Eutrofizace Zvyšování úživnosti ekosystémů Eutrofizace - proces zvyšování produkce organické hmoty ve vodě zejména vlivem zvýšeného přísunu živin - obohacování vod o živiny – DUSÍK a FOSFOR - od 50. let 20. století Zdroje živin • Autochtonní – rozklad organické hmoty, mrtvých organismů – vyluhování sedimentů a hornin, výplach z půdy – biogenní fixace dusíku – bakterie a cyanobakterie • Allochtonní – eroze půdy – povrchový odtok – znečištění atmosféry NOx – odpadní vody – odtoky z ČOV bez terciálního čištění, prací a čistící prostředky, průmyslové odpadní vody, zvýšená produkce komunálních odpadních vod – splachy hnojiv ze zemědělství Trofie (úživnost) vody = úživnost = schopnost vodního prostředí dodávat organismům živiny, aby mohly růst, rozmnožovat se a produkovat další organickou hmotu. Procesy ve vodách související s biodostupností forem dusíku a fosforu – trofizace (eu-, hyper-) Projevy: • Vegetační zákal – drobné planktonní řasy (zdroj potravy!) • Vodní květ – větší koloniální nebo vláknité sinice (nebo i řasy), toxiny • Bentické sinice a rozsivky – na povrchu sedimentů (ovlivňují výměnu plynů) • Zelené vláknité řasy (ne toxiny, ale alelopatické látky) • Vyšší vodní vegetace Omezování: • Zabránit přísunu živin • Zpomalit koloběh živin • Odstranění živin, odstranění biomasy Indikace • Přímé stanovení živin - podle koncentrace N a P ve vodě • Podle růstové odezvy in vitro – metoda trofického potenciálu – laboratorní metoda, růstové testy na řase Desmodesmus quadricauda • Stanovení koncentrace řas a sinic jako chlorofyl a - in situ • Podle in situ realizované zvýšené koncentrace biomasy fototrofů • Bioindikační metody – analýza společenstva řas a sinic • Hodnocení podle změn v druhovém složení – fytoplankton, fytobentos, makrofyta Fosfor jako limitující prvek Element Symbol Supply in water (%) Demand by plants (%) Oxygen O 89.0 80.5 Hydrogen H 11.0 9.7 Carbon C 0.0012 6.5 Silicon Si 0.00065 1.3 Nitrogen N 0.000023 0.7 Calcium Ca 0.0015 0.4 Potassium K 0.00023 0.3 Phosphorus P 0.000001 0.08 Magnesium Mg 0.0004 0.07 Sulfur S 0.06 0.06 Sodium Na 0.0006 0.04 Iron Fe 0.00007 0.02 Zákon minima: limitujícím prvkem pro růst rostlin je ten prvek, který je v prostředí v minimu Stupně trofie Trofický stav Koncentrace celkového fosforu ve vodě (µg/L) Oligotrophic < 10 µg/L Mesotrophic 10-30 µg/L Eutrophic 30-100 µg/L Hypertrophic > 100 µg/L Pro masový rozvoj sinic postačuje koncentrace fosforu cca 20-25 µg/L Brněnská přehrada (před zásahy): 200-300 µg/L Plumlov: 40-50 ug/L Máchovo jezero – 20-30 ug/L Dominanty trofizovaných vod 1. drobné planktonní řasy (vegetační zbarvení) 2. koloniální a vláknité sinice (tzv. vodní květ) 3. bentické sinice a rozsivky 4. litorální vláknité řasy 5. vyšší vodní vegetace - rostliny Důsledky zvýšené trofie • Vodní květ - rychlejší vývoj řas a sinic – Posmrtně uvolňují toxiny • Snížená samočisticí schopnost vod • Problémy s úpravou vody • Zmenšená možnost využívání vody k zásobování a rekreaci MASOVÉ ROZVOJE SINIC NH O CH3 N NH NH NH NH O O OH HH O3SO H3C H NH NH O O CH3 NH NH NH N NH O O O OCH3 CH3 CH3 H3C O COOH CH3 COOH H3C O H2C CH3 CH3 NH NH2HN O O O N H N + O O O - N NH N H N H NH2 + O NH2 + OH OH H NH2 O SINICE (=CYANOBAKTERIE) • fotosyntetizující prokaryota - bakterie • jednobuněčné či vláknité organismy • modrozeleně