HEMI r' avá^DGiq = analysis = rozbor Látka =í> rozklad =í> A, B, C =í> určení Věda: Analytická chemie (ACH) Metodika: Chemická analýza Analytická chemie je věda o tvorbě a vyhodnocování analytických signálu, nesoucích informaci o chemickém složení vzorku. Analytická chemie ^lí/íiJi-tíitívní => DŮKAZ (CO?) hitivní => STANOVENÍ (KOLIK?) • anti Viktor Kanický: Analytická chemie 1 ANALYTICKÉ CHEMIE Egypt, Čína, Indie, Řecko (Demokritos, Platon, Aristoteles, (5.-4. st. BC), středověk - alchymisté Analýza „na suché cestě64 - reakce v pevné fázi (zahřívání pevných látek - metalurgie), „na mokré cestě46 = v roztoku Základy: R. Boyle (17.stol.), J. Dalton (18.-19. st.) A. L. Lavoisier (18. stol.) Fresenius - (19. st.) sirovodíkový způsob dělení a důkazu iontů Instrumentální metody - spektrální analýza, Bunsen a Kirchhoff (19.st.) J. Heyrovský, polarografie, Nobelova cena 1959 Viktor Kanický: Analytická chemie 2 METODOLOGIE ANALYTICKÉ CHEMIE j Aniilyťizký pfhíup v přírodních i společenských vědách - rozdělení problému na jednotlivé jednodušší části, jejich vyřešení a kombinování dílčích informací pro pochopení celku Rozklad látky na chem. specie =^> molekuly, atomy, ionty Fyzikální analýza - výzkum látek v původním stavu, bez rozkladu, rozpouštění Počítačem podporovaná analytická chemie = Computer Tjíised Analytical Chemistry (COBAC) ACH je vědecká disciplína, která vyvíjí a aplikuje metody, přístroje a strategie k získávání informací o složení a charakteru látek v prostoru a čase Viktor Kanický: Analytická chemie 3 Teorie Syntéza vysvětlení Analýzy Analytik í str o i charakterizace Viktor Kanický: Analytická chemie KLASIFIKACE ANALYT \m i^OULE _PT{"JixíCTKU •iibinizkb uib'iüü Gravimetrie (vážková analýza) Volumetrie (odměrná analýza) Fyzlkíikié-^kzinkjkb a lyzlkíikú iii&iüily Spektroskopické (záření, částice - elektrony, ionty) Separační (rozdělení složek v čase a prostoru mezi 2 fáze) Elektrochemické (elektrodové děje) ĽiD^k^mkjkb iiibiüily {£Ľzyuiy.J inikľuuľgíim^my^ Viktor Kanický: Analytická chemie 5 SIFIKA POD i ni r/R: r iL 1 ■ »^ ' YTICKYCH METOD "lNALÝ 7 analýza vody, geologických materiálů, metalurgických materiálů, keramiky, stavebních hmot, životního prostředí, léčiv, potravin, klinická analýza Typ síuiiuyuviíiiš viwíky-iimilyiií {phkkiáy): prvková analýza anorganických i organických vzorků analýza organických sloučenin analýza radioaktivních izotopů Obsah uiiiüDVüyimyzh slüz&k celková analýza (hlavní složky, 2=100%) stopová (|ug/g) a ultrastopová (ng/g, pg/g) analýza V bílkoví víDľka {g.j mg.) \xg.} ng.) uL ni) Viktor Kanický: Analytická chemie 6 PRV ověřit přítomnost prvku (ky^íhiíí y_uí ai\a\fia) 7\ stanovit jeho koncentraci (kyíiiitmmymíimúyy.íi) 71 identifikovat strukturu, v níž je přítomen (jít n ki iíiijí íl) 71 identifikovat sloučeninu, v níž je vázán [spbúutb) WfIDWfl O analysis 7\ what (qualitative) 7\ him much (quantitative) 7\ //here (structure) 7\ how bound (speciation) Cíl ^M IMwm fül b IIH j II VZlllll 111 Viktor Kanický: Analytická chemie OBECNÝ POSTUP PRI ANALYZE ' slülll Dg Bílili VI D ľ Bií kľtžVtžíl^lll Tli)r kíl 1111 1Ü r 111 íl VÍlDíillDíl k ílllílíflb 'lÍDÁÍíliiíl.j ľuzpuii&íéiiLj Ihjüv&iii prMkuvj^h vzorku. f 2>b'pnrii£B ^loíbk (oä iimirkb^ rozílékm zlurÍBk).j zküiizbiiirü v {mí ±>Idí bk lyiéŕtiii íiiiíiijťmkbíiD ^jigiiíiiíi fslmüiiiüuLj übjBin.j tuk blbkirpmii^iibiitkbhü zíiŕtiú hbdí iüiiiiij bkkirkky poibmAiiLj proud., níibuj.j vülüvü^l cUit lau] cního system 1 Hmotná ■ realita Systém [vzorkování vyšší [AnalytickáA informační Výpověď ^ systém Vlastní analytický systém Viktor Kanický: Analytická chemie 9 STNI ANALYTI Laboratorní vzorek Analytický výsledek Príprava vzorku k měření Vyhodnocení signálu Merení Viktor Kanický: Analytická chemie 10 ANALYTICKY SIGN Analytická chemie je věda o tvorbě a vyhodnocování analytických signálů (AS), nesoucích informaci o chemickém složení vzorku. AS má 2 stránky: /polohu (vlnová délka záření, půlvlnový potenciál v polarografii) která odpovídá kvnilíé (Co?) / Ybhkuvíj liiíbivziiu (zářivý tok, limitní difúzni proud), která odpovídá ky*] n ní é (Kolik?) Intenzita analytického signálu je obecně funkcí koncentrace stanované složky , koncentrací dalších složek , a řady proměnných (instrumentální parametry, činidla) S = 3(sA:, ^ Pj) Viktor Kanický: Analytická chemie 11 Generování analytického signálu v atomové optické em pevný vzorek r plynný vzorek ÍÍ^DiYíiííl^Z vyparovaní liiäüviüZb Z1XLĽZ 0 7111 iUJXĽZíltfí b'xzmizb roztok fotony Viktor Kanický: Analytická chemie de; 12 £>> Atomová (optická) emisní spektrometrie s indukční m ICP-AES, 1^ 'akaným magnát s rcp-o! 3.0E+06 2.0E+06 m 1.0E+06 % O) O 0.0E+00 Cl 134.724 Atomové emisní čárové spektrijm v UV oblasti O 130.486 U D O 130.603 Cl 133.570 chloru a kyslíku Cl 135.165 Cl 136.345 i^^^^J^yUuJLyhJUb ^ 129.83 130.74 131.65 132.56 133.47 134.37 135.28 136.18 137.08 C POLOHA SIGNÁLU Wavelength (nm) Vlnová délka Hmotnostní spektrometrie ICP-TOF-MS iseni itf*^ iéé^i« ui»«]»h«i 4000 3500 3000 2500 j-jJ ži -J O) Ü) 500 000 500 r^ Hmotnostní spektrum 136. 137Ba+ Am = 0.312 amu POLOJ-JASJGjjNALU I \ 138Ba- 137.5 138.0 138.5 139.0 rřiT Díí\3í nniDííiu^íi ii niiDD =-\ Al í AL YTÍ CiL HO PROCESU Xu vílíl'íul vzor kí ílu ílílíÚJlíÚDľ il Generování signálu Úprava před analýzou Příprava vzorku ' U £li d víi vinú vi uľk a zorkovani Izolace signálu Detekce signálu ANALYZÁTOR Áiguľiíniy S>uíimíľb I Viktor Kanický: Analytická chemie 15 Indukčně váz ŕlšľUSDl ZiiiJžuTíié Izolace sianálu _p u!'/ í^llT Dlllílí D'ľ Zavaděni vzorku Roztok zork ixÍD£m 7 Ar ovelektroíybet^]^e hv I hradlal skmáJjj o [Ol O 'nver LU ■kSn5 O Inverzní^ ukládání "" "^Jíra-elektron (integrace) dopovaný Si i o ■o o 3.E+06 ■5 2.E+06 S> 1.E+06 O.E+00 O 130.486 0 130.603 1 Cl 13: 570 JI_____i__D__B CI 134.724 CI 136. CI 135.H65 J 34$ IL. _ „ _to-..-.i Viktor Kanický: Analytická chemie J3 «A* J* n* «ŕ *Č J? of* A

N & <§»• ^ <á>- <$>• &' Wavelength nm é atomové spektrum Hmotnostní (anorganická) spektrometrie s indukčně vázaným plazmovým zdrojem ICP-MS Interface Plasma Spektrometr ^ Násobič elektronu Iontové ICP hlavice Mlžná komora Kvadrupólový hmotnostní filtr Turbo pumpa Turbo pumpa Mechan. pumpa RF generátor ICP-MS PC a řídící elektronika Viktor Kanický: Analytická chemie 17 OD lilii íl D Y Ulli Y1 Dľk I. ., uchovávam Tbp'ľbwniiííi v nm d iiiíiíbrmiíí 'Zprii^DYÍini ií&ťi Y'ZDľkn pro kYiniťiiíiťiYiii ^ííuidy^ui Vlašim viíiiiDYbui V'ý \j d ú b'i u p'ľbzbixíiitb výslbílku. DEFINICE (ISO 3534) Náhodná chyba [nmäum errur) = slüikü zhyby ŕ ŕ Ej j ŕ D nríŕbiiLj ki'úľd ±>b y priibéhn üpiiküYiim iii^ľbui ibiiwz Y'ZDľkn mém iibpľbápuYiíkťĺbkiyiii zpiisubbm {llíÚlDíillé), Systematická chyba (ßysibimmz error, bii&) = iiksíkn mn j j U J lllbľbllLj KISľll h [//. v/nr! vpr i me er n způsobe n Viktor Kanický: Analytická chemie 18 ANALYTICKÁ METODA FINICE (ISO 353 = í&mo^í uhoúy mbrA yfalzäky i L17 I i f i f \ ' . I 'zhkíuiymi pil opuku yíhišui poimu i£iio:z ^víp^rini^iiíiiLnliiD p o^ í upil iu íitíiiiDYsiiiy^h püämkibk (náhodná chyba, random error) — Üpilkü YlťlblllDui {ľbpblťíiib'lkíy) - lí^prDíluicovatelnost {r^pruilüdbiiiiy) Pravdivost (truímeag) == iésud^x ^Ijody m^i „pruyüiyou (skuibúiioii) hodnotou" u sir bum hodnotou mmiéřbuy^h yýzlbúkii (soustavná chyba, systematic error, bias) Správnost (uzturuvy) = mbioüu Viktor Kanický: Analytická chemie OPAKOVATELNOST - REPEATABILITY !mjü££ akovatelnost představuje náhodné flu naměřených hodnot analyticko1 íp.výsledků)' ) 1& lil 3 íľ bílili li D Oil DT/ 7 ľil'IIlíu iiiiDiiD b'xpbriuibiiííi (a series of replicates = série opakování), D yŕiíliiDíi xlu kiiiíid je áiijuu. (noise):: y pŕípíidé emisní £>pí^ kíromeTríe - juliü pfíJdíi ih D