5. P-T-t dráhy v metamorfovaných horninách
• Připomenutí:
• typy metamorfních změn (metamorfní krystalizace, texturní změny, chemismus)
• chemické reakce a fázové změny - prográdní, retrográdní
• minerální asociace
• deformace (zóny velké a malé deformace)
• Metody:
• 1) nutné detailní studium výbrusů
• 2) zjištění chemického složení minerálů -elektronová mikrosonda
• 3) chemického složení horniny
I. Termodynamika
vN Unstable
Potential energy barrier
Stable
Přírodní systémy směřuj í do stavu s minimální vnitřní energií.
Figure 10-7 0>)
G = H - TS
G = Gibbsova volná energie H = Entalpie T = Teplota (Kelviny) S = Entropie
AG pro reakci: 2A + 3B=C+4D
AG = I (n G)produkt - E(n G)reaktant = Gc + 4GD - 2GA - 3GB
dAG = AVdP - ASdT
AG pro rovnovážny stav při reakci = 0
Table 27-1. Thermodynamic Data at 298K and 0.1 MPa from the SUPCRT Database
Mineral S(J) G (J) V (cm /mol)
Low Albite 207.25 -3,710,085 100.07
Jadeite 133.53 -2,844,157 60.04
Quartz 41.36 -856,648 22.688
From Helgesonera/. (1978).
Ab + Jd = Q
dP = AS dT AV
2.0 1.6
i i i Jadeite + Quartz ^^ L^
yA,^
cd
Q_
a 1.2
o
3
S3 0.8 -s^ Albite
o
l__
Q.
0.4
i r i i
200 400 600 800
Temperature °C
• NaAlSi308 = NaAlSi206 + Si02 dÄG = 0 = ÄVdP - ASdT
- Pevné roztoky
- Rada minerálů tvoří plynulé přechody
- substituce
- ortopyroxeny (Fe, Mg)Si03
Tremolit Ca2Mg5Sig022(OH)
Antofyllit Mg7Si8022(OH)2
Ferroaktinolit
0„(OH).
Fe7Si8022(OH).
1.0
0.75-
op«
a o,50h
0.25-
- 0.75-
- 0.50-
1.0 0
- 0.25
Vztah mezi aktivitou a složením pro ortopyroxeny skupiny enstatit-ferrosilit při 600°C a 800°C. kroužky jsou exp. data Saxena a Ghose (1971); křivky jsou modely pro jednoduchou směs (Saxena, 1973) Thermodynamics of Rock-Forming Crystalline Solutions. Winter (2001) An Introduction to Igneous and Metamorphic Petrology. Prentice Hall.
efekt přítomnosti Ca pro reakci albit = jadeit + křemen
AGp T = AG°p T + RThK
2.0
čísla označují hodnotu K
1.4 1.2 1.0 0,8 _a6
T
(D
1.5-
Jd + Qtz
£ LO-S? 0.5 U
0.4-0.2
Ab
100
200
300
400
500
600
700
800
Temperature (°C)
P-T diagram pro reakci Jadeit + Křemen = Albit pro rozdílné K (SUPCRT (Helgeson et al., 1978). Winter (2001) An Introduction to Igneous and Metamorphic Petrology. Prentice Hall).
Fázové pravidlo
systém z> fáze (Phase) z> složka (Component)
It It It
hornina minerál (s, 1, g) e.g. A1203
systém (hornina)
uzavřený - přes hranice systému může být přemísťována energie ale ne hmota
otevřený - hmota a energie mohou být přemísťovány přes hranice systému
fáze - fyzikálně oddělitelné části systému (pevné, kapalné, plynné)
složky (komponenty) - části systému nutné k vytvoření fází, které chceme v systému uvažovat
- z hlediska fáz. pravidla - nejmenší počet chemických jednotek potřebný k popisu složení uvažovaných fází
-hlavní složky více než jedné fáze (Si02, A1203, Cr203, Fe203, FeO, MgO, K20, Nap, CaO, MnO, P205, H20)
-rovnováha - nejstabilnější uspořádání atomů v systému, nastává když je systém v určitých P-T podmínkách dostatečně dlouhou dobu
-rovnovážná asociace - počet minerálů které mohou existovat stabilně v rovnováze určen fázovým pravidlem
F=C-P+2
-F - počet nezávislých stupňů volnosti čili počet nezávisle proměnných (lze je nezávisle měnit aniž by se měnila stabilita minerálních fází v systému)
-proměnné P, T, X (chemické složení fází)
-při změně P či T - koexistující fáze již nejsou v rovnováze - metamorfní reakce
znázornění - P-T diagramy
počet stupňů volnosti divariantní pole 2
univariantní křivka 1
invariantní bod 0
Application of the phase rule In tialurai rucks
9
8
-74-
0)5--
3
w 4
QJ Ql3-
2-
1 -
sj
KYANITE JS/
/Want Po/ní/SILLIMAN,TE
ANDALUSITE 400 600
b]
CaO
)0 400 6Ö0 8Ó0 Temperature (°C)
Fig. 2.1 a) Pressure-temperature diagram illustrating the stability fields of andalusite, kvanite and sillimanite, according to Holdaway (1971) (sec also Fig. 3.12). b) Compositional diagram showing the compositions and stable relationships between corundum (COR), wollastonitc (WO), grossular (GR), anorthite (AN), quartz (QZ) and Al-silicate (Al ,S) in the system CaO-Si02-Al,0,, for some arbitrary pressure and temperature. Only phases directly connected bv tie-lines can coexist. Unless lying exactly on a tic-line, any bulk composition in this system will crystallise as a three-phase mixture according to which triangular field it lies within.
