4. Zdrojové horniny a kerogen Organofacie - Typy Kerogenu Vydatnost TOC (wt%) InitialHI(mgHC/gTOC) Kerogen Typ I Kerogen Typ II Kerogen Typ III Behar and Vandenbroucke 1987 Chemická struktura Kerogenu AtomovýpoměrH/C Atomový poměr O/C Typy Kerogenu Diagram Van KrevelenaI Algae (Eoc. Green River) II Fytoplankton (Jurassic, Saudi Arabia) (L. Jurassic, Paris B.) III Suchozem. rostliny s kutikulami (Tertiary, Greenland) IV Terrest. rostliny (Neogen, Aliaška) V + Liptinite vitrinit Jones (1987), Peters (1986) in Hunt (1996) Typy Kerogenu II Fytoplankton Biskajský záliv Řasový květ Prudké přemnožení planktonických řas v oceánech, mořích a jezerech Důležitý článek potravního řetězce a Producent kyslíku a spotřebitel CO2 v globální bilanci atmosféry Odumřelá organická hmota vznik zdrojových hornin s typem I AtomicH/CRatio Atomic O/C Ratio Typy Kerogenu – Severní moře II Kimmeridge Shale (restricted marine U. Jur.) II/III Smíšený mořský typ (Tertiary) III Coaly Shale (M. Jurassic) IV Red beds (Triassic) Vitrinit s Liptinitem Vitrinit + inertinit Jones (1987) in Hunt (1996) III/IV Open marine (Cretaceous) OIL-prone GAS- prone HydrogenIndexHI(mgHC/gTOC) Oxygen Index OI (mg CO2/g TOC) Espitalié et al. (1977) zdroj ropy zdroj plynu NEZRALÉ ZRALÉ TVORBA ROPY TVORBA PLYNU Pyrolýza Rock-Eval => Typy kerogenu organické facie Perm podkrko- nošské pánve Martínek et al 2006 HydrogenIndexHI(mgHC/gTOC) Oxygen Index OI (mg CO2/g TOC) Pyrolýza Rock-Eval => Typy Kerogenu II (U. Neocomian, Jiquia) II/III Alagoas (Aptian) Estrella et al. (1984) III/IV (U. Cretaceous to Tertiary) zdroj ropy zdroj plynu with gammacerane Esprito Santo, Brazil Vliv bioturbace (vrtajících organizmů) na zachování organické hmoty Laminated to microburrowed Moderately macroburrowed Highly macroburrowed III IV 200150100500 0 150 300 450 Oxygen index, mg CO /g TOC2 II I 750 600 Hydrogenindex,mgHC/gTOC Dobře ochráněné před oxidací částečný přístup O2 Vysoká bioturbace a oxidace (0-20 cm) Kvantitativní charakteristika zdrojových hornin Celkový organický uhlík / Total organic carbon (%) PyrolytickéuhlovodíkyS2(mg/ghorniny) UHLÍ Typ III Typ II jílovce Typ I Bitumenní ZH Chudé Černé jílovce Alginit Řasové povlaky v karbonátových jezerních sedimentech (fluorescenční mikroskopie) Vitrinit a kutinit v hnědém uhlí (procházející světlo) www.TSOP Organická petrografie Macerálové složení A V K odražené světlo hnědé uhlí vitrinit Lignit: Inertinit – zbytek rostlinných pletiv po částečné oxidaci a vitrinit foto I. Sýkorová Vitrinit I V kutinit (Cu) v odraženém světle (i) fluorescenční světlo (j) Paleocén, lignit (0.32%Ro), Summit Creek Formation, Brackett Basin, Northwest Territories, Kanada Organická petrografie Potter et al. 2002 GSA Kutikuly = voskovité povlaky listů Macerály ve fluorescenčním mikroskopu Kutinit (K - listový vosk), Resinit (R - pryskyřice) a Vitrinit (V) K V R Macerály viditelné ve fluorescenním mikroskopu Resinit (R) v Textinitě (rostlinném pletivu) R Macerály – kerogen viditelný v mikroskopu Resinit (Exinite) ve