10 roky jsou volně přístupné dalším
výrobcům nebo dovozcům.
 Pravidla sdílení výsledků zkoušek vlastností nových
(non phase-in) látek
Informace o vlastnostech 100 – 1000 t/r
Přílohy VII + VIII + výběr z IX
Stálost v organických rozpouštědlech, disociační
konstanta, viskozita.
Subchronická toxicita (90 dnů), prenatální vývojová
toxicita, 2-generační reprodukční toxicita.
Chronická toxicita na dafniích a rybách, konečný
(inherentní) rozklad v povrchových vodách, rozklad v
půdě, rozklad v sedimentu, určení produktů rozkladu,
bioakumulace (ryby), další informace o adsorpci/desorpci,
subakutní účinky na suchozemské organismy (bezobratlí,
bakterie, rostliny).
Metody analýzy.
Informace o vlastnostech >1000 t/r
Přílohy VII + VIII + výběr z IX a X
Chronická toxicita (2 roky), (vývojová toxicita, 2generační
reprodukční toxicita), karcinogenita.
Další zkoušky biotického rozkladu, další
informace o rozpadu a chování látky nebo
produktů rozkladu, chronická toxicita na
bezobratlých, chronická toxicita na rostlinách,
chronická toxicita na organismech sedimentu,
chronická reprodukční toxicita u ptáků.
REACH: Redukce počtu prováděných testů - QSAR?
• SAR (structure activity relationship): Vztah struktury a účinku =
(kvalitativní) vztah mezi nějakým strukturním prvkem látky a
jejím potenciálním biologickým účinkem
• QSAR: matematický model vztahu mezi chemickou strukturou
a fyzikálně-chemickými vlastnostmi či biologickým účinkem
Zákon č.350/2011 Sb.: Zákon o chemických látkách a chemických
směsích a o změně některých zákonů (chemický zákon)
– Obecná ustanovení – definice
– Podmínky uvádění nebezpečných látek na trh
– Systém klasifikace nebezpečných vlastností
– Základní požadavky na laboratoře klasifikující nebezpečné vlastnosti
(požadavek SLP)
HLAVA II. KLASIFIKACE, BALENÍ A OZNAČOVÁNÍ
§ 5 Vlastnosti látek a směsí a skupiny nebezpečnosti
§ 6 Hodnocení nebezpečných vlastností látek a směsí
§ 9 Hodnocení zjištěných vlastností směsi nebezpečných pro životní
prostředí
HLAVA III. SPRÁVNÁ LABORATORNÍ PRAXE A ZKOUŠENÍ LÁTKY
A SMĚSI
HLAVA V. VÝKON STÁTNÍ SPRÁVY
Zákon o chemických látkách a chemických směsích
Zákon určuje:
1. práva a povinnosti právnických osob a podnikajících fyzických osob při
výrobě, distribuci, zkoušení, balení a označování chemických látek, tedy
při zacházení s nimi.
2. třídy nebezpečnosti chemických látek – klasifikaci látek podle
nebezpečnosti
3. pravomoci správních orgánů při kontrole uplatňování tohoto zákona a
ochraně před působením nebezpečných látek
Zákon se nevztahuje na skupiny látek, jako kosmetické přípravky, potraviny,
léčiva, odpady, krmiva, radioaktivní látky, neboť pro ty platí specielní
zákony.