• důsledek fázového pravidla: minerální asociace s velkým počtem fází buds mít jen málo stupňů volnost^ tedy rozsah podmínek za nichž krystalizovala bude přesněji omezen a bude snadnější jej určit na základě výsledků experimentů
Schreinemakersova mete
a)
b)
(M),(N) na této straně
(K),(L) na této straně
0
(M) v tomto segmentu
(N) v Lumlo < segmentu
(L) v tomto
Obr. 3-12. Konstrukce fázového diagramu Schreinemakersovou metodou, a) Složení fází J-N ve tříkomponentním systému, b) Krok č. 1 - Volba libovolné polohy křivky (J) a inveriantního bodu na jednom jejím konci. Vyznačeny jsou předpokládané polohy ostatních reakcí, c) Krok č. 2 - Přidání křivky (K) ke křivce (J). Poloha fází na ní je určena stejnou metodou, jako u křivky (J) (krok č. 1). Opět jsou vyznačeny možné polohy zbývajících reakcí, d) Dokončený diagram, ve kterém jsou zároveň zobrazeny odpovídající asociace pro každé divariantní pole (šedé trojúhelníky).
> Čistě geometrická metoda
> Určení stabilních a metastabilních částí křivek
1) Úhel mezi dvěma univariantními křivkami, které definují jedno divariantní pole, nesmí být větší než 180°
2) Metastabilní prodloužení křivky (P) leží mezi reakcemi, které fázi P produkují.
Záleží na směru řazení
Grafické zobrazování minerálních
2 komponenty
3 komponenty
asociaci
1 1 1 1
Fe O Fe SiO, 2 4 wustite olivine Figuře 10-3 FeSi03 pyroxene Si02 quartz
enstatite
forste rite
ferro si lite
a lite
A.
wollastonite
Fe
Figuře 10-5
diopside
hedenbergite
enstatite
E.
ferro si lite
pseudobinary system
colinearity
degeneracy
MgO
system component
Per
9-
Per, Brc
Fo
En
+ H20
Fo Atg
En At
Tic
h
MgO
0.66 0.5 0.43
0.57 0.46
SiO
Qtz
Qtz
0
£iO?
Mineral Moles CaO Moles A1203 Moles Si02 % CaO % A1203 % Si02
anorthite 1 1 2 25 25 50
grossular 3 1 3 43 14 43
Metamorfní změny
• 1) Fázové změny (isochemická metamorfóza)
• 2) Odmíšení
• 3) Metamorfní reakce
• a) diskontinuální - zánik minerálu/minerální asociace a krystalizace/stabilizace nové, rovnováha reaktantu a produktů jen na univariantní křivce, reaktant či produkt 1 fáze (terminálové reakce)/2 fáze {křížení spojovacích linií)
• b) kontinuální - mění se chemické složení zúčastněných minerálů (vzájemná konzumace): nevzniká žádný nový minerál, divariantní pole
• c) Iontová výměna
• d) Devolatilizační reakce
• e) Ox-Red. reakce
• 4) Natavení
• 5)Metasomatóza
II. Metody odvození P-T
podmínek
1 Metamorfní facie
2 Petrogenetické mřížky
3 Zonálnost minerálů
4 Geotermobarometry
5 Fluidní inkluze
6 Indikátory Pt podmínek def. (mikrotektonické indikátory PT)
1. Metamorfhí Facie
• Eskola (1915) odvodil koncept metamorfních facií (bazické horniny):
• 1) Metamorfní facie zahrnuje horniny, které byly metamorfovány za stejných podmínek.
• 2) Jestliže horniny stejného chemického složení jsou tvořeny stejnými minerály, pak náleží jedné facii.
•3) Podmínkou je aby hornina byla v rovnováze s metamorfními podmínkami (retrográdní met.).
Table 25-1. Definitive Mineral Assemblages of Metamorphic Facies
Facies Definitive Mineral Assemblage in Mafic Rocks
Zeolite zeolites: especially laumontite, wairakite, analcime
Prehnite-Pumpellyite prehnite + pumpellyite (+ chlorite + albite)
Greenschist chlorite + albite + epidote (or zoisite) + quartz ± actinolite
Amphibolite hornblende + plagiociase (oligociase-andesine) ± garnet
Granulite orthopyroxene (+ clinopyrixene + plagiociase ± garnet ± hornblende)
Blueschist glaucophane + lawsonite or epidote (+albite ± chlorite)
Eclogite pyrope garnet + omphacitic pyroxene (± kyanite)
Contact Facies Mineral assemblages in mafic rocks of the facies of contact meta-morphism do not differ substantially from that of the corresponding regional facies at higher pressure.
After Spear (1
pelity mafické horniny nečisté dolomitické mramory
biotitová zóna facie zelených břidlic mastek
granátová zóna facie epidotických amfibolitů tremolit - aktinolit
staurolitová zóna
staurolit-kyanitová zóna amfibolitová facie
sillimanitová zóna diopsid
sillimanit - K-živcová zóna granulitová facie diopsid, forsterit
2. Petrogenetické mřížky
shrnutí možných invariantních bodů a mezi nimi ležících reakcí v určeném chemickém systému
založeny na experimentech, nebo termodynamické výpočty
možnost umístění zjištěných minerálních asociací do specifických P-T polí
lze sledovat vývoj horniny v P-T dle pozice pozorovaných reakcí
odpovídající celkové složení hornin
Konstrukce petrogenetické mřížky
• 1) Experimenty
• 2) Termodynamické výpočty
• A) definice systému
• B) výpočet všech reakcí
• C) Určení stabilních a metastabilních větví křivek
Petrogenetické mřížky a celkové složení
systému
3) Zonálnost minerálů
Závisí na chem. složení systému a PT
Sum Valley traverse
L429 Donara nappe
30
25
(A o 20
Q_
i_
Q_
«15 ci-
*™
5 -
70
65
60
-55
-50
-45
40
3 mm
to
CD 20
T/
Q_
en 15
u.
m
--S
o 1U
5 -■
Umasi La Traverse
ZD52MalungTokpo(MWD)
1—i—I—i—I—i—h-
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 Distance (mm)
--70
-65
-60
-55
50
1.2 1.4 1.6
Využití granátu v petrologii A)Zonálnost granátu
Dobrá mísivost jednotlivých granátových komponent umožňuje vznik zonálních zrn. Zonálnost může poskytnout informace o procesech jimiž hornina při růstu granátu ale i po skončení jeho růstu prošla.