V/aíŕ&lD 7/ á um - shot noise (photons) D Ľílkíivf á um - flicker noise [ú um sysibmii xiivíiiléttl vzorku) D á um ubibk'iuľíi - detector noise pakovatelnost se obvykle vyjadruje standard ní ode ůzkylkuu ipv) lib d d ľbwtivm s. Viktor Kanický: Analytická chemie 20 experimental value bias repeatability precision accepted value Recommended, Certified value concentration í odchylka a fluktuace šnička- J 5 a 2iihniíi']b 9S)'% Di ihb populate. Vru vtřbilm ii o du diu 1ÜÜ n iksímdii^duií odidi/Ikii '1 j^Du í in k in í Viktor Kanický: Analytická chemie 22 J ŕ J J ŕ iiiiyie -So jneiii JÖUÖI1 uži-ľíi píirsinie!.r. DTí^_pruíiíiiiu7íii^liJuJi může b/i: □ iYIezl Jíi L on j i or will D mezi Dp'čľií'wry v j b ílu é líi b un i i oŕi D ijie^i rfi^jijuii pri jít oj 1^ □ 7 ružu é íJi-i/^ D sj td... Viktor Kanický: Analytická chemie 23 AT Mx r r NES ľ'čpbiiHiDiniy dobrá á p íi La íl dobrá ITIi^li^^ dobrá dobrá špatná Viktor Kanický: Analytická chemie 24 PARAMETRY SOUBORŮ DAT =střední hodnota Gaussova = normálního rozdělení, n hodnot n v trn =parametr rozptýlení výběrového souboru, používá se pro n>7 S = 1 n-1 n Z(xi-X): i=1 Moílíóii = střední hodnota necitlivá na odlehlé hodnoty. Pro n liché je medián souboru hodnot uspořádaných podle velikosti Xv ... X(n+1)/2,... Xn roven prostřední hodnotě z x = x (n+1)/2 Pro n sudé je medián roven průměru centrální dvojice X=12|xn +xnJ zjiiiii íhiľ ihn d íl ľiiylííii rozpětí: a-R souboru pro n < 7 se vypočte z Viktor Kanický: Analytická chemie 26 • Porovnávání výsledků analýz. j kluluvíi kypüi&ii: předpoklad, že mezi srovnávanými hodnotami není žádný jiný rozdíl než ten, který lze vysvětlit přítomností náhodných chyb. • Nulová hypotéza T[D se zamítá, jestliže skutečný rozdíl překročí kritickou hodnotu, která odpovídá předem zvolené hladině významnosti u. • Riziko, že zamítneme správnou nulovou hypotézu, se označuje jako zkybii 'L Hrnku, je dáno hladinou významnosti a. p-r = 1 - a je pravděpodobnost, že akceptujeme správnou nulovou hypotézu Viktor Kanický: Analytická chemie 27 ICKET^l'üYAm TATIST Při zamítnutí nulové hypotézy je prokázáno, že rozdíl je významný. Riziko, že přijmeme nesprávnou nulovou hypotézu, se označuje jako úiybu 2, üruku, je dáno pravděpodobností jj Viktor Kanický: Analytická chemie 28 ISTICKE TESTOV Můžeme-li určit, jaký rozdíl, popi\ podíl ô testovaných parametrů je ještě přípustný, získáme ze spbvniküYiiiib iilibmuiiYm kypuibzy Ti | závěry o souhlasu testovaných veličin: - Zamítnutí specifikované alternativní hypotézy pak znamená přijetí nulové hypotézy a přijetí předpokladu souhlasu obou testovaných parametrů. Riziko, že přijmeme specifikovanou alternativní hypotézu, jestliže není správná, se označuje p, Viktor Kanický: Analytická chemie 29 u r v r. r1 »j r r 1711 vr 171 <~< <~< I í\ J Jim? H/Mi Síiiileiríny iaai (Gü^ö'r) £>príÍ7_nD^í1/p_ríi7£jÍ7D£;i:i ("ítubub^ t = X-ji s / n Je-H t>tkrit(v,a) n>7 pro počet stupňů volnosti v = n-1 a zvolenou hladinu významnosti a, např. a = 0,05 pro P = 95%, pak je rozdíl statisticky významný. Viktor Kanický: Analytická chemie 30 PRAVDIVOST X Standardní odchylka je odhadem Viktor Kanický: Analytická chemie 31 RAVDIVOSTI S POUŽITÍ DľÚĽY Ií^T [\J'ľiiYlilYD3íl n<7 a, krit n ~~ nA ~ nB b Rozdíl statisticky významný Kanický: Analytická chemie 32 SHODNO <-|r íl» T YYSLEDX'Ü X1,X2n1,n2 v = n1+n2-2 n^ n2 > 7 S-i ä So Jestliže je hodnota t větší než kritická hodnota tkrit, pak je rozdíl průměrů statisticky významný: X1-X2 / n1 • n2 , . . . t>tkrit(a,v) n1 +n2 y(xl1-x1)2+y(xi2-x2): n., +n2 -2 ctor Kanický: Analytická chemie OUCENI ODLEHLÝCH LEDK Viktor Kanický: Analytická chemie 34 DLEHLÝCH VÝSLEDKŮ Q1= A.2 — A.