Odkazuje také na „přímo uplatnitelné předpisy EU“, zejména nařízení
Evropského parlamentu č. 1272/2008 (GHS – CLP)
Klasifikace – třídy nebezpečnosti:
a) výbušné látky (mohou explodovat i bez přístupu vzduchu) – E
b) oxidující látky (podporují hoření) – O
c) extrémně hořlavé – kapaliny s extrémně nízkým bodem vzplanutí
(< 0°C) a plyny hořlavé na vzduchu při pokojové teplotě a tlaku –
F+
d) vysoce hořlavé – kapaliny s velmi nízkým bodem varu (< 21°C),
látky, které mohou s vodou nebo vlhkým vzduchem uvolňovat
vysoce hořlavé plyny v nebezpečném množství (> 1 l/kg.h) a látky,
které se mohou na vzduchu samovolně vznítit – F
e) hořlavé – látky s nízkým bodem vzplanutí (21 – 55°C)
f) vysoce toxické – již ve velmi malém množství při
kterékoli cestě vstupu mohou způsobovat smrt nebo
vážné poškození zdraví (< 25 mg/kg, potkan, p.o.) – T+
g) toxické – již v malém množství (25 – 200 mg/kg, potkan,
p.o.) - T
h) zdraví škodlivé – mohou způsobovat při kterékoli cestě
vstupu smrt nebo vážné poškození zdraví (200 – 2000
mg/kg, potkan, p.o.) – Xn
i) žíravé – mohou zničit tkáně – C
j) dráždivé – vyvolávají záněty při styku s kůží nebo
sliznicemi – Xi
k) sensibilující – vyvolávají přecitlivělost, alergie
l) karcinogenní – kategorie 1. – prokázaná souvislost mezi expozicí a
karcinogenitou u člověka; kat. 2 – dostatečné důkazy karcinogenity na
základě experimentů na zvířatech; kat. 3 – existují některé důkazy
karcinogenity, ale ne dostatečné pro zařazení do kategorie 2.
m) mutagenní – souvislost mezi expozicí a poškozením genetických
vlastností (3 kategorie, jako u karcinogenů)
n) látky toxické pro reprodukci – poškození fertility nebo vznik vývojových
vad (3 kategorie)
o) nebezpečné pro životní prostředí – okamžité nebo pozdější nebezpečí
pro jednu nebo více složek životního prostředí - N
NAŘÍZENÍ KOMISE (ES) č. 440/2008
• kterým se stanoví zkušební metody podle nařízení
Evropského parlamentu a Rady (ES) č. 1907/2006
o registraci, hodnocení, povolování a omezování
chemických látek
• ČÁST A: METODY PRO STANOVENÍ FYZIKÁLNĚCHEMICKÝCH
VLASTNOSTÍ
• ČÁST B: METODY STANOVENÍ TOXICITY A JINÝCH
ÚČINKŮ NA ZDRAVÍ
• ČÁST C: METODY STANOVENÍ EKOTOXICITY
(od str.444)
ČÁST C: METODY STANOVENÍ EKOTOXICITY
C.1. AKUTNÍ TOXICITA PRO RYBY
C.2. ZKOUŠKA AKUTNÍ IMOBILIZACE DAFNIÍ (DAPHNIA SP.)
C.3. ZKOUŠKA INHIBICE RŮSTU ŘAS
C.4. STANOVENÍ „SNADNÉ“ BIOLOGICKÉ ROZLOŽITELNOSTI
C.5. ROZKLAD – BIOCHEMICKÁ SPOTŘEBA KYSLÍKU
C.6. ROZKLAD – CHEMICKÁ SPOTŘEBA KYSLÍKU
C.7. ABIOTICKÝ ROZKLAD – HYDROLÝZA JAKO FUNKCE PH
C.8. TOXICITA PRO ŽÍŽALY
C.9. BIOLOGICKÁ ROZLOŽITELNOST – ZAHN – WELLENSOVA ZKOUŠKA
C.10. BIOLOGICKÁ ROZLOŽITELNOST – SIMULAČNÍ ZKOUŠKA S AKTIVOVANÝM KALEM
C.11. BIOLOGICKÁ ROZLOŽITELNOST – ZKOUŠKA NA INHIBICI DÝCHÁNÍ AKTIVOVANÉHO KALU
C.12. BIOLOGICKÁ ROZLOŽITELNOST – MODIFIKOVANÁ ZKOUŠKA SCAS
C.13. BIOAKUMULACE: PRŮTOKOVÁ ZKOUŠKA NA RYBÁCH
C.14. RŮSTOVÁ ZKOUŠKA NA NEDOSPĚLÝCH RYBÁCH
C.15. ZKOUŠKA KRÁTKODOBÉ TOXICITY NA RYBÍM EMBRYU A VÁČKOVÉM PLŮDKU
C.16. ZKOUŠKA AKUTNÍ ORÁLNÍ TOXICITY PRO VČELU MEDONOSNOU
C.17. VČELA MEDONOSNÁ – ZKOUŠKA AKUTNÍ KONTAKTNÍ TOXICITY