Zonálnost dělíme na:
1) Růstovou zonálnost - Vzniká při růstu granátového zrna a odráží změny P-T podmínek nebo změny v chemizmu v blízkém okolí granátu
2) Difúzni zonálnost - Vzniká v granátu až po jeho vzniku díky difúzi. Procesy difúze se výrazněji projevují na malých zrnech a na zrnech z více metamorfovaných hornin (difúze roste exponenciálně s rychlostí s níž klesá teplota a proto se difúzni zonálnost výrazněji projevuje u hornin vyššího stupně metamorfózy než u hornin, které prošly jen metamorfózou nižšího stupně.
Zonálnost přírodních granátu je většinou výsledkem kombinace růstové a difúzni zonálnosti.
4) Geotermobarometry
• pojetí: rovnovážný stav existující v metamorfovaných horninách odráží vrcholné teplotní podmínky metamorfózy
• využití složení minerálů v rovnovážné asociaci -to může být velmi citlivým indikátorem P-T podmínek a P-T drah
• geotermobarometrie je založena na rovnovážných reakcích - rovnovážná konstanta či distribuční koeficient = f (P,T) - určuje jednu linii na diagramu P-T
Rovnováhy: porfyroblasty mohou poskytovat informaci o části PT dráhy. Okraje zaznamenávají podmínky kdy naposledy hornina dosáhla termodynamické rovnováhy ve středech se mohou zachovat lokální rovnováhy (starší met.)
rvCtrOgrese: u hornin, které chladly pomalu dochází k retrográdním přeměnám (chloritizace).
Kalibrace a citlivost: kalibrace na jiné PT, různá citlivost za rozdílných teplot (solvní, izotopové)
Efekt dalších komponent a chemického složení
Typy
kalibrace experimentální - měření K jako funkce P a T, idealizované systémy
empirické - měření K v přírodních asociacích, kde P a T zjišťováno jinak
termodynamické
O) O) O) O) Ol Ol Ol Ol O) O) O) O) ■>J ■>J ■>J ■>J H
CD CD o o Ol Ol CD CD Ol Ol CD CD CO -^ CD CD o
-v| -v| "* "* o o CD CD "* "* 00 00 00 CD CD CD O
X
J"^*^ ^^_
O O o o o o O O O O O O —*■ O O —*■ T| 3
K> -v| K> Ol Ol ^1 Ol ■>J Ol ■>J Ol ■>J o Ol Ol O CD ^:
Ol Ol Ol o o Ol O Ol o Ol O Ol o O O o š -
X
O O O o o o O O o o O O o O O o tí ZI CD 3
-ř» Ol CO Ol Ol O) O) O) O) O) O) ■>J ■>J O) ■>J ■>J
O) -v| CD o CD K> _^. -^ O) ■>J CD O co CD _^. Ol — 0)
00 -ř^ K> o o O O Ol CD O -^ o Ol O o s —
X
O O O o o O o O o O O o o O o o "n -n
-v| 00 ^1 00 00 CD 00 CD 00 CD 00 CD CD 00 00 CD cp 5-
CD O CD o CD O CD O CD O CD O O CD CD O CD 91
O) -ř» ^1 o 00 CO 00 K> ■>J O) O) O) O) Ol
K
O O O o o O O O O O O O O O O O ^ -n
K> K> K> K> "n 5'
Ol -ŕ» Ol Ol _^. O _^. O _^. _^. _^. _^. O _^. _^. O 3, M CD
^J -^ Ol o -^ ^1 -^ CD Ol O O) O -^ O) O) Ol
CQ TI
-»• O -». -». o O O O o o o o O o o o
-»• -v| Ol o O) O) O) Ol Ol -^ -^ -^ co -^ -^ co TI 3 S, 9í.
CO -ř» Ol o CD —^. co Ol —^. ■>J -^ K> ■>J co o co
-v| K> —i. o Ol co CD O co co CD O o CD 00 co
DD
^*
O O o o O o O O o o O O o O O o
K> CO _i. K> _i. _i. _i. _i. K> K> K> K> K> K> K> co ^
K> K> O) Ol O) ^1 ■>J CD K> CO Ol O) 00 O) 00 _^.
O) CD -^ o CO Ol 00 ■>J -^ K> 00 ^ ^ -^ -^ Ol
S
CD CD 00 00 00 00 00 00 CD CD CD CD O O O o CD
-v| -v| ^1 ^1 K> K> ■>J ■>J K> K> ■>J ■>J <, -\
O O -^ -^ CO CO K> K> -^ -^ -»■ 3 to
O O O o O O O O O O O O o O O o £ ,
O O o o O o O O O O O O o O O o
O O o o O o O O O O O O o O O o /T Ivins
_^. _^. _^. _^. _^. _^. _^. _^. _^. _^. _^. _^. o O O o
O o —i. —i. K> K> __i __i O O O O CD CD CD CD
co co -^ -^ K> K> Ol Ol 00 00 co co CD 00 CO CO
^ ^ bo co 00 ^1 ■>J O) -^ -^ co co K> CO K> ' 3 ^
00 -»■ o 00 —i. -^ K> K> CD Ol Ol -^ ■>J CO Ol Ol
-vl -»• ^i O) "* "* 00 CO ■>J CD co K> "* O 00 Ol
fi)
CT
(D
K)
■
m -g
CD
CD
—i CD to
c_ to" o
CD
Q)
Q.
