C9930, Obyčejná Hückelova metoda: Cvičení
Cvičení 1. Distribuce náboje v 3-methylidencykloprop-1-enu, též zvaném methylencyklopropen nebo
triafulven
Zadání (pro Doplňující info viz snímek 2)
Na základě výsledků výpočtu HMO
na následujícím snímku vypočtěte/odvoďte
a. nábojové hustoty qi na všech atomech a
b. p-vazebné řády, pij,  pro všechny nejbližší sousední atomy.
c. Triafulven je stabilizován elektronakceptorními skupinami vázanými na uhlíky s nejvyšší
elektronovou hustotou. Které to jsou?
•

Kontrola řešení Cvičení 1: Appendix 6, str. 608
Doplňující info ke Cvičení 1
a.+c. nábojové hustoty qi : Viz prezenční přednáška 23. 3. Shrnuto v Lowe 8.8 po vztah (8-47).
•
b. p-vazebné řády, pij: Samostudium Lowe str. 258-259. Jde o pochopení vztahu (8-48).

Cvičení 2. p-elektronové hustoty  a EPR hyperjemné štěpící konstanty (výběr z Lowe 8.13)
•
Appendix 6

Cvičení 3. Vztah mezi p-vazebným řádem a vazebnou délkou
Pro molekuly z předchozího snímku vypočtěte p-vazebné řády, pij, a sestavte graf závislosti
experimentálně určených vazebných délek na p-vazebném řádu. Z něj usuďte, jak velký musí být
přibližně rozdíl v HMO p-vazebném řádu, aby z něj šlo odhadnout, která vazba bude delší.
Experimentální vazebné délky jsou dány níže:
Geometrical structure of benzene and naphthalene: Ultrahigh-resolution laser spectroscopy and ab
initio calculation: The Journal of Chemical Physics: Vol 135, No 5 Geometrical structure of the
benzene molecule determined by... | Download Scientific Diagram

Cvičení 4. Vliv počtu elektronů na vazebnou délku z HMO koeficientů
Na základě HMO koeficientů molekuly azulenu
předpovězte, jaký vliv bude mít na vazebné délky ionizace molekuly do 2. stupně:
•U kterých vazeb očekáváte při vzniku iontu s nábojem 2+ (z neutrální molekuly) největší
prodloužení?
•U kterých vazeb očekáváte při vzniku iontu s nábojem 2+ (z neutrální molekuly) největší zkrácení?
•U kterých očekáváte minimální změnu?
Všechny odpovědi zdůvodněte a porovnejte s experimentálními daty na následujícím snímku.

Azulen (neutrální)
Dikation azulenu