Přednáška 5
Od entropie (S) ke Gibbsově energii (G)
Literatura:  Atkins + de Paula, Fyzikální chemie
3.1.4.1-3.2.2 včetně

•DS ® 0
•když T ® 0
•pro jakoukoli F nebo CH přeměnu
•
•za předpokladu dokonalého uspořádání molekul všech zúčastněných látek
3.1.4.1 Nernstův tepelný teorém

Jaká měření vedla k Nernstovu teorému?
T


•= entropie vztažené k S(0) = 0
•Výpočet absolutních entropií?
3.1.4.2 Absolutní entropie (systému)
https://chem.libretexts.org/@api/deki/files/65020/entropy_CT.png?revision=1&size=bestfit&width=421&
height=258
Tf
Tb

Globální změna entropie



Změna entropie okolí – jak ji určím?
Výsledek obrázku pro entropy surroundings temperature Výsledek obrázku pro entropy surroundings
temperature
Stejný tok q
Různá změna S okolí

∆ Ssurr  pro EXO a ENDOTERMNÍ reakci



3.2.1.1 Kritéria samovolnosti
jsou tedy rozhodujícím kritériem
pro SAMOVOLNOST reakce
vztahy

a tzv. Gibbsovu volnou energii G jako
A uvažme, čemu je rovno
dA za T, V=konst   a   dG za T,p-konst
Definujme a tzv. Helmholtzovu volnou energii H jako

Výsledek obrázku pro Josiah Willard Gibbs Výsledek obrázku pro Josiah Willard Gibbs
Josiah Willard Gibbs (1839-1903):
•matematik a jeden z prvních US teoretických F a CH
•Jako fyzik dotvořil teoretický základ pro chemickou TD
•Jako matematik  vynalezl vektorovou analýzu
•Svoji celoživotní profesní dráhu spojil s americkou Yaleovou univerzitou, kde získal první
americkou hodnost Ph.D. v oboru  inženýrství.
•K jeho poctě byla na Yaleově univerzitě vytvořena katedra teoretické fyziky, na které působil
jako profesor.

Klíčové nerovnosti pro dA a dG



Cesta izolovaného systému k rovnováze



Cesta uzavřeného  systému k rovnováze