03
CD Q)
CD ^1 00
O Q)
CD
Q)
-^
CD CD
o'
CD"
CD
CD
o
CD
I
^
c
T"C
lnKD =-2108-T(K) +0.781
+ PAV + 3 RTlnK
D
(l^ as
vTy
+
3R
0.00090 0.00095 0.00100 0.00105
1A
t(°c) =
_52,090 + 2.494P(MPa)
19.506 -12.943 In K
-273
D
Graph of l«K vs. 1/T (in Kelvins) for the Ferry and Spear (1978) garnet-biotite exchange equilibrium at 0.2 GPa from Table 27-2. Winter (2001) An Introduction to Igneous and Metamorphic Petrology. Prentice Hall.
• AG = AH-TAS + (P-1)AV
1. a 2. zákon termodynamiky
• AGPT = 0
rovnováha systému (reakční křivka v P-T)
• 0 = AH°-TAS°+ (P-l)dV°+RTlnK
(P a T závislost rovnovážné konstanty)
• distribuční koeficient Kd - pro výměnné reakce
• Alm + Phi = Prp + Ann (Fe-Mg Grt-Bt)
• KD = X <* XFeBt/XFeGrtXM Bt = (Mg/Fe)^/(Mg/Fe)Bt
Termometry -
malá závislost na P (malá A V) velká A S a A H (výměnné reakce - exchange)
400 500 600 700 800 900 Temperature °C
• Výměnné termometry
1- Olivín-ortopyroxen-spinel-granát (Ol-Sp, Ol-Opx, Grt-Ol):
• Fe-Mg výměna mezi fázemi
Většinou kalibrováno experimentálně (vysoké teploty)
Plášťové horniny (peridotity, nebo jiné horniny v eklogitové a granulitové facii)
2- Granát-klinopyroxen:
Velmi rozšířený, řada kalibrací (Ellis and Green (1979))
Určení T v eklogitech, peridotitech, granulitech (granulitová až amfibolitová facie).
3- Granát-biotit:
Rada kalibrací (např. Ferry and Spear (1979))
• Amfibolitová facie v metapelitech 4 - Reakce ovlivněné fluidní fází
• The magnetite - ilmenite thermometer. System Fe-Ti-O.
Dvě reakce
• A) závislá na f02: Mgt + 02 = Hm;
B) závislá na T: Usp + Hem = Mgt + lim.
Termometry pomocí
solvu
1200
O 1000
a—
O Q.
E
800-
fl .- ■_. Ab-rich feldspar
liquid
Or
single feldspar
wt.%
Ab
ií-n
m
mW-':
■ ^
0.5 mm
1) Nutná dostatečná velikost odmíšenin
2) Nesmí být postižen metasomaticky
» KAJSiJOS
Ab Ha AIS JOS
Hagiodas« feldspars
An Ca Al ZS ZO
900PC 750PC 650PC
1) ENSTATIT - DIOPSID
2) TERNÁRNÍ ŽIVCE (Granulitová facie)
3) KALCIT - DOLOMIT (dobře kalibrován v rozmezí 400
CD
600
800 1000 1200
Temperature °C
t------------1------------1------------1------------1------------1------------r-----------1------------1----------t
400 500 600 700 800 900 Temperature DC
P-T diagram contoured for equilibrium curves of various values of K for the GASP geobarometer reaction: 3 An = Grs + 2 Ky + Qtz. From Spear (1993) Metamorphic Phase Equilibria and Pressure-Temperature-Time Paths. Mineral. Soc. Amer. Monograph 1.
Table 27-3. Mineral Compositions, Formulas, and End-Members for Sample 90A from Mt. Moosilauke, New Hampshire
Wt. % Oxides Garnet Biotite Muscovite Plagioclase
Si02 37.26 34.22 44.50 64.93
AI2O3 21.03 18.97 34.50 22.59
Ti02 1.23 0.40
FeO 32.45 17.50 0.70
MgO 2.46 9.98 0.46
MnO 6.08 0.12 0.02
CaO 1.03 0.01 0.03 2.90
Na20 0.27 1.64 9.36
K2O 7.79 8.05 0.45
Total 100.31 90.09 90.30 100.23
Cations
Si 3.00 5.43 6.17 2.84
AIIV 2.00 2.57 1.83 1.17
AIVI 0.98 3.81
Ti 0.15 0.04
Fe 2.19 2.32 0.08
Mg 0.30 2.36 0.10
Mn 0.42 0.02 0.00
Ca 0.09 0.00 0.14
Na 0.08 0.44 0.83
K 1.58 1.42 0.03
Fe/(Fe+Mg) 0.88 Prp 10 Alm 73 Sps 14 Grs 3 0.50 0.46 An 14 Ab 83 Or 3
From Hodges and Spear (1982) and Spear (1993).
. AG = A H - TAS + (P-l)AV
1. a 2. zákon termodynamiky
• AGp T = 0
rovnováha systému (reakční křivka v P-T)
• 0 = AH0 - T AS° + (P-1) dV°+ RT In K
(P a T závislost rovnovážné konstanty)
. Alm + 3Rt = 3 Um + Alsil + 2 Qtz (GRAIL)
• ^e(l ~ ailm aAlsil aQtz ' aAlm aRt ~ aAlm + aRt " ailm " aAlsil "
• a = y X (čisté koncové členy = 1, ideální míšení = XA)
• Geobarometry
1) Anorthite = Grossularite + Al-silicate + Qz (GASP):
• Metapelity (Koziol and Newton (1988)), amfibolitevá facie
2) Ilmenite + Kyanite + Qz = Almandine + Rutile (GRAIL):
• Metapelity (Bohlen et al. (1982))
3) Albite = Jadeite + Qz:
• Modré břidlice (metabazity a některé metapelity a metagranity)
(5) Ilmenite + Anorthite + Quartz = Garnet + Rutile (GRIPS):
• Dvě reakce: Gt + Ky + Qz = An, and Gt + Rt = lim + Ky + Qz.
