Uvod do stereochemie CH3 kodein Konformace Konformace - jakékoliv prostorové uspořádání molekuly odvozené otáčením kolem a vazby. Konformační pohyb je umožněn symetrickým rozložením elektronové hustoty o vazby kolem spojnice jader. Dihedrální (torzní) úhel - úhel mezi rovinami ABC a BCD. Konformace ethanu Střídavá konformace Zákrytová konformace l_l H H |_j |_j " H H H Newmanova projekce Á A A A A Á H H H 1 Velikost bariery u ethanu je 12 kJ mol . Konformer (konformační isomer) - lokální minimum (střídavá konformace u ethanu). Původ bariery: • Sterická repulze substituentů v zákrytové konformaci. U ethanu cca 10 % velikosti bariery H • Interakce zaplněného orbitalu o vazby C H s prázdným protivazebným a* orbitalem ve střídavé konformaci. U ethanu cca 90 % velikosti bariery. 2 'CH, Hfi synperiplanární konformace periplanární 330° i 30° klinální CH, CH, H N—^ H synklinální konformace [konformer] periplanární ^CH, Hfi 'Ä, antiklinální konformace H' H CH3 antiperiplanární konformace [konformer] CH, H'N^-H H synklinální konformace [konformer] Konformace cykloalkanů Původ vnitřního napětí cykloalkanů: • Torzní pnutí Úhlové pnutí (nesoulad vnitřního úhlu n-úhelníku a vazebných úhlů) Transanulární pnutí 3 Velikost vnitřního napětí v cykloalkanech 150 100 50 <§> ^ / 50 % 50 % Enantiomery se liší při interakci s biomolekulami, které jsou chirální - vzniká diastereomerní vztah. 9