zbarvené (blue-green algae) • velikost 1-10 μm • přes 2000 druhů • osidlují rozmanité biotopy (sladké i slané vody, vlhká půda, ledovce, kůra dřevin, fykobionti v lišejnících…) • většina druhů se vyskytuje ve vodních ekosystémech – v sladkých i slaných vodách • produkce biologicky aktivních látek • cca 3.5 mld let staré • vytvoření kyslíkové atmosféry Země Přemnožení → vodní květ STAVBA TĚLA  Vegetativní buňky  Akinety –schopné přežít nepříznivé podmínky  klidové rezistentní stadium  větší buňky s tlustou stěnou, často v řetízcích  rezistence vůči vysychání a fyzikálnímu porušení  vegetativní buňky se přeměňují v akinety na konci exponenciální fáze  akinety klíčí a vyrůstají z nich vegetativní buňky, v řetízcích  Heterocyty – bezbarvé, váží vzdušný dusík  za nedostatku využitelného dusíku se v řetízku tvoří heterocyty – zhruba každá sedmá buňka jednobuněčná X - propojení slizovými pouzdry ⇒ kolonie mnohobuněčná (vláknitá) - nevětvená nebo větvená - propojené buňky - specializované buňky - specializované buňky ! LIDSKÉ AKTIVITY ! CYANOTOXINY masový rozvoj sinic (vodní květy) NH NH O O CH3 NH NH NH N NH O O O OCH3 CH3 CH3 H3C O COOH CH3 COOH H3C O H2C CH3 CH3 NH NH2HN H2N O O +H2N H OH OH NH2 + NH NHN NH N N H N H NH N H O O O H HH O 3S O H 3C H N H O C H 3 eutrofizace vodních ekosystémů spalování zemědělství, odpadní vody nárůst koncentrace CO2 v atmosféře, nárůst UV radiace sinice (cyanobaktérie) GLOBÁLNÍ ENVIRONMENTÁLNÍ PROBLÉM Masový rozvoj sinic – globální problém Upper Saranac River, USA Lake Mokoan, Austrálie Neuse River, USA Baltské moře, Evropa Jihoafrická republikaŽluté moře, Čína Nové Mlýny, Česko Bedetti Lake, Argentina Eutrofizovány téměř všechny evropské řeky – Seina, Dunaj, Labe Jezera – Balaton, africká jezera - Viktoriino jezero – úhyny ryb a ptáků Moře a oceány – Finský záliv v Baltském moři, kanál La Manche Podmínky masového rozvoje • Sluneční záření • Teplá voda (teplé letní dny) • Stojatá nebo pomalu tekoucí voda • Živiny (fosfor) Důsledky masového rozvoje sinic - snížení biodiverzity - narušení kyslíkového režimu (ranní anoxické zóny) - bakteriální rozklad biomasy sinic - náhlé vyčerpání kyslíku z vody - změna chemismu vody v průběhu jejich růstu (zejm. změny pH) - snížení kvality vod (produkce pachů a pachutí) - hospodářský dopad (rekreace, rybářství) - vliv na akvatické bakterie, zooplankton, ryby a obojživelníky; vlivy na chování zvířat - ovlivnění vodních rostlin – redukce prostupnosti světla pro fotosyntézu Metabolismus sinic • Primární metabolismus – Fotosyntéza - produkce O2 • Sekundární metabolismus – vitamíny, peptidy, hormony, enzymy, polysacharidy, antibiotika, CYANOTOXINY Produkce cyanotoxinů - Producenti: Kokální i vláknité sinice produkují stovky sekundárních metabolitů • rozmanité struktury: • peptidy a depsipeptidy (lineární, cyklické) • heterocyklické sloučeniny • lipidické látky BIOTOXINY - vysoká akutní toxicita pro savce - dle specifických účinků: neurotoxiny, hepatotoxiny,dermatotoxiny, genotoxiny, imunotoxiny a embryotoxiny CYTOTOXINY – biologická aktivita, nízká akutní toxicita (př. protirakovinné metabolity-cryptophyciny) SINICE  NH NH O O CH3 NH NH NH N NH O O O OCH3 CH3 CH3 H3C O COOH CH3 COOH H3C O H2C CH3 CH3 NH NH2HN • nejvýznamnější jsou: microcystiny a nodulariny anatoxiny a saxitoxiny