• Kalibrováno experymentálně (Bohlen a Liotta (1986)).
GSs ^p
1.0
I ľl ill ' ľ ' i rL I ' '
"
0.8 - llM'íl IM í
■U
0.6 G J /40&\)\
— í j í í | é^\& -
0.4 — | Ufl ^r —
0.2
Ti I H \
í im íl. /i 1 1
CD i
r CD
FS Ferry and Spear (1978)
FS" with Berman (1990) garnet G Gessmanneŕ ai (1997) GS Ganguly and Saxena (1984) s - symmetrical garnet model a - asymmetrical garnet model H HoldawayeŕaA (1997) HS Hodges and Spear (1982) IM Indares and Martignoie (1985)
IM' with HS model KR Kleeman and Reinhardt (1994) P Porchuk and Lavrenťeva (1983)
GS Ganguly and Saxena (1984) CL HC Hodges and Crowley (1985) tf> i HS Hodges and Spear (1982) § Kozoif (1989) " NH Newton and Haselton (1961)
400 / V 500 HS GSa & FS'
T°C
600
700
Výměnné termometry (záměnné reakce, exchange thermometers)
•výměna prvků (zejm. Fe a Mg) mezi dvěma koexistujícími minerály
•distribuční koeficient KD = (Fe/Mg)A/(Fe/Mg)B
•Grt-Bt, Grt-Crd, Grt-Cpx, Grt-Hb, Grt-Chl, Grt-Opx, Grt-01, Bt-Tour, Grt-Ilm
(Fe-Mn)
•Minerály se musí dotýkat
Solvní termometry (solvus thermometers)
•distribuce prvků v rámci solvu, pro isostruktumí fáze (založeno na mísitelnosti
minerálů za různých teplot).
•Za nižších teplot se původně homogenní pevný roztok rozdělí na dvě fáze
•2 Px, 2 Fs, Clc-Dol, Ms-Pg
Kontinuální reakce (net-transfer reactions)
•při reakci se mění složení, struktura a někdy i počet fází, velké změny objemu •reaktanty a produkty koexistují přes velký interval P-T
•Grt-Pl-Qtz-Al2Si05 (GASP, Grt-Pl-Ms-Bt, Grt-Pl-Hb-Qtz, Grt-Pl-Ol, Grt-Pl-Opx/Cpx-Qtz, Grt-Pl-Rt-Ilm-Qtz (GRIPS), Grt-Rt-Ilm- Al2Si05-Qtz (GRAIL), Grt-Crd-Sill-Qtz, Px-Ol-Qtz, Px-Plg-Qtz, Phengite
Postup při určení P-T podmínek
1. měření složení koexistujících minerálů - elektronová mikrosonda
2. výběr vhodné kalibrace (rozmezí složení fází, podmínek kalibrace)
3. AH, AS, AV, popř. ACp (ACV) - z experimentů či termodynamických tabulek
4. do P-T diagramu vyneseme linie získané z termometrů a barometrů
j . data vyneseme do PT diagramu, a průsečík dává P-T podmínky
Interpretace - pozor na:
• opravdu minerální složení odpovídají rovnovážné koexistenci? testy rovnováhy - rovnováhu nelze dokázat, lze ji jen vyvrátit
• reekvilibrace - průběh spojitých reakcí - odráží se na zonalitě minerálů
výměnné reakce - na kontaktu minerálů Tc (Fe-Mg Grt-Bt 525-580°C), v jádrech vyšší T ale ne nutně „peak"
kontinuální reakce -jsou přítomny všechny minerály v asociaci
ODLIŠNÁ ZONALITA
o analyzovat zonalitu a snažit se přiřadit správné části minerálů k sobě
• komplikace i difuzní homogenizace minerálů (Grt) - jádro už nemusí mít složení odpovídající vrcholu met.
• důležitými faktory ovlivňujícími složení minerálů při výměnných reakcích jsou
- rychlost difúze v obou minerálech
- rychlost ochlazování
- velikost zrn
termobarometrie konvenční-jednotlivé termometry a barometry
vnitřně konsistentní termodynamické databáze - určení pozice reakce
studium fázových vztahů a minerálních rovnováh
TWQ (Berman 1991) (ex-GEO-CALC -Berman et al. 1987)
THERMOCALC (Powell - Holland v. 2.75 1999, dataset JMG 16, 1998) konstrukce fázových diagramů v P-T
diagramy kompatibility (X za konst. P a T, eg AFM)
pseudosections (řezy) - pole stability fází a asociací (P-T, P-X, T-X)
Správnost a přesnost
Precise, but Accurate, but Precise and
not accurate not precise accurate
10
8 cö 6
.Q M
O. 4
2
0
400 500 600 700 800
T°C
Figure 15-13. P-T diagram showing calculated uncertainties in the application of the GASP geobarometer and the garnet-biotite geothermometer. The small ellipsoid represents propagated analytical precision, the small dark parallelogram is the error from natural compositional heterogeneities, the larger parallelogram is the error from the choice of activity models, the large, thin ellipse is the error from uncertainties in the calibration of the geobarometer and geothermometer and the largest region is the combination of all of these uncertainties. After Kohn and Spear (1991b).