-1 v _ R n R jestliže Ql'Qn^Qkrit(a'V) 3 r \ klasi íl k ujo uráíOu h b ml £ k é ílu iilýzj 7 p DiIXS EijíiríiJii^rii liiilib-riLčitiiio pojiiipii:: Absolutní metody (calculable methods) - y/ale d e k J20 7 j p D éí híí -Q íl v;ii Jdii íl é yzhíli íl plyn D u íá £Íi prím d 2 ^liöiiil^liy^ii íi i/^iiiáJjií^ii 2áJiD_nu £> pDimíLrn imméŕbuy^li 7£ÍÍ£Lu {llíľíi^.j VíľHíOVíl 3ÍllIWV£Ill.j tUĽÍUIIlbiľí'ó) Relativní metody- iiimlyzovíiny vzorbk 3 e ^rovimvíi sb 3 íl íl o u liíilibríiéiiíiilj Yrzoľkií sb rzimmfml obsahy s poimílm ílo'ŕ^liéjiílid ijy3ibinu..j kibľý míi kiimíiľiú díI^zyľ im komjbiiíľiiťi uiiiiiüvüviiüb složky s Iíozíllly nibzl kíiíibľíiéiiliin a íiimlyy.oviiiiýml vzorky n&imiji vllv im tá^áiíil 70 Sľovimul s velikosti nbjlsíoiy méŕbiiĹ Vzorky hb Viktor Kanický: Analytická chemie IV. SrOYllíiYíiCl Illbiülly (COllipíiríťťlY'á) - íillíllyZOYíillý YZD'ľ'ók ^£ SľDYMiYÍi £>^ ^iiäon kiíiibnícních Yiorkh 3 s iníimýini obsahy s VDiíimm ítetekcmho zyziému, který renguje nejen híí ^ísillOYOYsillb Z>wy,kY.> íll£ i HÍÍ 2111 £111 j 3l 02^111 HlíiTTl^o, r<^r.'ľ-!'i j ■> t s ľiá\llDrOYí\lll íllKOYš Ih'ô'lDLiy ' 7/2110 U j £ pDLĽZUl ££rniilIÜ'71111/£11 ľoioToiiéjiíííli jiiíľŕoTió J ü (Cíik/Í), Jbiliiíi ±>b o rychle uľáioíly pro kontrolu technologických proc^h (yIiio y é- ík^per^m ch i / -i •JA ľbixigbhUYii iinor ocenení ^pbKírom^íríb pri YyroDb ocbiLj IÍÍI11.J príiško y y ch oäiíIíLj keramických iniťí^rííiliLj íťíík) Viktor Kanický: Analytická chemie 37 TICKY CHE '< La j j j \r í, L \ f yt ľ'tsivtism UíírzbK a pruDi^mu I£yíllí'íllí 'LbD'ľb'íl^líb véäulllD^ťl D [J D l\rl 1Y íi 11 ý ^ 11 mn y j i nibíDíííi^ii n 3£iiu\)'iiDiji vyyijb'i &x\)£ľiuibixiiuiii í^^iiniKy Jlí Xídsyšiiiluí, opiixníiLní iiieioily yjyoj DpöiiiiilizD'711X1/í:ii íuiíílyn^ky^h postupu pru íiiiíúyia ľiiiiiiiii^ii i y^íliiibíiiy^iLj neobvyklými vzoľkiLj 1ky i uíj'íii'í'-rj'í^lj üburu í^kíiiii iníDľiiiíiú d íiiiíilyzuvíiiiy^ii iiiíiítrinie^L kuiiiíiiiikíi^b 3 DÚbuľuiKy rz DSiniiiizii oDoru pro íopnost zvolit kompromis mezi cen správnosti analýzy Viktor Kanický: Analytická chemie 38 PROSTREDÍ PRŮMYSLOVÉ ANALYTICKÉ LABORATOŘE KOMUNIKACE I STATISTICKÁ NEJISTOTA SPRÁVNOST ANALÝZY DOBA TRVANÍ ANALÝZ CENA ANALÝZY Viktor Kanický: Analytická chemie 39 METODA RESENI ANALYTICKÉHO PROBLÉMU znalost chemie daného problému znalost vzorkování a zpracování vzorku použití vhodných separačních metod použití správné kalibrace a standardů výběr nejlepší metody pro měření analytického signálu Viktor Kanický: Analytická chemie 40 TEORETICKÉ ZÁKLADY ANALYTICKÉ CHEMIE V V r ROZPOUŠTĚNI LÁTEK A ROZTOKY Roztok: pevný, kapalný i plynný Analytická chemie - kapalná rozpouštědla Rozpouštění = překonávání intermolekulárních sil mezi částicemi rozpouštěné látky A = rozptýlení látky v «■ * AEA> Ü /VR'„> Ü -15' AEA+ AEB+ AEAB < 0 => AEAB > AEA+ AEB Viktor Kanický: Analytická chemie 41 rJvl ĚsAJZjrUUölmLL\ 1 |\[p |-\ r j |/| h m Viktor Kanický: Analytická chemie 42 »ermitivita « sR dielektrická konstanta • Nepolární rozpouštědla -> _k díí i ni i r d2 p d im e nisi • van der Waalsovy sfly , 'filbltiruzíuťizkésíly Tuhé nefílfíim-Dlyiy:. rr o n - -i ;^i, r, - ;;n - J v Ud^niiBiü p.nrímjvybij 3x1 jjjdJ/J) AxIp^jJiu'üBii. íB'pJu íójjj j j , " ."HT ■ V, r, - , ,-, , „, ,j JJJB2J JDJJ T/T ľDZíU XII « DddiiJBüi h rozpijdBiü büjijb . v Kíivíúiiiv: jjjj^jibjjjoji p odl b sR -^--^/ - ^-^-^»— /., —^-—<- ¥1 yii y-11 B' p diŕixjjl jjí díbIiiíí y \ Ü2.j i T2.; xJ^.; CxL TDrzp 113iné ' B p B y XK p B J^^^^^fflĽB í í I Ji Ii jjbž TB yodé DÍ3DBÍS1BI1Í 3ÍIIJJBJJ a^Tudí/D^ .iílríB bíbíiIxO-I/í/., iiüiiBj / íiJmyíííi xD-UiXJJJ £j] DIIB BJJJJJ y j JDJJI [W-no- r r ,ace + (+)-0'' J-Ffi ci- ->: ■+c Viktor Kanický: Analytická chemie 43 • Tuhý elektrolyt - Ionty v krystalové mřížce - Polární molekuly • Energie potřebná pro porušení vazby-zisk hydratací iontů ^rozpustnost« AE (pevnost vazby, hydratace) • Pevnost vazby v iontových sloučeninách - mřížková energie U = f(z, r, k), z = náboj, r = poloměr iontu, k = koordinační č. • U = konst. z2/r0 pro podobné