cylindrospermopsin • toxicitu vykazují také sinicové lipopolysacharidy – součást buněčných stěn všech sinic • desítky dalších metabolitů s biologickou aktivitou (př. herbicidní, fungicidní, protirakovinnou, virocidní, chelatační, anticyanobakteriální) Masový rozvoj sinic – CYANOTOXINY NH O CH3 N NH N H N H NH2 + O NH2 + OH OH H NH2 O NH N N CH3 CH3 NH P O O - O CH3 N NH NH NH NH O O OH HH O3SO H3C H MICROCYSTIN ANATOXIN-A(S) SAXITOXINY ANATOXIN-A CYLINDROSPERMOPSIN CYANOTOXINY Nejvýznamnější rody produkující cyanotoxiny (dosud identifikováno cca 50 druhů produkujících tyto látky): Anabaena (microcystiny, anatoxiny, anatoxin-a(S), saxitoxiny, cylindrospermopsin) Aphanizomenon (anatoxiny, saxitoxiny, cylindrospermopsin) Microcystis, Nodularia (microcystiny a nodulariny) Planktothrix/Oscillatoria (microcystiny, anatoxiny, saxitoxiny) Cylindrospermopsis (cylindrospermopsin, saxitoxiny) Specifické účinky cyanotoxinů • Neurotoxiny – narušení nervového systému – Anatoxin-a – Anatoxin-a(s) – Saxitoxin – Neosaxitoxin • Hepatotoxiny – poškození jater – Microcystiny – Nodulariny – Cylindrospermopsin • Dermatotoxiny - poškození kůže - Lyngbyatoxin - Aplysiatoxin • Promotory nádorů – podporují nádorové bujení – Microcystiny, lyngbyatoxin, aplysiatoxin Lipopolysacharidy – narušení gastrointestinálního traktu, kožní iritant  CEECHE – Bratislava, 2006 • Toxické VKS 80% nádrží a rybníků v ČR HRAZ SOKOLAK ROKLE datum 100 1000 10000 20000 100000 500000 1000000 2000000 2500000 3.5. 15.5. 30.5. 12.6. 26.6. 10.7. 24.7. 7.8. 20.8. 3.9. 18.9. b/ml datum Hráz Přístaviště Sokolské koupaliště 1. VAROVÁNÍ I. SIGNALIZACE II. SIGNALIZACE III. SIGNALIZACE ? • WHO (ČR) 1 µg/l MC-LR v pitné vodě • při 100 000 buněk/ml - zákaz koupání • Toxické VKS 80% nádrží a rybníků v ČR HRAZ SOKOLAK ROKLE datum 100 1000 10000 20000 100000 500000 1000000 2000000 2500000 3.5. 15.5. 30.5. 12.6. 26.6. 10.7. 24.7. 7.8. 20.8. 3.9. 18.9. b/ml datum Hráz Přístaviště Sokolské koupaliště 1. VAROVÁNÍ I. SIGNALIZACE II. SIGNALIZACE III. SIGNALIZACE ? • WHO (ČR) 1 µg/l MC-LR v pitné vodě • při 100 000 buněk/ml - zákaz koupání „Nové“ cyanotoxiny • Ohromné množství sloučenin (anagnostec.com: 5000 látek) • Minimum informací: •toxikologie ? • výskyt a osud v prostředí ? • vliv na volně žijící organismy ? • účinky složitých směsí ? • přirozená funkce těchto látek ? • Podle mnoha indicií existuje mnoho dalších dosud neobjevených toxických metabolitů sinic (sinice jsou často toxické i když neobsahují žádný z dosud identifikovaných cyanotoxinů!!!). • Farmakologicky slibné látky •Tříděné látek, nomenklatura….. nejednotné • detailní studium – nutnost LC/MS instrumentace Cyanotoxiny Cyanotoxiny – zdravotní a ekologická rizika ? NH NH O O CH3 NH NH NH N NH O O O OCH3 CH3 CH3 H3C O COOH CH3 COOH H3C O H2C CH3 CH3 NH NH2HN OCH3 CH3 CH3 NH NH NH O CH3 COOH NH N CH3 CH3 O O COOHO O NH NH NH2 CH3 NH O CH3 N NH N H N H NH2 + O NH2 + OH OH H NH2 O NH N N CH3 CH3 NH P O O - O CH3 CH3 NH N O N S N S N S N S H3C CH3 O H3C H3C CH3 CH3 N NH H3C H3C O O O NH NH NH O O HO H3C CH3 NH NH NH O O OH NH2 NH NH NH N OH CH3 CH3 O NH H3C CH3 H2N OH NH NHH3C O O O H3C NH O O O OCOOH H3C O N NH N S NH NH N S CH3 CH3 H3C H3C O O O HO O H3C H3C O OH NH OH O HO NH2 NH NH NHN O O O N H CH2 CH3 Cl CH2 CH3 N N H N + O O O - Toxins Animal Health