C.18. STANOVENÍ ADSORPCE/DESORPCE ŠARŽOVITOU ROVNOVÁŽNOU METODOU
C.19. ODHAD ADSORPČNÍHO KOEFICIENTU (KOU) PRO PŮDY A ČISTÍRENSKÉ KALY POMOCÍ HPLC
C.20. ZKOUŠKA TOXICITY PRO REPRODUKCI DAPHNIA MAGNA
C.21. PŮDNÍ MIKROORGANISMY: ZKOUŠKA NA TRANSFORMACI DUSÍKU
C.22. PŮDNÍ MIKROORGANISMY: ZKOUŠKA NA TRANSFORMACI UHLÍKU
C.23. AEROBNÍ A ANAEROBNÍ TRANSFORMACE V PŮDĚ
C.24. AEROBNÍ A ANAEROBNÍ TRANSFORMACE V SYSTÉMECH VODA/SEDIMENT
Zákon 350/2011 Sb. o chemických látkách a
směsích
Nový zákon o chemických látkách a chemických směsích
(CHLaS) již v sobě obsahuje požadavky nové Evropské
směrnice ES 1272/2008 (CLP).
Zákon již obsahuje požadavky pro nový způsob klasifikace
chemických látek a nový způsob značení nebezpečných
vlastností požadavky na způsob značení a uvádění
informací upozorňujících na nebezpečí (H věty) a věty
obsahující pokyny pro bezpečné zacházení (P věty) s
chem. látkami.
Dále je směrnicí a zákonem stanoven povinný rozsah
informací v Bezpečnostním listu (BL).
Globálně harmonizovaný systém klasifikace a označování
chemikálií (GHS)
• systém Organizace spojených národů pro identifikaci nebezpečných chemikálií
a pro informování uživatelů o těchto nebezpečích prostřednictvím symbolů a
vět na štítcích obalů a prostřednictvím bezpečnostních listů.
• Evropský parlament a Rada přijaly dne 16. prosince 2008 Nařízení o klasifikaci,
označování a balení látek a směsí, které slaďuje stávající legislativu Evropské
unie se systémem GHS (tzv. Nařízení CLP)
• Od 1. června 2015 platí pouze nový systém GHS.
Nařízení CLP
Klasifikace, označování a balení látek a směsí (Classification,
Labeling and Packaging of substances and mixtures)
• Nařízení Evropského parlamentu a Rady (ES) č. 1272/2008
ze dne 16. prosince 2008, o klasifikaci, označování a balení
látek a směsí, o změně a zrušení směrnic 67/548/EHS a
1999/45/ES a o změně nařízení (ES) č. 1907/2006.
• obsahuje kritéria pro klasifikaci a označování látek a směsí
stanovená Globálně harmonizovaným systémem klasifikace a
označování chemických látek (GHS), který byl přijat na
mezinárodní úrovni v rámci Organizace spojených národů.
• seznam standardních vět o nebezpečnosti (H—vět) a
seznam pokynů pro bezpečné zacházení (P—vět)
GHS (Globally Harmonized System)
CLP (Classification and Labelling of Chemicals)
.
Fyzikální nebezpečnost - více kategorií
Zdravotní nebezpečnost
• Akutní toxicita
• Poleptání kůže, podráždění kůže
• Vážné poškození očí, podráždění očí
• Senzibilizace dýchacích orgánů
• Senzibilizace kůže
• Mutagenita v zárodečných buňkách
• Karcinogenita
• Toxicita pro reprodukci
• Toxicita pro specifické cílové orgány
• Nebezpečí při vdechnutí
Nebezpečnost pro životní prostředí
• Akutní nebezpečí pro vodní prostředí
• Chronické nebezpečí pro vodní prostředí
Podle CLP:
Štítky chemikálií obsahují mj. H a P věty
- informují o nebezpečnosti (H = hazard)
- o preventivních opatřeních (P = precaution)
- symboly nebezpečnosti (černý symbol v
bílém čtverci postaveném na špici s červeným
lemováním)
- uvádí také tzv. signální slovo "Nebezpečí"
pro látky nebezpečné, nebo slovo "Varování"
pro kategorie s nižší úrovní nebezpečnosti.