ionty, r0 = rK + rA rK, rA- krystalografické hodnoty =^> vliv jednotlivých iontů (dU/dr) = konst(z2/r02)= konst(z/r0)2 čtverec iontového potenciálu, změny v řadě podobných sloučenin • Hydratační energie iontů EH - je úměrná: - Pevnosti vazby mezi iontem a molekulou vody (dipól) « z2/r - Počtu koordinovaných molekul vody • Ionty poutají molekuly H20 tím silněji, čím je větší a menší ) • Změna EH « konst(z2/r2) « z/r Viktor Kanický: Analytická chemie 44 é (z 1ÜB3&J r ro^í^ —> U, jĺ}1 kí^iijíj yíínťíiiéiii šušľgiš iílbšíi pumíilbjij pruioib pri yéíáím r ^ JiüüriiijiiJj^ véíil poéeí iiíülöJiiil 7üiij (iiüiiipöJi^Hiiö polila u) IÍDZpii^'ÍJlUJÍ JUIlluvý^ll iilüueöJliü 2Íi7Ííií Uli bliiĽU^Í Eľ[-r U - Ionizuj [[ľi&DÚuľb) — öiiilüTöriüiil pTüiiö^ U > Ü - Tl/d.ruTii!;í* = äzüiäTiüiii 'plumbs.; EFr< D - iiDb-^,j^JlE.rMJ<Ü, (IJ<|EE|j - obiízné, jö-Ji EE -í- U > D, (U > | EE|; IÍOZpUJÍJlUJÍ ÍJilurlíili HJilíllilíJlJlíll ku v íl TD^ÍB LÍF —/ Cu$\j pruíDÍb U kk^íi üii Li —s Cz> ry vhĺb]! h£rl E-F[ (poldeň Ehbržíié_n růstem koordinovaných molekul H20 (Li+ 4H20, Cs+ 8H20 Viktor Kanický: Analytická chemie 45 Rozpustnost solí malého iontu (Li+, Na+, F) se v i±> ii ^ yiqnw//r JE0í'CüCi >Csiir >CsR, Lil >i fíu >KI >líbl >C'£l 'Rozpustnost £>díí atreiiníhio Idiííii (K^ Rb*.j CT., Er) se nejiĽŕí ye 3 poide^ejjj z/r zjJiBJižiije ii p híí mír ji é r oale jjebD je Jidjj^jsjjjíjjí^ KF >KCi >Kfír >KI; Tíblí'>TíbCi >Ii'biir i%Ci >'KCí^ 02 1>77 I,-« V.- ^i.-|T7i V, ______p'103'L yslu klesá z/r katio \ír-: =, / Viktor Kanický: Analytická chemie a; 46 Pb2+ 2 8 18 32 2 PbS PbCrO, Pbl 2 8 18 32 2 T1,S Tl2Cr04 Tli T1C1 Málo rozpustné soli 'Püäübüurj'i lib* z rľľr - liDzrjiiäiné kyärujúdy JibÜH, TiOIÍ íi kiirbuumy líb2CO^ Ti2C03 - íVJíiJu ľuzpmiub lib2[ ViCWb rľl2[ ¥iClcl frjíjjikíi; -P^ CílF2 < 3ľí'2 < MgF2 Cii2+>Ba2+>Srsi+ (yelkyiüii) yjitíhkíi; C2Ü/- Cíi2+>3^+>:Bíi2+>M^ (vzlký lun) Vliv íl ľ im Tüxpiiuiüüui suli kimuiiííi pŕb^liuíkipjh n ry ________snv^h fUDrMííiJiJ Viktor Kanický: Analytická chemie omezený - převažuje vliv neobsa 47 ■íi FbYllDvl VlľZbj'jb YŮí&Lj libí DllpuTÍllÓ IDllíDYb pílLíiíllYDS. Clili lllbllŠl TOZílíl blbkíľDllbgsťíÍYÍí.j íilll \JbYllb]í>l YiíXbií si íbílj lllbllŠl TÜZpilgiüÜui yrikkiíh {jDíllb il'ľ by inéhi b ji ľ dz p i& in D£> í AgCJ sľDYiiíiíbhiíi s rüzpiiuiiiDuu KCl.j ubb^iib hiilügbiiiuii.j puivzb AgF ]b ííubŕb 'rozpustný, Viktor Kanický: Analytická chemie 48 TEORETICKÉ ZÁKLADY r kr: r R ETI d _j vr i ^_L- U M IiC ľ a v ii yiuľku {ľo^kkííí) I)biblii si ^kDll^bllíľDYíllll Dlü^bk 7 TD^lOkíl xIüäiiüZBiii zhbimzké r blikám — i'bľuiuáyiisiiiii^kb kľiíbľiiiiii — ľlliibíkkb kľiíbľiiim — Cllbllll^kíl íbľllluáyilslllllksl^lllbllsl b n b ľ gib — Ckbllll^kíi klilbílksi — ^bZllij _r_n^ 1^iiíijiÍ£)_r_aií^.^ ry^illu^í Aiiulfíi^ké ľbsik^b \jľubih±i]í (7 ľuxwúúi) — !Á\ i^DJi^ííiJiLníiiD íiíiini rbwkiib M kull^íílll B'piflil Illéllil übullhll bllb'ľEl'č — Amelia UlDDuUVy bil 1\1I1ŠÍ1K11Í ontove reakce Radikálové reakc BTUJP p Viktor Kanický: Analytická chemie 49 'POŽADAVKY ITA AlxíALYTICKE liEAKCl, 1. Rych ££) ■: /.«n 7öüiöj^i^_n prüüiiimi ^. ipiJlD£JT pr^lü^li/ — rüTJQDTiiilii —/ pro Chemická rovnováha ó'ľíľžkuYÍi Í£D_rí^ ^liöiiil^iiy^ii i^ililíá A -r ü =T/ A_B (íiim7u7iiJij küJnpJöViJ =r/ p_ľDllillllJ i TA iT^ - püeöl éíkrtis 7 ilsméiii objemu Pofeí 3-ró:Ž£Íi A_B je ilím Jiuiubijiíiéiiím uhlami, (i ÍA -f i y U [21 [ŕTA -r llĽ - 2)í] - l\l/[2l (i TA - 2)í] - ľT^Í/f^í (i ÍB - 2;í]= Obliobné pro íiA -r bi> -=> Ayi^ jepuée-í mužnj^h äf&iiiipeiií Viktor Kanický: Analytická chemie 50 v=k[A]a-[B]b V ~K K = k/ K AG°= AIP-T A3° = -IiT la Kf] T, p = küiisl AG°= 3/7004 Ü3 log 1^, AG°« J mul-1 -1 r índJ -i .A- poé^'í iiiulíi.; Y — pb j öiii n.