Effects Country Species Killed • Argentina • Australia • Canada • England • USA • cattle • cattle, sheep • cattle, waterfowl • dogs, fish • dogs, cattle, human? In July 2002, a Wisconsin teenager died two days after swimming in a golf-course pond that had a bloom of Anabaena flos-aquae. A year later, an autopsy reported the death was due to cyanotoxins in the pond water (Anatoxin-a). Vliv na člověka – z pitné vody, z rekreační expozice • Alergie – vyrážky • Zánět spojivek • Bronchitida • Střevní a žaludeční potíže • Bolesti hlavy • Jaterní problémy Otravy dobytka a domácích zvířat (psi) pijících znečištěnou vodu Zvířata – více dokumentovaných otrav - nádrže nebo řeky kontaminované sinicemi pro zvířata často jediným dostupným zdrojem vody a jsou pak nucena konzumovat jí nesrovnatelně větší množství, než je náhodné požití lidmi při rekreaci Účinky na fotoautotrofní organismy • studium alelopatických interakcí • objasnění možné funkce některých cyanotoxinů Zelené řasy (Chlorophyta) Sinice (Cyanophyta) Skrytěnky (Cryptophyta) Rozsivky (Chromophyta) - vliv na vodní rostliny, které jsou schopny přijímat microcystiny; některé studie ukázaly účinky microcystinů na aktivitu rostlinných detoxikačních enzymů (Pflugmacher et al. 1998; Pflugmacher et al. 1999) Účinky na živočichy • planktonní korýši (Daphnia magna) • akutní toxicita, chronická a reprodukční toxicita • embrya drápatek (Xenopus laevis) • embryotoxicita, teratogenita • Úhyny ryb spojené především se snížením obsahu kyslíku Účinky na obratlovce • Hromadné úhyny ptáků v různých částech světa spojovány s masovými rozvoji sinic – nejednoznačné důkazy • Většinou souhrn více faktorů – paraziti, UV, sinice, patogeny – oslabení populací Potlačování eutrofizace Metody omezení masového rozvoje sinic • Snížení koncentrace živin v povodí nad nádrží Odstranění zdrojů z povodí – Bodové zdroje – ČOV, odpadní vody – Plošné zdroje – eroze půdy, znečištění ovzduší – Zákaz fosfátových detergentů (prací prášky ČR 2006, EU 2013) – Omezení užití umělých hnojiv • Snížení koncentrace živin v nádrži • Odstraňování inokula sinic ze sedimentů, odtěžení sedimentů z nádrží • Regulace rybí obsádky, Biomanipulace • Rozšiřování makrofyt (vyšší vodní rostliny) • Algicidní zásahy Zdroje fosforu v povodí nad nádrží Bodové zdroje – lidská sídla (města, vesnice) - průmyslové závody - zemědělské objekty - čistírny odpadních vod! - rybníky… atd. Difuzní zdroje – atmosferický spad - geologické podloží - roztroušená sídla - pole … atd Zdroje fosforu v nádrži • Biomasa – řasy, rostliny, sinice, zooplankton, ryby … • Sediment – zásobárna fosforu nádrží - zpětné uvolňování do vodního sloupce za anoxických podmínek (role dusičnanů) Zdroje sinic • Sinice jsou přirozenou součásti nádrží, avšak bez „pomoci“ člověka by se nikdy znovu nestaly dominantní skupinou autotrofů • Povodí nad nádrží – rybníky, přehrady s masovým rozvojem sinic • Sedimenty v nádržích s masovým rozvojem sinic Snižování koncentrace fosforu v povodí •Výstavba ČOV s terciálním stupněm čištění •Zákaz používání fosfátových prášků a mycích prostředků •Technická protierozní opatření •Vrstevnicové hospodaření •Ochranné travní pásy •Zajištění úniků živin z farem •Terasy a meze •Decentralizované čištění odpadních vod •Nevegetační stabilizace půdy •Protipovodňová opatření v