5) Mikrotektonické indikátory PT
(Indikátory PT podmínek během deformace)
• Jednotlivé minerály se chovají pří deformaci rozdílně
• Def.: plastická , křehká
• Založeno na experimentech
• Vliv fluidní fáze
--■* "fc&í
«K/- "s**--
Minerals present: Quartz, plagioclase, microcline, biotite, others too small to see. Rock type: Granite, Town Mtn. porphyritic General Location: Wolf Mountain Intrusion, Wolf Mtn. Ranch
dominant
brittle fracturing
incohesive —■*! brittle fault rocks
cohesive brittle fault rocks
mylonite
dominant
ductile
deformation
striped gneiss
undeformed parent rock (phenocryst granite)
brittle fault with cohesive cataclasite
brittle fault with pseudotachylyte
narrow ductile shear zone with mylonite
wide ductile shear zone with striped gneiss
Pouze hrubý odhad PT
rp XT
Type II 150-300 °C
Type IV >250 °C
Dvojčatné lamely v kalcitu vzniklé v důsledku deformace
6) Fluidní inkluze
Inkluze (uzavřenina) reprezentuje část krystalu, která z hlediska látkového neodpovídá jeho zákonité struktuře, je během růstu či rekrystalizace krystalu hermeticky isolována a vytváří s ním fázovou hranici.
primární (vznikly současně s hostitelským minerálem a jejich složení zhruba reprezentuje prostředí vzniku minerálu),
sekundární inkluze (vznikly později, než hostitelský minerál a jsou situovány podél mladších trhlin v krystalech)
primárně-sekundární (vznikaly během růstu krystalu).
Využití:
• teplota vzniku minerálu
• tlak při vzniku minerálu
• látkové složení fluida z něhož minerál vznikl
• přibližnou koncentraci jednotlivých složek v tomto fluidu
• stav fluida ze kterého minerál vznikl (homogenní x heterogenní) Podmínky
• Hostitelský kry stal j e "chemicky nepropustný".
• Inkluze představují chemicky uzavřený (isopletový) systém.
• Objem inkluze je konstantní, tzn. isochorický systém.
Výhody:
• levné
• široké spektrum informací Nevýhody:
• pracné založeno na zkušenosti
• omezené využití v metamorfní petrologii
• Tm-ice = teplota tání ledu (teplota při niž z inkluze zmizí všechen led).
• Th = teplota homogenizace (teplota, při níž se celý obsah inkluze přemění v jednu fázi nej častej i kapalinu nebo plyn). Jestliže známe tlak, při němž inkluze vznikla, můžeme vypočítat z této hodnoty teplotu roztoku při uzavření inkluze.
• Te = teplota eutektika (teplota, při níž se v zcela zmrazené inkluzi poprvé objeví kapalná fáze). Umožňuje nám zhruba určit chemické složení solí, které jsou v inkluzi obsaženy.
• Při výpočtu salinity podle teploty tání ledu vzorec (Bonar, 1993) pro systém H20-NaCl:
• Salinita (hm % NaClekJ = 0,00 + 1,780- 0,0442 ff + 0,000557 ff
• Kde 6 odpovídá -1 *(Tm-ice). Tato rovnice platí pro rozmezí salinit 0 až 23,2 hm% a Tm-ice od 0 do -21,2 °C.
rw
O
■.i
t -10
ľZ "O GJ
_2
CC -t—"
w £>
t -20
£;
"c
T3 _0J
O □.
1 -30
-t—1 tu |o
Q.
(Ľ
-40
pomer CaCI3 / NaCI hm. % CaCI2
• PT podmínky při vzniku inkluzí můžeme určit, jestliže známe teplotu homogenizace, chemické složení studované inkluze a teplotu vzniku minerálu zjištěnou jiným nezávislým termometrem.
• Teplota vzniku takových inkluzí pak leží v průsečíku izochor a hodnot zjištěných nezávislým termometrem. Diagramy izochor byly pro řadu typů roztoků publikovány nebo můžeme izochory vypočítat.
• Pro vodné roztoky (H20, H20-NaCl, H20-KC1, H20-CaCl2) se nejčastěji užívá rovnice odvozená autory Zhang a Frantz (1987).
1200
co J3
800
400
100
10hm.%NaCI 25hm.%NaCI kriticky bod
"Ť í 300 TT |A) Tr (B)
500
teplota °C
A •t 1
m I / ' /
^ geobaromctr 7
J
99
H
f /h /-:
lir i v
L i * i f§f Ml* v i: U i AD; --------!-----------------------------h
Teplota
Další možnosti
• Krystalinita ilitu
• Odraznost vitrinitu
• Index barevné přeměny konodontu (Conodont Colour index )
• Isotopové geothermometry
(2 Si1802 + Fe31604 = 2 Si1602 + Fe31804 )
Kromě izotopové geoterometrie j sou ostatní určeny výhradně pro slabě metamorfované sedimenty.
P-T-t dráha pojem a základní koncept
•P-T-t path (metamorfní dráha P-T-t) = Pressure - Temperature - time •vývoj metamorfovaných hornin v poli P-T v čase
• odrážejí tlakové a teplotní podmínky které prodělala hornina od začátku své metamorfní historie do své exhumace na zemském povrchu.
•základní koncept:
• rovnovážné asociace v metamorfované hornině odrážejí Tmax •=>=> stanovení P-T podmínek vrcholu metamorfózy
• metamorfované horniny zaznamenávají sled rovnovážných stavů •=>=> odvození dráhy P-T
většina hornin je produktem více metamorfních událostí, které po sobě následovaly a ty starší byly více či méně dokonale překryty mladšími pochody
většinou je v hornině dobře zachycena především retrográdní fáze
li
1.0 -
co Q_
O 0.9
CD
i_
3 W CO CD
0.8 -
0.7
1 T . b i i i
Core -
- \ V\\\ -
■ -
v VJHt
AXalm&X gross "1 , □X &X J1 spess gross -"
• X &Xgross ľ \ V / \ v/
i i i i Rim ■ i i
530 _ 540 550
Temperature °C
P-T diagram ukazuje tři modelované "clockwise" P-T-t dráhy vypočtené na základě zonálností granátů (Seiverstone et al. I (1984) /. Petrol, 25, 501-531 and Spear (1989). After Spear (1989) Metamorphic Phase Equilibria and Pressure-Temperature-Time Paths. Mineral. Soc. Amer. Monograph
1).
