HUNI | R E C E T O X SCI E0280 TECHNOLOGIE A NÁSTROJE OCHRANY ŽIVOTNÍHO PROSTŘEDÍ II Odpadové hospodářství 4 Nebezpečné odpady RNDr. Mgr. Michal Bittner, Ph.D Obsah 1) Nebezpečné odpady 2) £i\ txsíDĽľúíxil o d pudy Zj) D 'íľiXÍl o vímí P DPžj Nebezpečné odpady Celková produkce nebezpečných odpadů v ČR za rok 2019 byla podle ČSÚ 1759 507 tun Zhruba 90 % nebezpečných odpadů pochází z průmyslu a starých ekologických zátěží Revitalizace rybníka Rybník (dříve veden jako vodní plocha) v Březině leží v povodí Ochozského potoka v zastavěné části obce u kostela. Cílem projektu bylo zvětšit jeho objem tak, aby v krajině zadržoval větší objem vody a zadržel i stoletou vodu. Součástí byla také oprava technických objektů a hráze rybníka, která zabezpečí spolehlivé fungování. Chemická analýza sedimentu před realizací projektu odhalila, že obsahuje nadlimitní koncentraci PAU (polycyklické aromatické uhlovodíky). Podle měření 14,1 mg/kg v sušině, limit je 6 mg/kg v sušině! ZÁKONYPRO LIDI Sbírka takánu 257/2009 verze 1 např: § 21 odst 2 písm a. p21. jiný předpis Přihlásit Vyhláška č. 257/2009 Sb. Vyhláška o používání sedimentů na zemědělské půdě 'Cl Přidej k oblíbeným Částka ľľ/2009 Platnost od 14.03.2009 Účinnost od 01.09.2009 přidejte vlastní popisek Zařazeno v právničtí oblastech > Správní právo > Zemědělství a potravinářství »Zeměd ělství > Životní prostředí > Půda l£l TiskDvá verze Stáhnout PDF Stáhnout DDCX Aktuální znění 01.09.2009 [verze 1) Historie Souvislosti Monitor změn Obsah - § 1 - Předmět úpravy §2 - Limitní hodnoty rizikových prvků a rizikových látek v sedimentu a v půdé, na kterou má být použit, a biologické vlastnosti sedimentu 5 3 - Po d mín ky a způ so b po u žívá n í sed imentů na zeměd élské půdě §4 - Postupy rozboru sedimentů a půdy a metody odběru vzorků sedimentu a půdy § 5 - Evidence o použití sedimentů §6 - Účinnost Přílohy 2?7 VYHLÁŠKA ze dne 5. srpna 2009 o používání sedimentů na zemědělské půdě Ministerstvo zemědělství a Ministerstvo životního prostředí stanoví podle J 9 odst. 10 zákona č. 156/1996 Sb., o hnojivech, pomocných půdních látkách, pomocných rostlinných přípravcích a substrátech a o agrochemickém zkoušení zemědělských pud (zákon o hnojivech), ve znění zákona č. 9/2009 Sb.: §1 Předmět úpravy Tato vyhláška stanoví podmínky a způsob používání sedimentů na zemědělské půdé, způsob vedení evidence o použití sedimentů, limitní hodnoty rizikových prvků a rizikových látek v sedimentu a v půdě, na kterou má být použit, požadavky na další fyzika In é-chemické a biologické vlastnosti sedimentu a postupy rozboru sedimentů a půdy, včetně metod odběru vzorků. Limitní hodnoty rizikových prvků a rizikových látek v sedimentu a v pude, na kterou má být použit, a biologické vlastnosti sedimentu (1) Limitní hodnoty rizikových prvků a rizikových látek v sedimentu jsou stanoveny v příloze č. 1 k této vyhlášce. Limitní hodnoty jsou stanoveny při použití postupů podle určených norem (§4 odst. 1 a 2) publikovaných ve Věstníku Úřadu pro technickou normalizaci, metrologii a státní zkušebnictví. Určenou normou se rozumí česká technická norma, další technická norma nebo technický dokument mezinárodních, popřípadě zahraničních organizací nebo jiný technický dokument obsahující podrobnější technické požadavky, určené a oznámené k této vyhlášce podle zákona o technických požadavcích na výrobky1 J (dále jen , určen á norma'). Dodržení limitních hodnot se prokazuje protokolem o výsledcích analýz vzorků sedimentu odebraných před a po jeho vytěžení a průvodním listem odběru vzorků sedimentu. Vzor formuláře nrm/nHníhn li"í+ii nHhŕrii v^nrlfn "3prlimŕntii iŕ* 11 ľpHŕ*n v nríln^fi ŕ 7 V tť*tn i/irhlaí r-p 1 9.1 2.2014 □z: Úřední