H400
Vysoce toxický pro vodní
organismy.
H410
Vysoce toxický pro vodní
organismy, s dlouhodobými
účinky.
H411
Toxický pro vodní organismy, s
dlouhodobými účinky.
H412
Škodlivý pro vodní organismy, s
dlouhodobými účinky.
H413
Může vyvolat dlouhodobé
škodlivé účinky pro vodní
organismy.
H420
Poškozuje veřejné zdraví a
životní prostředí tím, že ničí ozon
ve svrchních vrstvách atmosféry.
Ekotoxicita
Toxicita
H300 Při požití může způsobit smrt.
H301 Toxický při požití.
H302 Zdraví škodlivý při požití.
H304 Při požití a vniknutí do dýchacích cest může způsobit smrt.
H310 Při styku s kůží může způsobit smrt.
H311 Toxický při styku s kůží.
H312 Zdraví škodlivý při styku s kůží.
H314 Způsobuje těžké poleptání kůže a poškození očí.
H315 Dráždí kůži.
H317 Může vyvolat alergickou kožní reakci.
H318 Způsobuje vážné poškození očí.
H319 Způsobuje vážné podráždění očí.
H330 Při vdechování může způsobit smrt.
H331 Toxický při vdechování.
H332 Zdraví škodlivý při vdechování.
H334
Při vdechování může vyvolat příznaky alergie nebo astmatu nebo dýchací
potíže.
H335 Může způsobit podráždění dýchacích cest.
H336 Může způsobit ospalost nebo závratě.
H340 Může vyvolat genetické poškození.
H341 Podezření na genetické poškození.
H350 Může vyvolat rakovinu.
H351 Podezření na vyvolání rakoviny.
H360 Může poškodit reprodukční schopnost nebo plod v těle matky.
H361 Podezření na poškození reprodukční schopnosti nebo plodu v těle matky.
H362 Může poškodit kojence prostřednictvím mateřského mléka.
H370 Způsobuje poškození orgánů.
H371 Může způsobit poškození orgánů.
H372 Způsobuje poškození orgánů při prodloužené nebo opakované expozici.
H373 Může způsobit poškození orgánů při prodloužené nebo opakované expozici.
H věty
P101
Je-li nutná lékařská pomoc, mějte po ruce obal nebo
štítek výrobku.
P102 Uchovávejte mimo dosah dětí.
P103 Před použitím si přečtěte údaje na štítku.
P201 Před použitím si obstarejte speciální instrukce.
P202
Nepoužívejte, dokud jste si nepřečetli všechny pokyny
pro bezpečné zacházení a neporozuměli jim.
P210
Chraňte před teplem, horkými povrchy, jiskrami,
otevřeným ohněm a jinými zdroji zapálení. Zákaz
kouření.
P211
Nestříkejte do otevřeného ohně nebo jiných zdrojů
zapálení.
P220
Uchovávejte/skladujte odděleně od oděvů/…/hořlavých
materiálů.
P221
Proveďte preventivní opatření proti smíchání s
hořlavými materiály…
P222 Zabraňte styku se vzduchem.
P223 Zabraňte styku s vodou.
P230 Uchovávejte ve zvlhčeném stavu …
P231 Manipulace pod inertním plynem.
P232 Chraňte před vlhkem.
P233 Uchovávejte obal těsně uzavřený.
P234 Uchovávejte pouze v původním obalu.
P235 Uchovávejte v chladu.
P240 Uzemněte obal a odběrové zařízení.
P241
Používejte elektrické/ventilační/osvětlovací/…/zařízení
do výbušného prostředí.
P242 Používejte pouze nářadí z nejiskřícího kovu.