P-T-t
P = litostatický tlak (lkb = OJ GPa),
T = teplota (°C, termodynamika Kelvin: T (K) = T (°C) + 273.15
t = čas
1) relativní
2) absolutní (Ma) - geochronologie - přiřazení zjištěného stáří k určité metamorfní události (konkrétní PT data)
metoda U/Pb - zirkon, monazit, granát
metoda Ar/Ar - amfibol, biotit, muskovit
metoda Sm/Nd - Grt, WR
1) litostatický tlak
litostatický tlak (confining pressure, všesměrný) P = pgh
p- hustota hornin nadložního sloupce
(granity 2,7, bazalty 3,0, peridotit 3,3 gcrrr3,) g - tíhové zrychlení (9,8 ms-2) h - hloubka
2.6-3.2kb * 10km hornin => tj. nárůst s hloubkou cca 1 kbar/3 km
používané jednotky: 1 bar = 105 Pa = 0,1 MPa
1 kbar = 0.1 GPa
2) Tepelný tok, geotermální gradient, geoterma
zdroje tepla
• tok tepla ze zemského pláště
• teplo uvolněné při radioaktivním rozpadu v kůře (U, Th)
• teplo přinesené magmatickými horninami
• endotermní metamorfní reakce (řada dehydratačních reakcí)
Rozdíly tepelného toku v různých geotektonických kontextech (Konopásek et al. 1998)
velmi nízký oký t ^
# tepelný tok«j| i
velmi vysoký tepelný tok
*%>
chladnoucí oceáne W* ^nízký
'S 1 """■" ^tepelný tok ^1 stará
p ■ oceánská kůra
r V r
•ZVYSENI t.t. = výstup magmatu (konvexe, advekce), nebo tektonika - pohřbení hornin (ztluštění kůry - příkrovy), rychlý zdvih a eroze.
•relativní přemístění části zemské kůry vůči P a T gradientům (zdvih či pohřbení) nebo gradientů vůči kůře (intruze či snížení tepelného toku)
geotermální gradient (dT/dz) - avg. 15-30°C/km = sklon geotermy.
Měření tepelného toku na povrchu různý geotermální gradient v různých geotektonických prostředích
Geothermal Gradient Temperature
i—
W
Variace povrchového tepelného toku měřeného v různých částech Země (a) ve vztahu k deskové tektonice (b). Podle Yardley (1989)
MID-OCEANIC OCEANIC CRUST OF
RIDGE INCREASING AGE
TRENCH
VOLCANIC BACK-ARC
AHC BASIN
^ ZONE OF BAÖIIM
^ SUBDUCTION
b) Tectonic Model
100
5 200
Q-
300
400
lemperature ( C) 500 1000 1500 2000 2500
T
^> t
Partial melting
between 100-250 km
T v závislosti na hloubce v určitém čase
•stálá (dT/dt = 0) - stabilní oblasti kůry
•porušená - orogeny, tendence přiblížit se stálé
I000
I200
•geoterma (dT/dz - °C/km): z částí o různém geotermálním gradientu
Metamorphlc Facies Temperature °C
□ 200 400 1 6ŮÍ i í SOD 1000
F-^>^ A'
■ x v* y^ \ - \ \*\\" \ \ \ \ \ \ Ecl - ^frrrfůfs
if \ ^ r \ ' J o gite ' i ^ ■ • Granulite
\ 1 \ 1 \ 1C 1 1 J----------------------------i--------a----
\
Vtfet Partial Lilting of Granite A= High Geothermal Gradient (contact metanwrphisnO. Low P. high T E= Normal Geothermal Gradient (regional metamoiphism"], High P. High T C= Low Geothemal Gradient feubductionj, High P, Low T
• Cas
• 1) relativní
• a) pre-tektonická žíla
• b) post-tektonická žíla
Cas
2) absolutní
TJ238 92 u TJ235 92 u
92 92 proton
146 143 neutron
238 235
TJ238-92 u --rozpad-- - > 82Pb206
decay constant= 1.5369x10-10/let
U—> Pb
• radioaktivita j e samovolný rozpad nestabilních prvků na stabilní dceřinné prvky
• radioaktivita není závislá na chemických a fyzikálních faktorech
poločas rozpadu U238 — > Pb206 = 4,5 miliardy let
zirkon (Zr,U)SiOz
• Minerály musí být produktem metamorfózy
• Pozor na starší jádra
• Minerály mohou být modifikovány mladší metamorfózou (k-aio
U-Pb monazit
Pb = — [exptFV) - lJzOS + ^^-[exp(F8r) - l|z06 + ^^[exp(FV) - l]z07
238.4
where 1 = decay constants x = time in y ears
polished surface
npílyral {rein
analysis volume where x-reys. arc gcnerntcd
Mineral Method T(°C)
Zircon U-Pb >800
Monazite U-Pb >800
Titanite (Sphene) U-Pb 600
Garnet Sm-Nd >550
Hornblende K-Ar 500
Muscovite Rb-Sr 500
Muscovite K-Ar 350
Apatite U-Pb 350
Biotite Rb-Sr 300
Biotite K-Ar 280
K-Feldspar K-Ar 200
Apatite Fission Track 120
Tc - „closure temperature" teplota kdy přestává difúzni ztráta dceřinného prvku krystalu
U-Pb
zirkon >900
mo nažil 650-740
titanit 500-670
K-Ar a Ar- Ar
am H bol 500-450
muskovit 350-400
biotil 300
mikroklín 150-250
Rb-Sr
muskovit 450-500
biotil 350
ortoklas 320
Postupy a indikátory konstrukce trajektorií P-T-t
Rekonstrukce drah P-T
• sled rovnovážných stavů v hornině =^>^> odvození dráhy P-T
• analýza vztahů krystalizace a deformace =^> rozlišení pre-, syn- a post-kinematických minerálů (asociací)
Krystalizace a deformace
1) Postkinematická stavba: Nová minerální asociace vznikla až po deformaci. Proto nové minerály přerůstají deformační stavby jako je foliace nebo vrásy.