vestník Evropské unie L 365/89 NAŘÍZENÍ KOMISE (EU) c. 1357/2014 /e dne 18. prosince 2014, kterým se n n h ľ n-/.uje příloha III směni k e Evropského parlamentu a Rady 20 OS ,'9 S,1 E S o odpadech a o n ušení některých smě mi c (Text s významem pro EH P) Odpad se hodnotí jako nebezpečný, jestliže je splněno alespoň jedno z kritérií pro uvedené nebezpečné vlastnosti odpadů během jejich odstraňování: 19-12-2014 | CS | Úredm věstník Evropské unie L ^AÍLÍZENÍ KOMISE (EU) c. 13 57/2014 ?e dne 18. prosince 2014, kterým se nahia/uje příloha III směrnice Evropského parlamentu li Rady 20 OS ,'9 S/ES o odpade cli a o v i nšeiií některých směrnic (Texts vý/Jiauieiii pro EHP) Odpad se hodnotí jako nebezpečný, jestliže je splněno alespoň jedno z kritérií pro uvedené nebezpečné vlastnosti odpadů během jejich odstraňování: výbušnost, oxidace, hořlavost, dráždivost, škodlivost zdraví, toxicita, karcinogenita, radioaktivita, žíravost, infekčnost, tendence uvolňovat toxické nebo vysoce toxické plyny ve styku s vodou, vzduchem nebo kyselinami, schopnost uvolňovat nebezpečné látky do životního prostředí. <0> GHS01 - výbušné látky ^> GHS02 - hořlavé látky <§> GHS03-oxidační látky GHS04 - plyny pod tlakem GHS05 - korozívni a ží ravé látky GHS06 • toxické látky GHS07 - dráždivé látky 4> GHSQB - látky nebezpečné pro zdraví <$> GHS09 - látky nebezpečné pro životní prostředí Příklady nebezpečných odpadů Pesticidy Přípravky a prostředky, které jsou určené k tlumení a hubení rostlinných a živočišných škůdců, a k ochraně rostlin, skladových zásob, technických produktů, bytů, domů, výrobních závodů nebo i zvířat a člověka. Nejčastější použití — zemědělství. Významná většina z nich je toxická pro člověka. Zakázané pesticidy: DDT, hexachlorbenzen, dieldrin, karbofuran, lindan a dalších 11 (SC) Spolana Neratovice, bývalý objekt A 1420 (výroba přípravků pro Agent Orange), jinak jeden z nejkontaminovanějších dioxiny v ČR. Možný způsob odstranění — speciální vysokoteplotní spalovna. Pesticidy Pesticidy Nálezový stav pesticidů v utajeném skladišti z 50-tých let minulého století ■'^F^í - Vy v Bojové chemické látky Bojové chemické látky — chloracetofenon (slzný plyn) Pevnost Josefov - nález cca 500 kg chloracetofenonu v sudech při výkopu kanalizace. Sanační práce - vytěžené odpady odstraněny ve specializované spalovně, část látky sanována in situ nehašeným vápnem. Freony Freony je komerční označení pro takovou skupinu halogenderivátů uhlovodíků (přesněji chlor-fluorovaných uhlovodíků), které obsahují alespoň 2 vázané halogeny, z nichž alespoň jeden musí být fluor. Běžně využívané freony jsou plyny nebo nízkovroucí kapaliny. Jsou bezbarvé, bez zápachu, nehořlavé a při vdechováni nejsou toxické, pouze dusivé - vytěsní kyslík. Jsou to výborné izolanty a rozpouštědla. Dříve se freony ve velkém měřítku používaly v chladicích zařízeních, jako hasicí prostředky nebo hnací médium ve sprejích. V dnešní době se od jejich používání výrazně upouští pro negativní vliv na ozónovou vrstvu zemské atmosféry. Odstranění freonů — spálením, v CR jen Spovo OVA, až 40 t/rok. Nejvýznamnější zástupci skupiny freonů: • trichlorfluormethan; CFC-11; R-ll • dichlordifluormethan; CFC-12; R-12 • chlortrifluormethan; R-13; CFC-13 l,l,2,2-tetrachlor-l,2-difluor-ethan; R-112; CFC - 112 • l,l,l,2-tetrachlor-2,2-difluor-ethan; R-122a; CFC - 112a • l,l,2-trichlor-l,2,2-trifluorethan; CFC - 113 • l,l,l-trichlor-2,2,2-trifluorethan; CFC - 113a; • l,2-dichlor-l,l,2,2-tetrafluorethan; CFC - 114 Products Industries & Applications Salts-ů Support N^ws ů Events Frcm-T Freon Freon1" HFC and HCFC Refrigerant Products O Frann* Refrigerants O Freon™ 134a |R-134aJ Refrigerant Freon™ 134a (R-134a) Refrigerant