P243
Proveďte preventivní opatření proti výbojům statické
elektřiny.
P244 Udržujte ventily a příslušenství bez oleje a maziva.
P250 Nevystavujte obrušování/nárazům/…/tření.
P251 Nepropichujte nebo nespalujte ani po použití.
P260 Nevdechujte prach/dým/plyn/mlhu/páry/aerosoly.
P261
Zamezte vdechování
prachu/dýmu/plynu/mlhy/par/aerosolů.
P262 Zabraňte styku s očima, kůží nebo oděvem.
P263 Zabraňte styku během těhotenství/kojení.
P264 Po manipulaci důkladně omyjte ….
P270
Při používání tohoto výrobku nejezte, nepijte ani
nekuřte.
P271
Používejte pouze venku nebo v dobře větraných
prostorách.
P272
Kontaminovaný pracovní oděv neodnášejte z
pracoviště.
P273 Zabraňte uvolnění do životního prostředí.
P280
Používejte ochranné rukavice/ochranný
oděv/ochranné brýle/obličejový štít.
P281
Používejte požadované osobní ochranné
prostředky.
P282
Používejte ochranné rukavice proti
chladu/obličejový štít/ochranné brýle.
P283 Používejte ohnivzdorný/nehořlavý oděv.
P284
Používejte vybavení pro ochranu dýchacích
cest.
P285
V případě nedostatečného větrání používejte
vybavení pro ochranu dýchacích cest.
P231+232
Manipulace pod inertním plynem. Chraňte před
vlhkem.
P235+410
Uchovávejte v chladu. Chraňte před slunečním
zářením.
P věty
a další ….
Zákon č. 326/2004 Sb., o rostlinolékařské péči a o změně
některých souvisejících zákonů – ve znění pozdějších předpisů (zákon č.
199/2012)
• Předmět zákona – soulad s předpisy ES, registrace, uvádění na trh, používání a
kontroly, látky považované za registrované podle REACH
• Balení a označování přípravků na ochranu rostlin – podle „chemického“ zákona (též
klasifikace, vývoz a dovoz), na obalu rozhodnutí o registraci, název účinné látky,
bezpečnostní pokyny
• Zakázané látky k ochraně rostlin – HgO, hexachlorbenzen, perzistentní chlorované
sloučeniny
• Povolování přípravků - Ústřední kontrolní a zkušební ústav zemědělský – dle
předpisů EU
• Posouzení přípravků včetně jeho použití z hlediska ochrany zdraví zajišťuje
Ministerstvo zdravotnictví (toxikologický posudek) na základě hodnocení
vypracovaného Státním zdravotním ústavem
• Omezení použití přípravků – dle jejich toxicity podle chemického zákona, dle
nebezpečnosti pro necílové organismy – suchozemské obratlovce nebo včely
Pesticidy
Zákon 326/2004 Sb. o rostlinolékařské péči
– ochrana před chorobami a škůdci
Vyhláška 32/2012 Sb. O přípravcích a dalších prostředcích na ochranu rostlin
- Povinnosti a náležitosti registrace
- Podrobná charakterizace vlastností, mechanismus účinku
- Podmínky skladování, aplikace
Pesticidy
Příloha1: Údaje o pomocném prostředku a související doklady,
které musí obsahovat žádost o zápis pomocného prostředku do úředního registru
A Údaje o pomocném prostředku
1 Identifikace prostředku - údaje o žadateli, o výrobci, mechanismus účinku,
složení prostředku
2 Údaje o použití na ochranu rostlin, předpokládá-li se
3 Další informace o prostředku
4 Analytické metody
5 Rizika pro zdraví lidí
6 Rizika z použití prostředku, zejména pro včely, zvěř a vodní organizmy, pro
zdraví zvířat a životní prostředí
• Vyhláška č. 327/2012 Sb., o ochraně včel, zvěře,
vodních organismů a dalších necílových organismů
při použití přípravků na ochranu rostlin
stanoví
a) podrobnosti k ochraně včel, zvěře, vodních organismů
a některých dalších necílových organismů
při použití přípravků na ochranu rostlin,
b) způsob odběru vzorků za účelem vyšetření příčiny
úhynu včel, zvěře a ryb, kterou může být použití
přípravků
Pesticidy
Hodnocení odpadů
Zákon 185/2001 o odpadech ve znění zákona 106/2005
(poslední změna: zákon č. 383/2008 Sb.)