Fusinitu (F) - rostlinném pletivu Odražené světlo Fluorescence R F kokolity - kolonie planktonických řas Emiliania huxleyi; Sv. kambrium, Deadwood Formation, Saskatchewan, Kanada Potter et al. 2002 GSA Fluorescenční světlo Rastrovací elektronový mikroskop Sv. Jura - Kimmeridge shale, Severní moře (vlevo) Svrchně křídová jednotka Colorado, Saskatchewan (vpravo) V těchto horninách se vyskytují biomarkery: Dinosterany Potter et al. 2002 GSA Dinoflagelaty - markery mořské záplavy Prasinophyte Mid. Devonian Winnipegosis Leiosphaeridia Alginity Tasmanity Leiosphaeridia Keříčkovitá řasa Botryococcus in Fluorescent light Botryococcus V bílém (l) a fluorescenčním (m) světle Masivní vláknitý aliginit se stromatolitickým habitem Fluorescenční světlo Potter et al. 2002 GSA ALGINITY Botryococcus braunii řasové kolonie Chlorophyta, řasové kolonie vytváří biofilm mírná až tropická oligotrofní jezera a estuárie, při dostatku fosforu - silný rozkvět Experimenty s pěstováním olejnatých řas jako alternativním zdrojem energie Typy kerogenu na základě pyrolýzy-plynové chromatografie (Py-GC) Horsfield 1997 Less Oxic Oxic Zdrojové horniny obsahující síru Di Primio and Horsfield 1997 Oil-Oil & Oil-Source Rock Correlation Korelace zdrojových hornin s ropami metodou Biomarkerů a Izotopů Pyrolýza - Plynová chromatografie nízkomolekulární nalkeny/-any (dvojice) Aromatické HC (a) Phenoly (p) Thiopheny (s) bohaté na n-alkeny/-eny chudé na aromatické HC (a) skoro žádné n-alkeny/-any hodně aromatických HC (a) hodně fenolů (p) Horsfield 1997 Geochemicko-stratigrafický model Mahakam Delty, Indonésie Peters et al. (2000) AAPG Bulletin, V. 84, No. 1. Zdrojové horniny usazené v soustavě nízké hladiny Ternární diagram of C27, C28, and C29 sterany Složení steranů v ropách [5α,14α,17α(H) 20S + 20R and 5α,14β,17β(H) 20S +20R Ternární diagram tří tricyklických diterpanů v ropách [rimuane, isorimuane, and isopimarane]. Vrcholy představují 100% složky Elipsy sdružují skupiny rop spojených se zdrojovými horninami usazenými v „highstand“ a „lowstand“ fázích. HighstandLowstand Transgressive Molekulární korelace Peters et al. (2000) AAPG Bulletin, V. 84, No. 1. „Highstand“ ropy obsahuji vosky, mají konvexní hrb n-alkanů nC25–nC35 a výraznou převahu lichých na sudými homology. Korelace ropa-ropa Chromatogramy celkové ropy s plynem „Lowstand“ ropy obsahují méně vosků a mají konkávní profil n-alkanů nC25– nC35 bez výrazné převahy lichých nad sudými homology Highstand Lowstand S málo vosky Bohatá na vosky Peters et al. (2000) AAPG Bulletin, V. 84, No. 1. Dendrogram genetické příbuznosti rop Delty Mahakam pomocí statistické analýzy geochemických dat. (Peters et al. 2000 AAPG Bulletin, V. 84, No. 1.) Multivariate Statistics for Oil-Oil Correlation Vícerozměrná statistika korelace ropa-ropa genetická odlišnost geneticky rozdílné Shrnutí – Typy Kerogenu • Bioproductivita • Sedimentární Facie • Dostupnost O2 • => Typ Kerogenu kvalita/ kvantita • Molekulární záznam - svědectví o biologickém původu, prostředí a tepelné zralosti