A Hydrofluorocarbon Retrofit Refrigerant for R-12 Automotive service technicians depend on Froon™ 134a (R-l34af refrigerant, a nan-ozone depleting hydrafluarcrcarban flH FC) replacement for R-12. Frsün™ 134a is tha standard in many mobile air condilioni ng (AC) units, and also replaces R-12 in: Commercial stationary refrigeration systems Chiller systems and hums appliances Eristing refrigeration and AC systems Because many original equipment manufacturers (OEMs) specify polyolcstcr [POE) oil for use, systems that retrofit with Preon* 134a may require an oil change. Consult yeur OEM for specific guidance. ReguJcitjans an tine Jong-torm use of refrigerants vary by region and application, and may change aver time. For the Jatost Information, p/oass visit the Rcgunations paoa If you're locking for a low global warming potentia I {GWP) alternative alternative, consider OpteorT XP1Ü (R-513Af—anew generation hwdrofluoruelcfin IHFQI refrigerant replacement for R-l34a in stationary equipment. Safety Data Sheets Use our database to access product SDS. Contact Us With Your Questions Connect with experts to Jeam mora about Freon"' products and to find tha right solution for your needs. RES Net Wl. 3D Lbs.(I3.6!ig| 1.1.1.2-TETRAFLUOROETHANE CAS S11-97-2 FOR HVAC POPs Perzistentní organické látky (POPs) jsou sloučeniny dlouhodobě setrvávající v prostředí, jako jsou polychlorované bifenyly (PCBs), DDT) nebo polychlorované dibenzofurany (PCDDs, PCDFs). Mnohé z nich napodobují chování hormonů a již ve velice malých dávkách mohou způsobit hormonální poruchy či ohrožovat reprodukci živočichů, včetně člověka. Některé mohou prokazatelně způsobovat rakovinu. Díky svým vlastnostem mohou putovat až tisíce kilometrů od svého zdroje a rozšířit se tak do prostředí v globálním měřítku. Nerozpouštějí se ve vodě, ale v tucích, na které se vážou - jsou bioakumulativní. Celkem evidováno 30 skupin látek označených jako POPs. Polychlorované bifenyly (PCB) představuje technická směs 209 kongenerů široce využívaná v průmyslu pro své výjimečné vlastnosti jako náplň elektrických transformátorů a velkých kondenzátorů, teplosměnné kapaliny, přísady do barviv, plastů, mazadel. Výroba byla v bývalém Československu zakázána v roce 1984, úhrnná produkce se uvádí přes 24 000 t. V současné době se používají pouze v uzavřených systémech, značná množství jsou uložena a čekají na odstranění přijatelným způsobem. Nezanedbatelná část produkce byla pravděpodobně v minulých letech zlikvidována ilegálně. Polych I ord iber zo p dioxine Polychlord i beniofuran e (PCDD) (PCDF) Obsah 1) ^tbtzptoiit odpady 2) Nemocniční odpady Ceny likvidace nemocničních odpadů Composition of hospital waste (a model hospital, 300 beds) 76% ■ infectious waste □ municipal waste ■ glass □ paper □ sharps ■ other hazardous Annual costs for waste treatment in a model hospital □ infectious waste □ municipal waste □ other hazardous waste 84% Infekční odpady tvoří do 17 % celkového množství, ale náklady na jejich likvidaci představují 84 % celkových nákladů likvidace odpadů Nemocniční odpady - problémy ^ Spalování - emise polutantů, často zastaralé technologie Emise polutantů ze spaloven nemocničního odpadu Other Organic Compounds r Trace Metals including Lead. Cadmium. Mercury Dioxins & Furans Acid Gases Carbon Monoxide Particulate Matter Toxic Incinerator Ash Stopové kovy: As, Cd, Cr, Hg, Ni, Pb Kyselé plyny: HC1, S02, NOx PCDDs/Fs Další organické látky: trichlorethylen, tetrachlorethylen, trichlortrifluoroethane, etc. Oxid uhelnatý Tuhé částice Patogeny (u spaloven s nedostatečným spalovacím režimem) Vlivy spaloven nemocničního odpadu (HWI) Studované objekty Závěry týkající se škodlivých