NAŘÍZENÍ KOMISE (EU) č. 1357/2014, kterým se nahrazuje příloha III
směrnice 2008/98/ES o odpadech
• definice nebezpečných vlastností odpovídající označování chemických látek a směsí dle
nařízení (ES) č. 1272/2008
• PŘÍLOHA III - VLASTNOSTI ODPADů, KTERÉ JE ČINÍ NEBEZPEČNÝMI
Akreditované zkoušky ekotoxicity jsou prováděny v souladu s vyhláškami a nařízením vlády v
platném znění:
• Vyhláška 294/2005 Sb. o podmínkách ukládání odpadů na skládky a jejich využívání na
povrchu terénu
• Vyhláška 94/2016 Sb. Sb. o hodnocení nebezpečných vlastností odpadů
• http://www.mzp.cz/www/platnalegislativa.nsf/31E3BFCD9B9BA74DC12580A7004C6E53/
%24file/V%2094_2016.pdf
• Příl.1: Doplňující limitní hodnoty a kritéria pro hodnocení nebezpečných vlastností
odpadu - HP 14 Ekotoxický
• Vyhlášky 383/2001, 41/2005, 351/2008, 478/2008 o podrobnostech nakládání s odpady
• Většina předepsaných testů se provádí ve vodném výluhu. Pokud odpad obsahuje nebezpečné a toxické
látky, které však nejsou ve vodě rozpustné (například polyaromatické uhlovodíky, PCB a mnoho dalších
persistentních organických polutantů), výsledky testů ekotoxicity vodného výluhu mohou podhodnotit
reálnou toxicitu materiálu. V zemích EU jsou již zavedeny nebo se zavádějí pro pevné materiály tzv.
kontaktní testy, to jsou testy ekotoxicity prováděné přímo ve zkoušeném materiálu, bez přípravy vodného
výluhu vzorku, a proto zahrnují vliv všech přítomných kontaminujících složek.
HP14 Ekotoxicita
Tuto nebezpečnou vlastnost mají odpady, které představují nebo mohou představovat akutní
nebo pozdní nebezpečí pro jednu nebo více složek životního prostředí.
1. Výpočtová metoda - na základě výpočtové metody uvedené v části čtvrté přílohy I přímo
použitelného předpisu Evropské unie o klasifikaci, označování a balení látek a směsí
1272/2008 (sumační metoda)
2. Testování ekotoxicity
Zkušební metody pro hodnocení nebezpečné vlastnosti HP 14 jsou uvedeny v těchto
technických předpisech:
Ryba Poecilia reticulata, nebo Brachydanio rerio - ČSN EN ISO 7346 -2 ze dne 1.února 1999
Jakost vod - Stanovení akutní letální toxicity pro sladkovodní ryby [Brachydanio rerio Hamilton Buchanan
(TeleosteiCyprinidae)] - část 2: Obnovovací metoda.
Semeno Sinapis alba - Test inhibice růstu kořene hořčice bílé (Sinapsis alba). Metodický pokyn
Ministerstva životního prostředí ke stanovení ekotoxicity odpadů, zveřejněný ve Věstníku
Ministerstva životního prostředí, ročník XVII, částka 4, duben 2007.
Bakterie Vibrio fischeri - ČSN EN ISO 11348 - 1,2 ze dne 1. května 2009 Jakost vod - Stanovení
inhibičního účinku vzorků vod na světelnou emisi Vibrio fischeri (Zkouška na
luminiscenčních bakteriích).
Perloočka Daphnia magna Straus - ČSN EN ISO 6341 ze dne 1. května 2013 Kvalita vod - Zkouška
inhibice pohyblivosti Daphnia magna Straus (Cladocera, Crustacea) - Zkouška akutní toxicity.