- Viktor Kanický: Analytická chemie 51 "A = íAJ h [A]-rovn ŕ J *> i ŕ \+l J yA — iiEir/nm kobiivibiiLj y/jíiilriije ľwzíiily v Ľnuviim: vüiviiiütb* mbziDumovb bibkíro^íím^kb yiiäübbiil '-j ľĹuii^biiíľíiiiú / í^rmDíiyiiiiiiů^kíi kuiivíimtii /iVJ d \{\ In 1 iúťú vílu! k d bĹ y ÍVIdJótxií Vtlünibkj ííkťiviíin ko^Ĺ í Viktor Kanický: Analytická chemie 52 é elektrolyt j -log y = 0.5115 • ZjW(I)/[l+V(I)l 25°C, ^ - ML oj Id n íu I = VffiC|Z|2 Idjíídy ó silu "III-3 mol/J jmíiní X)-íí yzííilii -logyt = 0.5115m^IQ) Siíibé ^J^inTDJyŕy (za iiepŕííuiíinosil sihiýzh blbktrolj'iii) - Aktivita = molární koncentrace plnil pro uwlbknly bbrz iiiibüjb du £ < D.,1 mol/l (üBÜisüuüYüiiB slab b blbkírolyty) i\ g g J gJnJ D J y ŕ y (zsi pŕlíumiiD^íl silných blbkirulyiu) — Vru küiizbiiimtb ^D< Ü.p iiídJ/J h I < 5 j b log y0 = k-I — íiiiliyltei iibbĺbkiľulyiú. v pŕlíDimiDv. 110 ros **4^ : :b —/j^ji^n ozpustnost klesá (t v, vvsuí Viktor Kanický: Analytická chemie 53 J y xT^po^í ľčľiiiDííyiiiniii^ký^ii íi liDii^^iiiľíi^in^ii // ../., i TD 71iD yiĽZIlj^lJ AUIi^'IíIIi'I log X = log (XJ -F Alüg K Alüg x = log x - jog (xj = ^(Vciyii+'VČOJ - D,3l; pTDiliiJmi >\).j Arz^ vý^huzi^ii l{iíbk< Ü K nejvíce závisí na iontové síle při I <0,1 i 2 L 1 ÄlogK / 1 1 1 1 1 , 0,1 I W Viktor Kanický: Analytická chemie 54 :,v, zĽ pun vjuiwzl kuiizbiiirmbj pramémi -Jy>,y>[) % V ľuYiiuvíab [A] = [Ľ] = Ü,ÜÜ1la , [C] = [U] = U,^ľa 0,999 0,001 = 9,98-10" =10 ran x=^ => ^% 'pf £JJiéjiíi Jill pTDliilili/ p m étniŕliíi gľíivimbíľib.j gxiľiikzb) / .ľiiáoJií; 7öill j j ŕ O IM ~ P U2J Viktor Kanický: Analytická chemie 55 711 y klii^ílky íiiiíilyťi^ky^h ľ^íikú did^íí^j < IÜ 3.J íiíľii^j uxmimib ľbíiuKvm Libit pri ii-j =éii2 prDbíiiíiji pünmlu yjimíi 7 Miieiisky^k mbíDílíi^k — ^'íhiídtoiíí ' KJ i y KDiiz&mmvb 2 £siDoyy£ii zu tídiudti Z7/áí3_ni rfíiiáiií r/^iilD^íi" zíiliŕáiíiii., 'pŕ£7£il£i íl d roíiiiájiíliu Iidiü plí^m kíiííilyziťíDľbm Viktor Kanický: Analytická chemie 56 TYPY CHEMICKÝCH IíUYíIOYAH Soustava i ,i Heterogenní komplexotvorné 1 reakce ' protop reakce ' oxidačně-redukční 1 reakce ' srážecí Hl U iff\ !PJ 111 r ■ tV Ml 111 [M rovnováhy na měničích . ,0 ' reakce ' 1 ionty i Viktor Kanický: Analytická chemie 57 Polvorotická kyselina íLB u ri Kf n- i r X_L,X> V^ XIřl i-D T XI -1 r- PD^'ilipiié TD7_nD7Íi_h/ [hÍh^b] í ^\ X)íléí rll^D^iíiáiii JJíléí \)'ľDiDiiľziiéiii i i kulišími ta t t kuilBiillltii rr\ n -,li -----n- I — r r r j xJj> -Ľ CbíkuVÍl ľDVllDVÍlh n'Fľ iku yí\ kbiiĽimiía llr±r -V ^ Viktor Kanický: Analytická chemie 58 69 siiusip ippijXjray :X5piire">[ Joj^i^ iÍDOA ranntľyf/njrroí- [jíQJ[+ __ r__. _ r -íľ ±ÄS ^ KS E TIz/fGlOJriGlTÍ Iv G.UI UJ.GJUIJ.UJÍ r^ ?q« ire A J i V7\ .0 \ XÁ 0 >]. T>\ D J J A TO J ,0 >J /ľ ľuviiDvíihíi: m iVJ -r _n L i CdkD7ii JlDILSÍílIítíl ^lllbillx/ pr , IVÍ-í^nír, id n, L-ľí^íjrirl n , ~ — ~ —v —o» j i /• i i j i -> i í ill MmL, ^LÍÍpllDYlL'á KDlľJľilUÍJ -J Hl DIU l J ilí IVJ -F L Cv 1VIL 1VJL -F L e/ ML, D..... = il-i ±ĹtJJA*Ĺ [M]m [L]n [ML2] [MLTL] Viktor Kanický: Analytická chemie 60 19 siiusip ippijXjray ifapiws^ jlov\ij± l=* hmlínlr IiMw] + [tJImN = [rrTi/\iIrr +"" + [^Tj7\iJz + [ti/\II = [tJ ^ [TJ nprm^rf t? n/03f ř5 n t? j^rrs n ira >f Ojjfórj/frsrn?) s/a^pw — Jíi r?J v>) l=y WZn U 1=>I - 'O 33>| IJľTJ. t?u joaj bao A J1 V7\ O JxTA G >J. ftkm G Á J ,0 XKTA J ATO >ľ K OiVJPL EZ DP1 y OMTE R U Vľ\ U VAH Y eM IVJ] + {IVJLj +_+ [iVJLJ = [iVJj + [M] ß, [L] ■■ Pi -r flUi/i [M] ß, ÍL] = ÍM]{1 + L, I. =/ TZIiLÜ \Jľ },j [M] £>ö y iííhľíoli ±i jiiiöüd yHíoli y/iipím TyorM íim k^ = íj{lug [L] j 1,0 h i) K-|— K2—1 2) K,= 105 Ko=103 3)^=106 j_________i_________i________i___ Viktor Kanický: Analytická chemie ■6 -4 log [L] -2 62 'K DIVIPLEZ OT V OIÜTE R U YTŤ O 7AH Y II JlOlii Plnili UÜHTii J xDÜIIilliöIiil AUIi^'ÍHIi'ííI ä'íílDlLLiy ilD-LQ pJi3Víil PDlilílÍJléjlé kull^^llíľíi^b (hvé'ZUiÚkíi ML [m > [ML] -r [IVIŕlL]- '^ -»-»-» Í>V|V ML {ML] L] = l í\ -r [ŕ/lUH\-r„= CL ■IM] ßML = ß, = koeficient Viktor Kanický: Analytická chemie 63 11 