zdravotních ucinku REFERENCE Obyvatelé od 7 do 64 toků žijící do 5 km od HWI a pracovníci spaloven Množství Hg ve vlasech rostlo zvláště v blízkosti HWI během období 10 let P. Kurttio et al., Arch. Environ. Health, 48, 243-245 (1998) 122 dělníků v průmyslové spalovně Vyšší hladiny Pb, Cd a toluenu v krvi a vyšší hladiny tetrachlorofenolů a As v moči R. Wrbitzky et al., Int. Arch. Occup. Environ. Health, 68, 13-21 (1995) 56 dělníků ve 3 spalovnách Significantně vyšší hladiny Pb v krvi R. Malkin et al., Environ. Res., 59, 265-270 (1992) Nespalovací technologie pro sterilizaci HW ^> Termické ^> Chemické - na bázi chloru/bez chloru ^> Ozařování Doporučované alternativy ke spalování NO ^> Nízkotepelné termické technologie • Autoklávy • Mikrovlnné jednotky • Horkovzdušné systémy ^> Chemické • Technologie bez použití Cl Autoklav Release Valve Charging Door Pressure Gauge Air Vacuum Safety Valve Filter St earn] Trap Jacket Autoclave Chamber í Thermocoup le Steam Trap Drain ^— Steam Sterilizace odpadů: kultury a kmeny, jehly, materiál kontaminovaný krví a omezeným množstvím kapalin, izolační a chirurgické odpady, laboratorní odpady (včetně chemických odpadů), měkké odpady (gáza, obvazy, oblečení, župany) Poznámka: těkavé nebo polotěkavé organické látky, chemoterapeutické odpady, rtuť, další nebezpečné chemické odpady a radiologické odpady nesmí být likvidovány v autoklávu Pre-vakuove/parni eisten!/post-vakuum E/EK series Automatic Autoclave (E), Kwiklave (EK) - a quick cycle model Source: Tuttnauer, USA EHS serie (Electronic High Speed pre-and post-vacuum autoclave) T-Max steriliser Mikrovlnná dezinfekce Source: Sanitec, West Caldwell, New Jersey Mikrovlnná dezinfekce Odpad je zahříván na 121 -134 °C použitím mikrovlnných generátorů po dobu 30 minutes ^ Volitelné řezání po zpracování ^> Rozsah: 60 - 70 l/cyklus Source: Sintion, Graz, Austria Chemická: alkalická hydřolýza Source: Waste Reduction by Waste Reduction, Inc. (WR2), Indianapolis, Indiana Chemická: alkalická hvdrolvza ^> Odpady jsou vnášeny v ocelových košících a ponořeny do alkalické lázně ^ Alkalická lázeň je ohřívána na 110 - 150 °C po dobu 4-8 hodin • Určeny pro tkáňové odpady, placenty, zvířecí odpady, orgány • Také pro rozklad cytotoxických odpadů • Rozsah: 19 - 570 litrů Source: Waste Reduction by Waste Reduction, Inc. (WR2), Indianapolis, Indiana, USA Další technologie ^> Chemické systémy založené na použití Cl: ♦ problémy: odpadní vody ^> Ozařovací technologie ♦ problémy: ionizující záření (ozáření), vysoká cena Obsah 1) t'ítbtz^tíxit odpudy 2) ^\txnocxňůxii odpudy 3) Odstraňování POPs Waste related provisions Waste related provisions of the Stockholm Convention are found in Article 6 of this Convention: "Measures to reduce or eliminate releases from stockpiles and wastes" which is the central article pertaining to wastes. The article describes and applies to three categories of POPs wastes: ARTICLE 6 Measures to reduce or eliminate releases from stockpiles and wastes 1. In order to ensure that stockpiles consisting of or containing chemicals listed either in Annex A or Annex B and wastes, including products and articles upon becoming wastesh consisting ofh containing or contaminated with a chemical listed in Annex AN B or CN are managed in a manner protective of human health and the environment each Party shall: (a] Develop appropriate strategies for identifying: [i] Stockpiles consisting of or containing chemicals listed either in AnnexA or Annex B; and Destrukční technologie pro POPs Oxidatívni procesy: ^> Vysokoteplotní spalování ^> Cementárenské pece ^> Super-kritická vodní oxidace ^> Oxidace roztavenými solemi ^> Elektrochemická oxidace ^> Pokročilé