20. Radionuklidy jako indikátory Indikátorová metoda spočívá v umělých změnách izotopového složení prvku ­ říkáme, že prvek je označen radioaktivním izotopem (metoda značených atomů) Vztah izotopového indikátoru a zkoumaného procesu: 1. Sledování chování určité chemické látky ­ pak musí být chemická forma této látky a indikátoru stejné - sledování biochemických dějů vyžaduje znační sloučeniny na určitých místech v molekul radioaktivními izotopy (specifické značení) nebo jde o obecné radioaktivní označení sloučeniny aspoň jedním radioaktivním atomem (nespecifické značení) 2. Radioaktivní nuklid slouží k označení určité látky v obecném smyslu - sledování proudění kapaliny Podmínka nutná: dostatečná počáteční aktivita značící látky A) Značené sloučeniny Izotopicky substituované sloučeniny (všechny molekuly jsou na určitém místě specificky značené Př. 2-(14 C)-octová kyselina Izotopicky značené sloučeniny ­ směs normálních molekul s přirozeným izotopickým zastoupením a izotopicky substituovaných molekul (specificky značených) Př: 2-[14 C]-octová kyselina Příklady preparativních postupů: RMgBr + 14 CO2 R-14 COOMgBr (hydrolýza) R-14 COOH zavádění tritia je založeno především o na adici 3 H2 na dvojnou vazbu o pomocí redukujících tritidů LiAl3 H4, NaB3 H4 značný chroman lze připravit ozařováním oxidu chromitého neutrony HCl OH- 50 Cr2O3(n,) 51 Cr2O3 51 CrCl3 51 CrO4 2Další příklady značených sloučenin: Značení izotopickou výměnou Jde o přípravu značených sloučenin, kdy se mezi dvěma molekulami, z nichž je jedna značená, vyměňují dva izitopy téhož prvku (nejčastěji tritia) Provedení: kontakt sloučeniny s tritiovanou vodou Je nutné, aby vazba s vodíkem podléhala alespoň minimální disociaci. RO-1 H + 3 H1 HO RO-3 H + 1 H2O Biosyntetické metody Jednoduché značené látky se použijí k výživě rostlin nebo mikroorganismů a využije se jejich syntetických schopností 14 CO2, 3 H2O, 32 PO4 3-, 35 SO4 2- 21. Indikátory v chemii a biologii Studium mechanismů chemických reakcí ClO2 + HOCl Cl+ HClO3 (značení 36 Cl) Studium metabolických přeměn Látka, jejíž metabolismus se zkoumá, se podá organismu ve značené podobě ­ pokud je předpokládaný metabolický produkt radioaktivní, pak je předpokládaný mechanismus metabolismu potvrzen Kombinace studia metabolických přeměn s autoradiografií Možné aplikace radioaktivních indikátorů - stanovení součinu rozpustnosti - rozpustnost kovů v roztavených solích - rozpustnost plynů v kapalinách - rozpustnost vody v org. rozpouštědlech o stanovení nízkých tenzí par málo těkavých látek o stanovení složení plynné a kapalné fáze při destilaci o stanovení velikosti povrchu sorbentu z množství naadsorbovaného radioaktivního plynu o rozdělení látek (nejčastěji iontů kovů) mezi dvě nemísitelné kapaliny (kapalinová extrakce) nebo mezi roztok a ionex o vylučování kovů na elektrodách při elektrolýze o studium migrace částic v roztoku v elektrickém poli o sledování účinnosti praní tkanin pomocí značených povrchově aktivních komponent pracích prostředků 22. Indikátory v biologii migrace drobnějších živočichů (mouchy, komáři) ­ larvy se nechávají líhnout v živném radioaktivním médiu ­ dospělí jedinci jsou pak radioaktivní migrace větších živočichů (netopýři nesou pouzdra s nuklidem ­ lze je pak zjistit i přes skálu nebo ve škvírách) studium přenosu potravin a živin uvnitř hmyzího společenství (včelí úl) studium výživy rostlin (např. pomocí značeného fosfátu)zjistí se jeho distribuce v rostlině, způsob jeho příjmu kořenovým systémem, zdroj fosforu z půdy apod. molekulární biologie se bez indikátorů neobejde ­ studium dějů přenosu informací na molekulární úrovni, podstata dědičnosti, určení pořadí nukleotidů v nukleových kyselinách (tzv. sekvencování) aj. 23. Indikátory v lékařské diagnostice Radionuklidy se zpravidla získávají z radionuklidového generátoru využívají se v nukleární medicíně k vyšetřování funkce a stavu různých orgánů k diagnostickým účelům se dodávají radiofarmaka, která se do těla zpravidla vpravují intravenózně radioaktivní látka se selektivně hromadí ve vyšetřovaném orgánu a registruje se záření, které z něj vychází zjišťuje se lokalizace zhoubných nádorů provádějí se i dynamická vyšetření (sleduje se časová závislost příjmu a vylučování radioaktivní látky Detekce záření vně organismu vyžaduje, aby radioaktivní nuklid emitoval elektromagnetické záření (gama nebo rtg) používají se pozitronické zářiče (pozitrony podléhají anihilaci) nebo zářiče -/, jaderné izomery nebo nuklidy podléhající EZ nuklidy musí být krátkodobé a musí mít vhodnou (zpravidla nízkou) energii (snižuje se radiační zátěž organismu) Detekce záření se provádí zpravidla pomocí gamakamery 24. Indikátory v hydrologii studium pohybu vody v různých přírodních systémech (studium podzemních vod ­jejich stáří, rychlost a směr toku, vztahy mezi povrchovými a podzemními vodami, propustnost vrstev apod.) používají se nuklidy kobaltu nebo chromu velkeé zředění aktivity během hydrologického pokusu minimalizuje zavedení radioaktivity do životního prostředí 25. Indikátory v průmyslu