Řasa Desmodesmus subspicatus - ČSN EN ISO 8692 ze dne 1. srpna 2012 Kvalita vod - zkouška
inhibice růstu sladkovodních zelených řas.
Salát Lactuca sativa - ČSN EN ISO 11269 -1 ze dne 1. srpna 2013 Kvalita půdy - Stanovení účinků
znečišťujících látek na půdní flóru - Část 1: Metoda měření inhibice růstu kořene.
HP14 Ekotoxicita
Jako nebezpečný se hodnotí odpad, jehož vodný výluh vykazuje ve zkouškách uvedených v
bodě 7 přílohy č. 3 akutní toxicitu alespoň pro jeden z testovacích organismů při určené
době působení testovaného odpadu na testovací organismus (Tab. 1.1 / 1.2 přílohy
vyhlášky). Kriteria z tabulky 1.1:
• a) ryby - Poecilia reticulata nebo Brachydanio rerio (doba působení 96 hod.)
• b) bezobratlí - Daphnia magna (doba působení 48 hod.)
• c) řasy - Raphidocelis subcapitata (Selenastrum capricornutum) nebo Scenedesmus
subspicatus (doba působení 72 hod.)
• d) klíčivost rostlin - semeno Sinapis alba (doba působení 72 hod.)
tyto hodnoty: LC(EC, IC)50 <= 10 ml.l-1
Vysvětlivky:
• LC 50 - koncentrace, která způsobí úhyn 50 % testovacích ryb ve zvoleném časovém
úseku.
• EC 50 - koncentrace, která způsobí úhyn nebo imobilizaci 50 % testovacích organismů
(Daphnia magna).
• IC 50 - koncentrace, která způsobí 50procentní inhibici růstu nebo růstové rychlosti řasové
kultury nebo 50procentní inhibici růstu kořene Sinapis alba ve srovnání s kontrolou ve
zvoleném časovém úseku.
Samostatná práce – nastudovat testy z Tab. 1.2. a jejich
interpretaci a kritéria směrem k hodnocení ekotoxicity odpadů
– úkol – seznámit se s
Metodickým pokynem odboru
odpadů ve Věstníku MŽP 4/2007
– studijní materiály
Vyhláška 294/2005 o podmínkách ukládání odpadů na
skládky a jejich využívání na povrchu terénu
Příloha 2. Vyluhovatelnost odpadů a třídy vyluhovatelnosti.
1. Úprava vzorku a příprava vodného výluhu
• Při úpravě vzorku a následné přípravě vodného výluhu se postupuje podle
ČSN EN 12457-4. Pro filtraci výluhu určeného k ekotoxikologickým testům
se použijí papírové filtry se střední velikostí póru 5µm.
Hodnocení toxicity sedimentů
Vyhláška č. 257/2009 Sb., o použití sedimentů na zemědělské půdě
Chemické limity pro sediment i půdu, limity dávky a vrstvy, limit zrnitosti
V příloze č. 4 jsou doporučeny 4 ekotoxikologické testy, vzhledem ke scénáři
(odvodněný sediment je aplikován na obyčejnou zemědělskou půdu) jsou to
testy kontaktní
Provedení těchto testů není vyžadováno plošně pro všechny hodnocené sedimenty,
pokud je však podezření na kontaminaci i jinými než limitovanými látkami, či na jiné
důvody ekotoxicity či nevhodnosti sedimentu, je orgán ochrany zemědělského
půdního fondu oprávněn uložit stanovení vybraných testů ekotoxicity
• Test toxicity půd a půdních materiálů na roupici Enchytraeus crypticus dle ISO
16387 (2004)
• Test toxicity půd a půdních materiálů na chvostoskoka Folsomia candida dle ISO
11267 (1999)
• Stanovení inhibice nitrifikace v půdách a půdních materiálech dle ISO 15685 (2004)
• Test inhibice růstu vyšších rostlin dle ISO 11269-1 (1993)
Inovace tohoto předmětu je spolufinancována
Evropským sociálním fondem a státním rozpočtem
České republiky