v. DZP dužte cí R o yri o váh y ~ IU~ li V^y N*~~^ - _r_n- _n N~/'-------'— -----' [ II III ^iiiié eJeiürüI/iy; t püMriilrii rozpoiiáiéilie:: I -r III V JlbpDlíiľUJJJl ľDZpDu&íéíllb I -r TJ Slílbé eleM/Di/í/:: y poJÓTiiLm rozpoiiáíédJe 1-rII-rIU Cli^iuiíiJi/ pui^JidáJ Gibbzuvn energie F^Hriíiňlní rnolňrní yülnit eiíbiJpie zDĺerim^Ko-rzuDmrcKe neje., G = "JJ-ŕ-p 7-T3 = xí-T3 = ^ -r Iťľ Ln ^ jj,r ^ = Iťľ Ln iii je prúce spojená * ^ofienl'l molu Tuzpiiáíéjié Játiiy :ze sínyii d jeiLuDtkDy: i Viktor Kanický: Analytická chemie 64 r Dzp duste ci r u yixr D V Ali Y Rovnov f i lVIP B7I m nr u fází yceny em AG = 0 \X{ ~ \Jím = miily/ -r mi< i --m íim -r n iiiTD -r _nl< i -_i_n íi, f Min J V ' P 8 71i é fázi j^OIi ilÜiiS hlii íiii il j 8 íili DIkO 7 é íl MÍ 7i í/ rlJ Milí r-Ll-LlU%[ -í í J Suiléíll TDZp li^íiiDSÍi (->Q„- íi|y[iiJ J SI-,-j"" .; ilD ii^Ĺ pH külluL T - íim - {ÍYP*] - /M % - [m-] - /rf X = [M*+]* [m-]* -= C^Jí/C/mJ Jw) —y P^'tí _P-rü ijráiíoii iiüiiiiühi lü_aiü7e síl/ 9 LPuíliiiíiiéiij íiDiiéiii TüzpiisLüüsii X-* = X-j TíD^pii^LaD^í öJöMrül/riii £ [juoJ/i]^ ^íb^iiiDin^íľib snúbiiiny-ii(lVJrni T J j iiiVJ - ill T = 1 i m j ü -/ [iVJ-ri+] = ui'Z , [iVn^\ = wz —/ C = Viktor Kanický: Analytická chemie 65 UXIĽA CílE-TíEU UK QU R U VTT O YATT Y Oxidoredukční děje - koná se elekt váh H KOmVlB'XD'ÍVU'ľhB TÜV110 riĽk race x Díolyťi^k r T^ílliJlDYiĽué JÜTJJjy Jáík/ -B Jiil DVíidO YíUiDII J D JMX1U JÓ'íll/ At -AG = iiAnĽ F T kus iiA.j iiĽ p on líiikuvú miiDríuíY±j F ]b Fíiľiiíkiyuvsi kuii^isiiiíí (.96 -ju-j C muk1) a F° jö ^hmiiiiriLni jih pán Élsuj-kiL J T{ 0 r i d ;í Jií p ó r j = p s 1 r id (\ \ 111 r bílkem -r nAb- <=/ AľSti r j 1 rí f.., *_ r j AA i!iA "r riiT/(nAj;]in(iiAM/íi^Bd) *~! i í- dard HCl, Pt čerň, uixi^öiö-iirrüüüj u ^ma-ti. IG Viktor Kanický: Analytická chemie 66 IÍDZpDilá'íálií .) TÖTÜlJe 2) 7 ky^^hnú^h 3) v hyäľuxiilbvh TíozJlUíiI .„na mokré í^íá5^ ^ICl, PMD3, íí2304, -rlCJÜ,, PIF íiííídJlIót/í ^jIlIü., JLromoü., poradím, YľFJĹ ^ahŕívíink \j\ynuvy kahan.; ^[bkírl^kd 'plotmi., mlIro/Lniiy r j r ri ^ -D.iíiyom 2) íiíkíúi^ké liDZliklíl híl ^Il^iié lifí^íé"^ -/ I ii/ílrDVílflj — pŕbvuil na ±>uh rozpučili é v kysBľmázh a v sí2D jKbhmky Pi, Wlj Fb.} ^>kb\nf anrivanr, {jiynuvy xanan.j Viktor Kanický: Analytická chemie 67 PŘEVÁDĚNI VZORKU DO ROZTOK ŕ sICLj 'Zľbíiéllíi 1+1 (£> 1I1D1/Í).j Dbl UXlíklL íí&lllku Rozpouští: 'k Ko vy & ö 2 í\ p o ľ n ýin ľ b d u k íuiin p o í bii {Siíú biu i, ^iiuiiy _Pb a Cr, Co., i íi, Jí / / / / L ' „. L ^oii vhiDy^n Kysbhü A Kiíľbbiiíťwvb ľiiíly 5. Dxiíu^kb riiííy (Zn, IVJn, J"e) if^rDzpDiiáíL piii&ly 1VJ BillLITÍ., JlDTII-QI Viktor Kanický: Analytická chemie 68 PŘEVÁDĚNI VZO u IUI OZTOK Ti 02; Jdu d 7 ky&bíliiuth MT03, zr&iléM 1-M (euL 4,6 judJ/J, 3Ü%;, mké IiDJJĽ.v u^iiilíiéjji úííjjíí/^ flíiíiitJiíinj j -rozpustilé, i. Véi&inu küYii 3 y/jljiiJiüiJ Au íj pIíííjjíu7/ľíj Jiüyfj 2. 3'Jitiuy: iü, Cd, Cu, P'b, í'b-Mh, Jľe-ŕ li. Tíiirjj; Cii, IVJü, Cü/l"Ti IVJ11 + 2 i í D." -H 3 Ií+ ^ 3 IV P+ + 2 ľ'TD -r 4 si, D z' j J j i y S jj + 4 ľí O,: -F 4 íí+ -r [x-2) íí2 ü ö S jj D2- ,i Ií2 Ü -F 4i T 07 filtru vanú xliTO-, => \jih Viktor Kanický: Analytická chemie 69 VliE V ADENI VZORKU DO ROZTO Sfl / HCl-MMO,. 1, PJilLLUuyé ilÜT/ íl Ail 2, Jí u d/ íi iiélľŕoTé £JÍJilióí/ 3, í'obílily .j siľ^bindy^ siiiíiiiiuiiidy.j ^nlíidy —/ JsjqbIíjisj J: D^ÍDT b íll íl .j iiľu bili íll íl .j b hl UľU ílllťllll Dili in íl Akíiviii slúžku n }b Cl2 a i ÍOCI TINO. + 3 'HCl -/ 1TÜCJ -r Cl2 -r 2Í120 2VlUCl=>2VlU-r Cl, 2 k\U-r Uy=/2k\Dy Viktor Kanický: Analytická chemie 70 PŘEVÁDĚNI VZORKU DO ROZTO U 'ilílilíi V KV ZJ5111lSll,ll ''/ Ro^klíiílíi YuB^iiny viiiKíiíy: ^1D2 + 4 Í£F <=> 3íF4 + 2 íí20 RuVtkííiíly hürmii.j rud (iK\b.j rľn.j W)., ukbb} kominíky., ^ííůil Pouzí yú aa Yb zmési 3 slßü4 iibbu sICiÜ4 (zy/áaiií ibpíuiy Yiíľíi).j ky±>, ±>iľuYÍi YÍúb y Dílu 11 