oxidační procesy Destrukční technologie pro POPs Redukční procesy: ^> Katalytická hydrogenace ^> Technologie solvatovaných elektronů ^> Redukce sodíkem ^> Dehalogenační procesy - Bazicky katalyzovaná dechlorace - Alkalicky polyethylen glykolátový (APEG) proces ^> Chemická redukce v plynné fázi ^> Pyrolýza roztavenými kovy Vysokoteplotní spalovací procesy ^> Větší část odpadů s PCBs a OCPs je v současnosti likvidována spalováním. ^> Tyto technologie jsou nyní dobře vyvinuté a dostupné v řadě průmyslových zemí. ^> Většina těchto zařízení se nachází v Evropě a Severní Americe. ^> Spalovny NO jsou v některých zemích zakázány (Japonsko (PCBs) a Austrálie). Vysokoteplotní spalovací procesy Spalování odpadů je metoda dostupná v průmyslovém měřítku, o jejím provozování je dostatek znalostí a informací, jenž je schopna snižovat škodlivost řady chemických látek. Základní charakteristika: ^> Likvidace tuhých, kapalných a polokapalných odpadů, jenž nemohou být skládkovány nebo zpracovány chemicky či fyzikálně bez škodlivých vlivů na prostředí, vzhledem k jejich složení a obsahu nerozložitelných látek, ^> Minimalizace potenciálního nebezpečí a obsahu škodlivých látek v odpadech, zvláště rozkladem organických látek, ^> Podstatná redukce objemu a váhy, ^> Využití energetického obsahu odpadů. Spalovací technologie — spalovna NO Spalovací technologie — spalovna NO Příklady doporučovaných technologií pro prevenci či redukci nežádoucích emisí POPs ^> Cyklony a multi-cyklony ^> Elektrostatické odlučovače - mokré, suché nebo kondensační ^> Rukávové filtry - včetně katalytických rukávových filtrů ^> Filtry se statickým ložem ^> Pračkové zkrápěcí systémy - mokré, rozprašovací suché nebo ionizační ^> Selektivní katalytická redukce (SCR) ^> Systémy rychlého zchlazení ^> Adsorpce uhlíkem BAT — obecně pro spalovací technologie ^> Design pece závisí na charakteru spalovaného odpadu. ^> Teplota je udržovaná v plynné fázi spalovací zóny v optimálním rozmezí pro kompletní oxidaci odpadů. ^> Poskytnout dostatečnou dobu zdržení (např. 2 s) a turbulentní míšení ve spalovací komoře pro úplné spalování. ^> Předehřátý primární a sekundární vzduch napomáhá spalování. Tank pro Bunkr na tuhé a kapalné odpady kalové odpady Výměník tepla Výroba páry Elektrostatický odlučovač pro záchyt popílku Rukávový filtr pro odstraňování POPs SCR Systém pro odstraňování NOx a POPs Dodávka tuhých nebezpečných odpadů Rotační pec a dopalovací komora Rozprašovací vysoušeči komora pro odpařování odpadní vody Mokré pračky pro záchyt kyslých plynů Rekuperační výměník tepla pro znovu-ohřívání plynů POPs destrukční účinnost spaloven využívající rotační pece závisí na: Q> Teplota spalování v rotační peci > 1000 °C Q> Teplota v sekundární spalovací komoře > 1200 °C Q> Obsah 02 > 6 % obj. (typicky ~ 10 %vol.) Q> Vícestupňový čistící systém včetně vysoce účinného stupně pro záchyt POPs A::/+B POPs destrukce a zvovuvytváření ve spalovně POPs-odpad Rotační pec / dopalování aa za vysokých teplot při spalování Výměník tepla Produkce páry Znovu-vzni POPS 2 prekursorů e-novo-synt OPs, např. Zbytkové POPs v •Ľ^> nisích, např. PCDDs/Fs Vysokoteplotní spalovna odpadů Rotační pec spalovny NO t Ash Ash SPOVO Ostrava / Rotary Kiln Units: Capacity Per Unit: Afterburner Temperature: Final Product: Residue: Start of Operation: Waste-POPs Type Accepted: Pretreatment Requirements: Input Limitation: 2 6t/h 1100 -1200 °C Electricity, Steam Vitrified Slag 1993 Liquid, Sludge and Solid Waste-POPs none no explosives AVG Hamburg - Hazardous Waste Rotary Kiln Cementárenské pece ^> Cementárenské pece jsou vhodným zařízením široce využívaným pro likvidaci kapalných odpadů s obsahem PCBs. ^> Kapalné odpady jsou