Anorganika III -  příklady



Oddíl A)


1.   Z hlediska teorie valenčních vazeb udejte pro komplexní ionty [Co(en)[3]]^3+ a [NiCl[4]]^2‑

a)   elektronovou konfiguraci kationtů Co^3+ (d^6) a Ni^2+ (d^8) ve volném i valenčním stavu

b)   obsazení orbitalů centrálních atomů v těchto iontech, víte-li, že [Co(en)[3]]^3+ je
diamagnetický a [NiCl[4]]^2‑ paramagnetický

c)   typ hybridizace valenčních orbitalů Co^3+ a Ni^2+ a tvar obou komplexních iontů



 2.        Na základě elektrostatické teorie ligandového pole zjistěte elektronové konfigurace
kationtu Co^3+ v komplexních iontech [Co(NO[2])[6]]^3‑ a [Co(H[2]O)[6]]^3+.


 3. S využitím teorie valenčních vazeb napište elektronovou konfiguraci centrálních atomů
v následujících

       komplexních iontech a udejte typ hybridizace orbitalů centrálního atomu

a) [Cr(NH[3])[6]]^3+                  c) [Fe(CN)[6]]^4‑                        e) [Pt(NH[3])[4]]^2+

b) [Fe(CN)[6]]^3‑                    d) [Fe(H[2]O)[6]]^2+                      f) [Ag(NH[3])[2]]^+


4.   Anion [NiCl[4]]^2‑ je paramagnetický, anion [Ni(CN)[4]]^2‑ je diamagnetický. Na základě
elektrostatické teorie ligandového pole určete, jaká je jejich geometrie.


5.   Pomocí elektrostatické teorie ligandového pole udejte zaplnění d‑orbitalů centrálních atomů
elektrony v těchto komplexech

a) [Ti(H[2]O)[6]]^3+                   c) [CoCl[4]]^2‑                          e)
[Cr(H[2]O)[6]]^2+ (nízký spin)

b) [Cr(CN)[6]]^3‑                    d) [Fe(CN)[6]]^4‑ (nízký spin)     f)trans-[Ni(NH[3])[4]Cl[2]]
(vysoký spin)


6.   Střední energie odpudivého působení mezi elektrony s opačnými spiny v iontu Fe^2+ je cca 210
kJ.mol^‑1. Síla ligandového pole (Δ[O]) je pro [FeL[6]]^2+ 147 kJ.mol^‑1 a pro [FeR[6]]^4‑ 395
kJ.mol^‑1. Určete, zda tyto komplexy jsou vysoko- nebo nízkospinové.


7.   Nakreslete energetický diagram molekulových orbitalů pro komplex [CoF[6]]^3‑ víte-li, že Δ[O]
je pro [CoF[6]]^3‑ menší než energie odpudivého působení mezi elektrony s opačnými spiny.













8.      [Ti(H[2]O)[6]]Cl[3] absorbuje viditelné záření v souvislosti s přechodem 3d-elektronu z
hladiny t[2g] na hladinu e[g]. Jakou má [Ti(H[2]O)[6]]Cl[3] barvu, je-li vlnočet maxima absorbčního
pásu, který odpovídá síle ligandového pole (Δ[O]) v tomto komplexu, 20300 cm^‑1.


přibližná vlnová délka           barva absorbova‑         barva procházejí‑

        absorbovaného záření (nm)           ného záření                   cího záření

   680                                červená                           zelená

   610                                oranžová                         modrá

   560                                žlutá                                fialová

   500                                modrozelená                   červená

   430                                indigová                          žlutá


9.   Kation [TiL[6]]^3+ je zelený, [TiR[6]]^3+ žlutý. Ve kterém z těchto iontů je síla ligandového
pole vyšší ?








Oddíl b)


10. Jaká je rozpustnost chloridu stříbrného v 1 litru 1 M amoniaku ? S(AgCl) je 1,78.10^‑10,
konstanta nestálosti iontu [Ag(NH[3])[2]]^+ 6,8.10^‑8.


11. Kolik pevného hydroxidu sodného je třeba přidat k 1 litru vody, aby se rozpustilo 0,1 molu
hydroxidu zinečnatého za vzniku tetrahydroxozinečnatanu ? Součin rozpustnosti Zn(OH)[2] je
4,5.10^‑17, konstanta nestálosti iontu [Zn(OH)[4]]^2‑ 3,6.10^‑16.



12.              Kolik amoniaku je třeba přidat k roztoku obsahujícímu 0,004 molu Ag^+, aby nedošlo
ke

srážení AgCl (S(AgCl) = 1,78.10^‑10) v případě, že koncentrace [Cl^‑] dosáhne hodnoty 0,001
mol.l^‑1 ? Konstanta nestálosti kationtu [Ag(NH[3])[2]]^+ je 6,8.10^‑8.