2) Synkinematická stavba: Minerály nové minerální asociace rostou během deformace (např. rotovaný granát vznik foliace).
3) Pretektonická stavba: minerály byly po svém vzniku postiženy deformací (vynikají tlakové stíny a undulosní zhášení).
%0ŕ ^v
indikátory konstrukce trajektorií P-T:
* inkluze
* reakční struktury
* diagramy P-T-X
* zonalita minerálů
• prográdní zonálnost minerálů - lze využít k rekonstrukci části dráhy P-T
• retrográdní zonálnost minerálů
• výměna prvků během chladnutí po vrcholu metamorfózy
• vzniká difuzní profil na okraji zrn (minerál s pomalejší difusí)
• vrcholné podmínky metamorfózy mohou být zachovány v jádrech minerálů
• Tc - „closure temperature" teplota zaznamenaná geotermometrem který byl ovlivněn chladnutím, pro Grt-Bt (Fe-Mg) « 525-580°
P-T dráhy
Gamet
'8 ?"° d
An content
of plagioclase 38
Plagioclase
O kj\ v? o O-*—*
%
o,-
3/
Qď r
^ .6
porfyroblast Grt obsahuje inkluze Chi a je lemován Sill
Chemická zonálnost Grt z metapelitů (Wopmay Orogen, Canada), a. Chemický profil přes Grt. b. An-obsah v PI in klužích v Grt ktrý koresponduje se zonálností v PÍ, St-Onge (1987) /. Petrol 28,1-
22.
1.0
i i i iii i jx
Core J^jj s^ y<
0.8 -
i? o06 8 0.4 k. Q. ■^>^And ^^^í? ^
0.2
0 i i i i li i i i*^ 0
4C )0 500 600 700 80
Temperature °C
The results of applying the garnet-biotite geothermometer of Hodges and Spear (1982) and the GASP geobarometer of Koziol (1988, in Spear 1993) to the core, interior, and rim composition data of St-Onge (1987). The three intersection points yield P-T estimates which define a P-T-t path for the growing minerals showing near-isothermal decompression. After Spear (1993).
2.0
4Q0
500 Temperature 'C 60°
700
800
Figure 2Ů-2. Peirogenetlc grid for the system KFMASH at P^ - P^. Orange curves represent the system KFASH and purple curves represent the system KMASH. Reactions are not balanced, and commonly leave out quartz, muscovfle, and water, which are considered to be present in excess . Typical high, medium, and low P/T metamorphic field gradients are represented by broad pink annws. After Spear and Cheney (19B9), and Spear {1999).
chloritoid + biotit = granát + chlorit +H20
ganát+ chlorit + muskovit = staurolit + biotit +H20
Grt + Chl stability field
------o.z------
Mn/fMm-Fe+Mg) in grt
= SPECULATIVE P-T PATH
biotit + A12SÍ05 (sillimanit) = ganát + K-živec +
tavenina
Garnet chemical zoning maps showing minor core to rim increases in Fe/(Fe+Mg) and calcium. Plagioclase zoning map shows a core to rim increase in percent anorthite
400 500 800 700 SOO 900
Tra
500 600 700 300 900°C
Fig. 2. Metamorphism of high-grade schist and pehtic gneiss from ODP Site 976. PT conditions are shown for garnet cores (A) and three successive mineral assemblages (B to D) in the high-grade schist, and for melting conditions in the pehtic gneiss (E). The P-T path for the high-grade schist is shown with a solid black arrow.
k?
a n
D
o d
o
D
KÍ-X- ■■-•■■■•■".* JWAW.V^W •ivc'i'il'x'x—x^í^ *X'X*;»;x*oi'^ fXv O A. vŕS-xX; ^íxWxSxji jŕ<##$::::íx^i'x'$®^ .^xíSxW:*^ ■řX-X-X-X-X-Xvlr
&> O ^j^ijj^^^p
r A
D >fxÉÄŠp /výX-XvX'X*Xy
"^ ßvixx-xWx-inv. t>x-ňx««-x-X'X?s^ ^x>X;:::xx::::;x:x-xx* ^^ÍÉSxÍäS^Í:
D r^n ^^^ijiitx-x-x
k-.-,-.vx*x,x*:*í'^ vX-XX'X-.'.'S'^ ^ D
WW!
D
O
D
r tú 111
D O
non-pelitic lithologies
isograd
O CHL - MS - AB - QZ
D BIO - CHL - MS - AB - QZ
A GT - BIO - CHL - MS - AB
- QZ
ca
ü_
1.0 0.9 0,8 0.7 0-6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 -0
- ŕi-í™
--------?í*JR9ft
/
/ / f
I//
t t / s
ti
'///-—°--^ ^000
300
400
500
600
700
A typical Barrovian-type metamorphic field gradient and a series of metamorphic P-T-t paths for rocks found along that gradient in the field. Winter (2001) An Introduction to Igneous and Metamorphic Petrology. Prentice Hall.
Literatura
Dudek, A. - Fediuk F. - Palivcová M. (1962): Petografické tabulky
• Hejtman, B. (1962): Petrografie metamorfováných hornin
Konopásek, J. - Stípská P. - Klápová H. - Schulmann K . (1998): Metamorfní petrologie
Naprostá většina obrazového materiálu pochází z celé řady internetových stránek věnujících se metamorfní petrologii