Domácí úkol č. 8
1. V následujících třech dvojicích vyberte tu z molekul, která je (a) lepším nukleofilem,
(b) silnější bází. a)
b)
c)
H3Q
H3C
H3C
0
QOH H'aH
H3C
H3C^p^CH3 CH3
h3cnn_.ch3
CH3
2. V následujících dvojicích halogenderivátů vyberte ten, který bude reagovat rychleji v SnI-a) b)
o o<;
Cl
CH3
CH3 H3C—^Br CH3
3. Rozhodněte, který halogenderivát v následujících dvojicích bude reagovat rychleji v Sn2:
a)
O   /=\ CH3 H3C-0-S-<(   )~CH3 H3C-|-F O     — CH3
b)
H3C     CH3 H3C*^SsSs*^'
4. Následující rovnice zachycují reakce probíhající jako nukleofilní substituce. Doplňte do prázdných obdélníků příslušné reaktanty nebo produkty.
aOH NaOH.
H20
CH3CH2I
SN2
O
CH
3 +
SN2
P^„-CH3
© ©
S  Na     + H3C-0-S-0-CH3 6
SN2
© 0 M1
Na 0-S-0-CH3 O
OH
H3C
CH3
SOCI2
S02 + HCI
1
H3C
H3C-C-I    + CH3OH H3C
5. Rozhodněte, zda následující látky budou reagovat s nukleofilem ve smyslu nukleónmi substituce. Nápovědou mohou být pKa hodnoty konjugované kyseliny případné odstupující skupiny (vyznačena červenou barvou).
O   =, o /=,
H3C-O-S—í    )>—CH3 HO-S—^   V- CH3 O ^—' O ^—'
p/ra = -3
H H H3C-N H-N H H
p/ŕa = 35
6. Následující reakce probíhá mechanismem Sn2'. Doplňte volné elektronové páry a zahnuté šipky tak, aby popsaly vazebné změny během reakce.
o®  © H3C'
H3C'° NaU
7. Následující rovnice zachycuje kysele katalyzovanou hydrolýzu dimethylacetalu acetaldehydu.
h3c°'Y'0^ch3   +    h2o     -   h f°   +    2 ch3oh
CH3 (kat) CH3
Mechanismus hydrolýzy zahrnuje v prvním kroku kysele katalyzovanou reakci SnI a v druhém kroku kysele katalyzovanou eliminaci methanolu z meziproduktu reakce. Do mechanismu reakce níže doplňte volné elektronové páry a zahnuté šipky tak, aby popsaly vazebné změny nastávající během reakce.
2
o © H
H3C   v"ľ'' ^CH3 CH3
CH3
H3C'°^© °-
CH3
CH3
h
©'
CH3
o,
CH3
h®
H3C'°YaH CH3
H i
CH3
H3C'§YaH CH3
o.
CH3
H i
H3C° o 3 h
CH3
CH3
H3C
.o
.o
f CH3
"CH3
3