vnášeny do cementárenské pece spolu s palivem, běžně používaná paliva (oleje, mazut) jsou tak částečně nahrazována kapalnými odpady, jenž často mají vysoký energetický obsah a bývají využívány provozovateli jako lacinější zdroj energie pro vlastní cementárenský proces. Cementárenské pece ^> Provozní podmínky toho spolu-spalování odpadů je nutné přísně sledovat - cementárny nejsou primární zařízení pro likvidaci odpadů (sledování obsahů PCDDs/Fs a a dalších POPs, HMs). ^> Schopnost cementárenských pecí likvidovat PCBs nebo jakoukoliv směs chlorovaných látek závisí na obsahu chloru v likvidovaném materiálu, vysoce chlorované materiály mohou způsobovat problémy, stejně tak jako vysoce koncentrované - v CR - spalování vyjetých motorových odpadů s limitovaným obsahem PCBs. Cementárenské pece Jsou cementárenské pece schopné rozložit tievtatně POPs v souladu s požadavky SC ? Spalování NO — srovnání legislativních požadavků na spalovny a spalování v cementárenských pecích i Residence ti Oxygen availabilit Turbulence/ Thermal stabili Exit gas cleani Requirements U U H uxiliar burners Vs & DR] Performance edicated Cement kiln ncinerators 900 -1200 °C 4 secon< uxiliary búrne — °C 8 seconds 4% 230 měření ve 110 cementárenských pecích a 11 evropských zemích CN O a? •Sn- Ba a>uj — m 0,18 0,16 0,14 0,12 0,1 0,08 0,06 0,04 0,02 0 ♦ ♦ ♦ ♦ 0 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165 180 195 210 225 240 Measurem ents Spalování odpadů Zjišťování emisí - emisní limity Kontinuální měření: CO, NOx, TZL, TOC a referenční údaje - na některých spalovnách S02, HC1, výjimečně HF Jednorázové měření zjišťuje hodnoty, které nejsou měřeny kontinuálně (TK, PCDD/DF, HC1, HF, S02 akreditovanou laboratoří Emise Denní limit Půlhodinový limit 100 % 97% TZL 10 mg/m3 30 mg/m3 10 mg/m3 TOC 10 mg/m3 20 mg/m3 10 mg/m3 10 mg/m3 60 mg/m3 10 mg/m3 HF 1 mg/m3 4 mg/m3 2 mg/m3 S02 50 mg/m3 200 mg/m3 50 mg/m3 N02 400 mg/m3 - - Emise Denní limit Půlhodinový limit 97 % 100 % CO 50 mg/m3 100 mg/m3 Emise Limit Cd, U 0,05 mg/m3 Ha 0,05 mg/m3 As.oa.ex co.Qu, Ma. Ni, V 0,5 mg/m3 Dioxiny a furany 0,1 aalE/m3 Ne-spalovací technologie likvidace POPs ^> Rozklad látek v nepřítomnosti kyslíku ^> Rozklad neprobíhá v plameni ^ Rozklad probíhá za teplot nižších než jsou při spalování nebo plazmové technologie Chemická redukce v plynné fázi (GPCR) - založeno na termochemické reakci vodíku s organickými sloučeninami. Vodík reaguje s organickými sloučeninami při teplotách nad 850 °C a redukuje tyto na nižší uhlovodíky (většinou methan). Reakce je prováděna s vodíkem (> 65%) a vodní parou (20 -30%), produkty jsou methan a stopová množství dalších lehkých uhlovodíků, oxid uhelnatý a HC1 (v případě dekontaminace chlorovaných uhlovodíků). Tímto způsobem je možno kvantitativně rozložit hydrogenační reakcí PCBs, PAHs, chlorfenoly, dioxiny, chlórbenzény, pesticidy a herbicidy až na methan. Chemická redukce v plynné fázi (GPCR) Chemická redukce PeCP a HCB v plynné fázi (GPCR) Chlororovodík Chemická redukce PCBs v plynné fázi - blokové schéma procesu Contaminated liquids Contaminated ---------1 soil/sediment/sludge Liquid waste preheater system TORBED™ system Contaminated Thermal reduction ---------» bulk solids batch processor Fuel for front-end systems Recirculation gas Gas-phase chemical reduction reactor J Decontaminated solid waste Gas scrubbing system Clean water Auxiliary burner Product gas compresion and storage * Gas ■+• Liquid ► Solid Gas-Phase Chemical Reduction — Eco Logic Process Thermal Reduction Batch Processor (TRBP) Fuel Liquids Bulk Solids LWPS ..........