v,iib'ľiiúíiyô tak hyuľuíyT,^ ky^bkhii ^\\\í)ľk>íí\ nid uxiihiíni iiíiaky iSSit ____ ♦ Vjľbllbllil ±>b ÚIUYÚ JllilÜ PÍCI A -j <~i £)ÜlilÜ3Hllllb - DlilbZbllB pOliZiíLj Slľllliy iilbllb TDXpilulllB i\hí í; h Id ríf I is u* V l\Dll£bllíľUYllllil - ÜXlÜilVlil ü^illKy.j lllíp'ľ, TDZp, ^>D1> f), => y. 3JJ3++ - -o,^± a sa íillllbľiilľZii^B Dľgllli. Iktor Kanický: Analytickä~chemie a, arsenicn ckých dusík, látel 71 PREVADE ORKU DO ROZTOKU / li wzkia íl v kys> slin íi cíj sICIDa küü^buiroviimi dumky in ivýšviiš izpiüiy , ľĹíiľbííly ku v u. 3, V e billed & TLR' \jro tüiIüüü úkikíťdi Älíiíl^lll i r / / yilDíľúl. ľDXpilSlu'ô 3Dil '/ If ^ y -J1 r/1 J i *> M TOZJllILU/ ällTlILj IbľľDYílllílíLj , ferro Viktor Kanický: Analytická chemie 72 PŘEVÁDĚNI VZO u IUI OZTOK IíuzílIíiiI y hyáľuxlílbvh liilulteiiiy., y.uioíuíííHiíy.j krbiiůííiiiiiy'. 2 AI + 2 UR + u lí20 J Ji Lľí i Ľ e Iíesii^e 7 p^'711 é íózi 2íi z y/á en é ivplüiy.j avšak p d íl b o íl öiii iíiiií iiiii'iríiéjiíiiD éiiililJii rixííivDv) P: kbiimkj.j aJlu uló iuiiühj a b ľuxpuíiÁ'ú v H2Ĺ) j Kyz bib in v bul ľíbYbubnl zu'Miüoiv orných oäIu'Íi nu 'rozpustilé soll Tí D, + 2 Kß2 O-, ^ Tí (3 D4j, + 2 X^ D4 '/íiozIlIöíJiiji 3! hlinitá £>-LL iliJ ly, rudy Cu, ~ při okyselení H2SO Viktor Kanický: Analytická chemie 75 PŘEVÁDĚNI VZORKU DO ROZTO j 'Kyzblé iüYBsil Aktivní zlüikuii sínmuvbhi) nr/euí je 30-. £J2 3*-/"" ^ 3 0,j"" + £1 0-. Al, D3 + 3 3 D3 t/ 2APF + 33 D.2 TiO-, + 2 SD,, ^ Txi+ + 2 3D,,2- Viktor Kanický: Analytická chemie 76 ANALÝZA i yrt — Chbllll^kb 111 B'i Dil y Illulľ íilll bllíílllll 111 b'í D í\ — SjbiľZDľí^kb vD^Díizbui y^híbLÍi^kry^hiL ±>i±iy.j h um Dg biiiísi.j iíi p n ÚLj b íiľ y a) — Tjiiibiiy y :zŕi yí^JD^íi iííl JV^íMlLuíííIi 'puiliijíiiliú^ii (v; í i hŕi viiiiLj b íiľ y bili pliijui bil b) — Ali sil Y ťl £ÍI b ľ b si k £ b 111 brÁ 'ZkUíillisillDíi líi'íkOll si iiiiníy'íi^kyiii čiiiiíkbin (si^iíiubsirA^kkj ^ľíúbú.j külliplbXÜiyDľllb.j DÄlíisiílib ľbílííkílll.j kíiííilyťl^kb) norg íiiilí^iió iiyíiJiiníiyjií niiiúýxii — lüii'iüYb ľbíiktb mm Viktor Kanický: Analytická chemie 77 1. Odběr vzorku a jeho popis zoi krbilbézsib xkoiiúk /i liZ ^ O, 7. 7 FfbYbllbSSS VZOrkll iiü TÜZiüJlil JJliiiíiv; iiiiiiDJiTü 7 '1/3 rüzrüJiii X)íiiiii:z ííjíIdiílil 7 1/3 rozÍDini DyéŕoJií yy^lbükii v b zbyvajv/issi roztoku jĹiivér rozboru Obecné zíkjíiäy 1V1_QDÍ^Í7Í TZD-T-kil =/ IJríí^OVlÚ ibúllllkil J Cíiui vzorku íi^huviťí krbilbézhb v±o uá k/ azovat jen ty prvky, j s t Illusion DJ í \jriíOiiiuy Iktor Kanický: Analytická chemi pozorovaním jĹiihŕiviiiii v \jkiiiibiii rLi\ 'pŕ&íii p u y:z íl u £li u S ílu f bili (uľgíiiiibkb iíúky) S TéMĹuí, ^ubliiiiíi^o (íiiiiDJiiié bdH) ▼ J. Ulli [Bull iílKiíll^ky^ll KD Yll) S Xbyibk _pü zihími Ujiuiiíbiiiiiy iéžkýzh ku v h —/ ovili!/) S ĽílľYblli pkllllbllb (i f íl.; CíLj K.J íiíi.j CíLj Ľ) Zkunikii 3 klySjLn _L/ -J / Zŕ b íl éii íi i, y y vin \jiyu íi 211 ^lilíi íl u (C O-, uliil íiíimy.j i í O-, du^íŕíiiij) si rÁi\ ibpkí (pD2 r-Lb ^méihmíi íi LhlD^írímľi., TL-, t;b £Jii ifírlfi. TľX 2 hjj lux^nirl u) í organických látek, oxida / ncentrovaná: OJ I" yýyffll Viktor Kanický: Analytická chemie JOéWI 79 rtBnffrei / SJlIi UiJiD 7é « ^Jlii'UÍJlUTÓ éÍJlilllíl — 7ÍiDlJ_ľiá U_ľO íléJoIií ailJJQili i Olli Ü / SöJöiiÜTüi« ^öJöiiÜTüi éíJildJíi — in iiľíiij{úi [jbikiiiii'ôk lHúííyz ojjigxgjié aim plo y lojiiü — ílíi-kiĽz jödüoiio íoiííjj Li h ■r, i. Ui\ Vr t A yyy.íiííujs 7jí^ 3£i£imyiii£ii tbílk^í / 3p8£iíi£Ílé « 211 pŕollop^lJiý^ll poilliiiJiöil ^£ ÜO-kllZIijö JBílljiT lOJi J ^TD7^d^_QÍ ľ'tílkÚ / ZJuiiüll 7J1O 7 é (5 liil, J. iii-i)-; iiiiÍLr02JliiiiiH7ÍIíl (D.,1 liil) /Kí]_pk07é (Ü.p iíii) ■/iVJiÍLro£jliO'po7é Ü.Ü'i ml d = ki{yA\ý).}k = ijiB2po^if^hii (jig)^ y (mi exil, pL> = -íug Ľ r 1 b v: r 11 Viktor Kanický: Analytická chemie 80 Viktor Kanický: Analytická chemie 81 Viktor Kanický: Analytická chemie 82