ROZPOUŠTĚDLA Voda Organická rozpouštědla mísitelná s vodou Organická rozpouštědla nemísitelná s vodou (nevodná rozpouštědla) Směsné rozpouštědlové systémy Fyzikální konstanty, které vypovídají o polaritě rozpouštědel: dipólový moment m, dielektrická konstanta e (nebo D) Polarita rozpouštědel Dipólový moment je důležitým parametrem charakterizujícím polární vazbu heteronukleárních molekul (vykazují elektrický dipól). Pro dipólový moment platí vztah p = d . l , kde d je zlomkový náboj na atomech (kladný nebo záporný), l je délka vazby. U polyatomických molekul je dipólový moment vektorovým součtem dipólových momentů všech vazeb v molekule Polární molekuly se stálým dipólovým momentem tvoří permanentní dipól D – Dielektrická konstanta Dipólové momenty a dielektrické konstanty některých jednoduchých rozpouštědel Molekula Zkratka Vzorec m D voda H2O 6,15 78 acetonitril MeCN CH3CN 3,20 38,0 ethylalkohol EtOH C2H5OH 1,69 24,3 butylacetát BuAc CH3COOC4H9 diethylether Et2O (C2H5)2O 1,15 4,3 benzen Bz C6H6 0 2,29 toluen Tol C6H5CH3 0,36 2,38 n-hexan Hex C6H12 0 1,9 chloroform Chl CHCl3 0 4,7 chlorid uhličitý tetrachlor CCl4 0 2,2 dimethylsulfoxid DMSO (CH3)2SO 3,96 45,0 dimethylformamid DMFA (CH3)2NCOH 3,82 36,1 aceton Ac (CH3)2CO 2,84 20,9 dioxan C4H8O2 0,45 2,209 methylethylketon (CH3)(C2H5)CO 2,79 18,4 VODA §nejběžnější polární rozpouštědlo §rozpouštědlo s dobrými hydratačními vlastnostmi, §vytváří silné interakce mezi molekulami a vodíkové můstky vod_mustky NEVODNÁ ROZPOUŠTĚDLA •protická (alkoholy, kapalný amoniak, aj.) • •aprotická polární DMSO, DMFA, MeCN aj.) • •aprotická nepolární (alkany, aromáty, apod.) • SMĚSNÁ ROZPOUŠTĚDLA •používají se relativně často pro zvýšení rozpustnosti buď iontové sloučeniny nebo reagentu • •převládá vliv jednoho nebo druhého rozpouštědla • •u ideálního chování směsi se často setkáváme s aditivním účinkem vlastnosti • •neideální chování směsi se projevuje v synergickém nebo antagonistickém působení Rozpouštědla se používají: • k sejmutí znečištěných povrchových vrstev ze sbírkových předmětů • • k přípravě laků pro nanesení na povrch konzervovaného nebo restaurovaného předmětu • • jako součást lepidel • • k přípravě roztoků určených k impregnaci pórovitých systémů • • k obecným účelům rozpouštění látek pro nejrůznější účely • Z velkého počtu organických rozpouštědel pouze některá našla použití při konzervování a restaurování uměleckých cenností. Vlastnosti rozpouštědel, které rozhodují o použití v konzervátorsko-restaurátorské praxi Polarita rozpouštědla Teplota varu Teplota tání Hustota Viskozita Relativní rychlost odpařování Hořlavost Toxicita Dostupnost a Cena Pozn.1 : rozpouštědlo byl mělo být vůči konzervovanému nebo restaurovanému předmětu chemicky inertní. Pozn 2: Pro určení rozpouštěcí schopnosti rozpouštědel lze využít praktického principu „podobné se rozpouští v podobném“. Nutné pro určení doby, po kterou má být předmět ve styku s rozpouštědlem, tj. určení času jeho odpařování z povrchových vrstev, Metoda určování tohoto ukazatele: • srovnání dobu vypařování diethyletheru (nejtěkavějšího rozpouštědla) s dobou vypařování srovnávaného rozpouštědla. • obvykle se ke srovnání bere po 5 ml obou rozpouštědel, které se nanesou na filtrační papír a měří se doba, za kterou se rozpouštědla odpaří. • tento ukazatel umožňuje vybrat nejoptimálnější variantu působení rozpouštědla na materiál restaurovaného objektu. Relativní rychlost vypařování Toxicitu (výstražný symbol T+, T) rozpouštědel charakterizuje mezní přípustná koncentrace (MPK) v pracovní zóně provozních místností při krátkodobé expozici pracovníka a informace o ní představuje jednu z nejdůležitějších, kterou musí pracovník s rozpouštědlem znát. Kompletní informace o vlastnostech rozpouštědla lze získat nejlépe z bezpečnostního listu (BL). Vysoce toxickým rozpouštědlům je lépe se zcela vyhnout, je třeba dát si pozor na konzervátorsko-restaurátorskou praxi, neboť použití mnohá rozpouštědel je zcela zakázáno. Toxikologické informace z BL je také třeba umět správně vyhodnotit. Toxicita rozpouštědla Hořlavost rozpouštědla Na hořlavost rozpouštědel se lze usoudit na základě teploty