citlivých oblastech Snižování koncentrace fosforu v nádrži • Aplikace železa/hliníku • Aplikace vápna • Využití jílů Látky vážící fosfor aplikovány přímo do vodní nádrže. Fosfor deaktivují a snižují tak jeho dostupnost pro primární producenty. - řada komerčně využívaných látek ke srážení fosforu z vodního sloupce. - založeny na reakcích fosforu s hliníkem, železem, kalcitem (uhličitan vápenatý), hašeným vápnem (hydroxid vápenatý) nebo jílovými částicemi (bentonity, zeolity, modifikované jíly, kaolíny apod.) • Hypolimnické odpouštění • - snížení obsahu živin v nádrži odpouštěním na živiny bohaté hypolimnické vody, i zlepšení kyslíkových poměrů u dna Ošetření sedimentů • Překrývání sedimentů – aktivní bariéry - materiály které mohou aktivně adsorbovat fosfor (jíly, vápence) - pasivní bariéry - inertní materiály, geotextílie, izolační fólie, surový popel, rozdrcené cihly... • Odstraňování sedimentů – sací bagry • Oxidace sedimentů – provzdušňování • Aplikace bakterií Ošetření sedimentů Provzdušňovací a okysličovací techniky teplotní stratifikace – kvůli rozkladu organické hmoty a minimální cirkulaci vody nade dnem mohou vznikat anoxické (bezkyslíkaté) podmínky - uvolnění živin ze sedimentů - Provzdušňovací jednotky, aerátory, aerační věže Ošetření sedimentů - odstranění svrchní vrstvy sedimentů - nejvíc fosforu - redukce vnitřní zásoby živin v nádrži - odkryta vrstva s větší kapacitou pro další vázání fosforu. - odstraněna značná část inokula (dočasně inaktivního stádia) sinic, které je v sedimentu trvale přítomno. Regulace struktury biotických vztahů • Využití rybí obsádky • Přímá predace planktofágních ryb – ichtyoeutrofizace (Tilapie?) • Redukce bentofágních ryb (kapr, candát, cejn) • Podpora dravých ryb (okoun, štika…) = podpora růstu vyšších rostlin Regulace struktury biotický vztahů • Využití makrovegetace • Podpora rozvoje litorální vegetace → redukce živin (N, P), stabilizace ekosystému • Odstranění nežádoucích látek (kumulace těžkých kovů, pesticidů aj.) • Produkce alelopatických látek inhibujících růst sinic (Myriophyllum sp.) Aplikace algicidních přípravků Zásahy (pomocí algicidních přípravků) proti autotrofním organismům v eutrofních vodách je finančně náročný a nevede k dlouhodobým efektům pokud nejsou odstraněny živiny v povodí nad nádrží! Ale… Algicidní zásahy • Výhody • Rychlý účinek • Relativně levné • Snadná manipulace • Dostupnost Nevýhody (Rizika) • Toxicita pro necílové organismy • Akumulace v životním prostředí • Vznik rezistence • Kyslíkový deficit na dně nádrže • Uvolňování toxinů Algicidní látky • Přírodní látky - ječná sláma, Myriophyllum, výluhy rostlin (listový opad) • Algicidy první generace – skalice modrá, dusičnan stříbrný, manganistan draselný • Algicidy druhé generace – většinou komerční přípravky biologicky rozložitelné, selektivní vůči řasám/sinicím, nezanechávají rezidua v ekosystému • Koagulanty – síran hlinitý, polyaluminium chlorid, síran železitý (snižují obsah živin ve sloupci, schopny i odstraňovat buňky sinic) • Omezení přísunu živin • Cyanocidy (chemické i přírodní) • Biologická kontrola (biomanipulace, využití živých organismů) • Ostatní (mechanické odstranění, ekotechnické zásahy) v povodí v nádrži Jak na toxické sinice ? Neexistuje univerzální návod - kombinace metod - „specifický problém“ podle nádrže