*■ f \ GPCR Gas Product Gas Storage H Reactor Scrubbing: I J Treated Solids Accommodates bulk solids such as electrical equipment, drummed material, concrete, wood pallets, etc. Desorbs organics from solids: material is loaded in oxygen is purged from vessel heated in presence of hydrogen to appx. 600°C One full-scale TRBP treats up to 75 tonnes per month (can be doubled to 150 tonnes per month with addition of second TRBP) T Water Full-Scale TRBP at Kwinana, Western Australia Katalytická dechlorace v alkalickém prostředí (BCD, Base Catalysed Dechlorination) Spočívá v tepelné destrukci halogenovaných alifatických a aromatických organických látek pomocí sloučenin alkalických kovů nebo kovů žíravých zemin (např. NaHCO KOH, NaOH). Kontaminované materiály mohou být ve vodném i organickém prostředí, přičemž destruktivní proces probíhá až po odvodnění reakčního systému. Katalytická dechlorace v alkalickém prostředí (BCD, Base Catalysed Dechlorination) Destrukční proces probíhá tehdy, když je přítomen donor vodíku (např. průmyslový tekutý parafin), katalyzátor a zdroj uhlíku. Reakční doba je uváděna v rozmezí 0,5 - 3 h, při teplotách 200 -400 °C v tlakovém reaktoru. Tlaková destrukce POP látek probíhá i v přítomnosti hydroxidu vápenatého při 100 - 300 °C RC1 + NaOH + [H] -> RH + NaCl + H20 (katalyzátor, T = > 320°C, dusíková atmosféra) [H] - donor vodíku Katalytická dechlorace v alkalickém prostředí (BCD, Base Catalysed Dechlorination) Metoda je vhodná pro destrukci chlorovaných sloučenin a vysoce kontaminovaných materiálů např. halogenovaných VOCs a SVOCs, PCBs, PCDDs/Fs a pesticidů (HCHs) (př. na úrovni 100 g PCBs.kg1 při zůstatkové kontaminaci 2 mg.kg1) Použití této metody je však neekonomické pro značně vlhké kontaminované materiály nebo odpadní kaly. Katalytická dechlorace v alkalickém prostředí (BCD, Base Catalysed Dechlorination) BCD technologie je doporučována EPA jako alternativní technologie ke spalovacím procesům pro destrukci PCBs. Metoda je vhodná pro detoxifikaci PCBs v kondenzátorových transformátorových a motorových olejích. V praxi bývá často provozována dvoustupňové, přičemž první stupeň představuje termická desorpce. Aplikace BCD technologie v CR Projekt dekontaminace - Spolana a.s. Neratovice Obsah budov — procesní zatížení Obsah budov — chemické odpady Focus of the project Decontamination and Dissemble and Treatment of demolition of 2 treatment of the chemicals stored buildings A1420 a process unit = 3 000 closed to buildings = A1030 = 9 000 tonnes tonnes of metal 160 tonnes Excavation and treatment of surroundings soils of A1420 a A1030 = 23 000 tones Backfill and final restoration Pilot Plant, Spolana Neratovice Pilot Plant Erection, Spolana Tent Housing, Spolana - PROJEKT SPOLANA DIOXINY BCD CZ as. POPIS SCHEMA - SCHEME DESCRIPTION Nejrizikovější zóna Demontáž provozního zařízení, demolice budovy, odtěžení kon la minované zeminy. Area of highest contamination Decontamination and demolition of buildings and former chemical plant and excavation of contaminated soil. B P red úprava směsného stavebního odpadu, třídění, drcení a úprava odpadů. Pm-treatment of mixed construction waste, sorting, crushing, screening and blending. Provoz sanačních technologií. Operation ol waste treatment equipment. Standardní pracovní prostředí □ocasné umístěni zpracovaného odpadu před jeho využitím. Temporary storage of decontaminated material while awaiting analytical verification. Shromaždiště validovaného stavebního směsného odpadu před využitím k zpětnému zásypu. Stockpile of treated material prior to its re-use. 1. Stavební stroje a mechanismy k demontáži a demolici sanovaných objektů 2. Stroje a zařízení k předúpravě směsného stavebního odpadu 3. Dekor ta m i načni linka pracovníků 4. Dekor ta m i načni linka techniky, strojů a zařízeni 5. MPF - sanační technologie k dekontaminaci kovového odpadu 6. ITD —sanační technologie, nepřímá termická desorpce (směs. stav. odpady) 7. APS — provozní soubor k čištění plynných fází před vypuštěním do atmosfér 8. BCD - sanační technologie, zásaditá katalycká destrukce chlor, sloučenin 9. Stavební stroje k transportů zpracovaného dekontaminovaného odpadu 10. SČOV- Speciální čistírna odpadních vod 11. N AS - vzduchotechnika, podtlakový ventilace 1. Construction machinery used for excavation and the decontamination and demolition of buildings and process plant. 2. Pre-lreatment equipment 3. Station for the decontamination of personnel 4. Control room and station for the decontamination of mobile equipment. 5. MPF - remediation technology for decontamination of metal waste 6. ITD - remediation technology, indirect thermal desorption (mixed construction waste) 7. APS - operating set for treating gaseous phases prior to discbarge into the atmosphere 8. BCD ■ remediation technology, base catalysed decomposition of chlorinated compounds 9. Construction machinery for transportation oftbe decontaminated waste processed 10. SWWTP - Special wastewater treatment plant 11. NAS ■ Ventilation and filtration system for maintaining negative pressure inside the enclosures and process hall. BCD CZ a.s. Francouzská 4/75 120 00 Praha 2 Česká republika Tel: +420 222 922 611 e-mail: info@bcdcz.cz í:Vš2;hľa práva vysazena. Žádná íás; íůhoto iratcrálu nosmi byt 'opředu pována a používána v olokťohicko pocobo. koprevara a nahráva na rjez píodoaozího souhlasu rumy BCD OZ. a.3. Plasmové techologie Tyto technologie požívají k destrukci toxických odpadů plasmového oblouku, který dosahuje extrémně vysokých teplot (kolem 10 000 °C). Odpadem z tohoto procesu jsou: plynné složky jako H2, CO, kyselé plyny a ztavené popeloviny v pračce (skruberu). Výhodou tohoto postupu je, že jsou rozloženy i žáruvzdorné sloučeniny, zařízení může být konstruováno jako přenosné a trvání procesu je krátké. Plasmové techologie Plasmové pole je vytvářeno při průchodu elektrického výboje plynem. Při průchodu plynem je elektrická energie přeměněna v energii tepelnou a ta je následně absorbována molekulami plynu, které se aktivizují do ionizovaného stavu. Při tomto ději je dosahováno teplot v rozmezí 5 000 - 15 000 °C. Materiál vystavený plasmě je postupně atomizován, ionizován, pyrolyzován a konečně destruován při interakci s rozpadajícími se produkty rozpadu plasmy. Plasmové techologie Výhody: ^> Plasmový systém se vyznačuje intenzivní radiací tepla, a proto je přenos tepla do odpadu (kapalného i tuhého) mnohem rychlejší než při jiných formách termického zpracování. ^> Plasmový systém likvidace odpadu je svojí podstatou pyrolyzní , prakticky nevyžaduje kyslík. Z toho důvodu je množství odplynu menší než u konvenční termické metody. Tudíž i zařízení na čištění odplynu může být menší. ^> Vysoká teplota spolehlivě rozkládá i jinak obtížně rozložitelné sloučeniny. \ Účinnost destrukce a odstranění (DRE) je v procentech vyšší než 99.999 Plasmové techologie Nevýhody: ^> Vysoké teploty kladou velké požadavky na konstrukční materiály ^> Plasmový oblouk je velmi citlivý na fluktuace v množství či kvalitě přiváděného materiálu. To vyžaduje důkladnou homogenizaci přiváděného odpadu. To je zvláště obtížné v případech zpracování odpadu z různých zdrojů ^> Vysoká spotřeba energie Plasmové techologie Použití: Plasmový oblouk může být používán jak k likvidaci kapalných odpadů, tak i k rozkladu organických sloučenin v tuhé fázi s následnou vitrifikací. Technologie je používána na zvlášť obtížně rozložitelné látky jako PCBs, pesticidy, freony, atd. Plascon - Nufarm Unit