vzplanutí, což je teplota, při které mohou páry na povrchu látky vzplanout v přítomnosti zápalného zdroje. Je zapotřebí vědět, že hořlaviny dělíme do 4 tříd. Nejnebezpečnější jsou samozřejmě hořlaviny 1. třídy s bodem vzplanutí 0 °C např. diethylether, sirouhlík, aceton apod.). Informace o hořlavých vlastnostech látek, mezích výbušnosti jejich par, způsobech jejich zneškodňování apod. lze opět vyčíst z BL. Příprava roztoků polymerních látek Při přípravě roztoků polymerů je třeba věnovat výběru rozpouštědla s ohledem na vysokomolekulární sloučeninu značnou pozornost. Pro rozpuštění polymerů existují „dobrá“ a „špatná“ rozpouštědla. „Dobré“ rozpouštědlo tvoří s polymerem v určeném rozsahu koncentrací homogenní systém. „Špatné“ rozpouštědlo tvoří pravý roztok jen v úzkém intervalu koncentrací, jinak dochází k vytvoření dvoufázového systému. Rozpouštědla s vysokou rozpouštěcí schopností mnohých polymerů se nazývají aktivní rozpouštědla. Roztoky polymerů je možné často ředit rozpouštědlem, které samo daný polymer nerozpouští. Tato rozpouštědla se nazývají ředidly a snižují viskozitu roztoku. Účinnost ředidla se hodnotí zřeďovacím číslem (faktorem zředění), což představuje takové množství ředidla, které je možno přidat do roztoku polymeru, aniž by došlo ke srážení vysokomolekulární látky. Odstraňování znečištění ze sbírkových předmětů z různých materiálů: Stupeň účinku rozpouštědel na dílo je dán zpravidla zkušenostmi a zkouškami konzervátorů a restaurátorů. Odstraňovaná nečistota Používaná rozpouštědla tuky, oleje ethanol, isopropanol, nasycené uhlovodíky, chlorované uhlovodíky fermeže směs ethanolu a terpentýnové silice, methycellosolve laky, přírodní pryskyřice, polymery aceton, methylethylketon, ethanol, toluen, xylen vosky terpentýnová silice, benzin, lakový benzin, chloroform voskokalafunové tmely směs ethanolu s acetonem, methylcellosolve parafin toluen, xylen stearin lakový benzin, benzin olejová barva dimethylacetamid, dimethylsulfoxid kasein-olejová tempera methycellosolve polyvinylacetátová tempera ethanol, aceton, ethylacetát Použití rozpouštědel Rozpouštědla pro odstranění znečištění maleb Při odstraňování jednotlivých znečištěných vrstev z kamenné skulptury se používají roztoky polymerů, které vytvářejí na povrchu film. Nejprve probíhá změkčení nečistot a jejich sorpce vzniklým filmem, který se snadno z předmětu sejme. Roztoky polymerů obsahují často glycerin, ethylenglykol a polyethylenoxidy ve funkci antiadheziva a plastifikátoru. Pro odstraňování lakových vrstev a skvrn z uměleckých děl zhotovených ze dřeva se používají různá rozpouštědla, nejčastěji ethanol, terpentýnová silice a lakový benzin. Pro účely konzervování se na sbírkové předměty z různých materiálů nanáší laková vrstva. Laky se zhotovují z polymerů, které se při konzervování a restaurování předmětů nejčastěji používají – polybutylmethakrylát (PBMA) a polyvinylbutyral (PVB). Lakové vrstvy těchto polymerů ochraňují díla před jejich poškozením. Jako rozpouštědla se používají aceton, methylethylketon, ethanol, ethylacetát a butylacetát. Směsi rozpouštědel. Jejich použití je dáno mnohdy empiricky. Samotná čistá rozpouštěla jsou někdy neúčinná, a proto se stává nutností používat směsi rozpouštědel. Kromě směsí, namíchaných pro restaurátorské účely chemiky konzervátory nebo restaurátory, se mnohdy používají již hotové, průmyslem vyráběné, mnohokomponentní směsová rozpouštědla a odstraňovače starých nátěrů. V těchto směsích se vyskytují aktivní rozpouštědla, z nichž mnohá jsou značně toxická, a proto práce s nimi vyžaduje speciální podmínky. Roztoky pro snímání vrstev Složení směsi rozpouštědel Užití pro odstranění vrstev komponenty hmot.% 1,3-dioxolan benzen ethanol aceton 50 30 10 10 odstranění vrstev na základě polymerizovaného oleje, fenolformadehydových a vinylových polymerů 1,3-dioxolan toluen aceton kolloxylin parafin 47,5 28 19 5 0,5 dtto methylenchlorid pryskyřice PSCh-s 1,3-dioxolan xylen kyselina octová parafin 70,56 11,24 9,21 5,62 2,25 1,12 odstranění olejových, alkydových, vinylchloridových, polyakrylátových, melaminoformaldehydových a epoxidových nátěrů methylenchlorid ethanol kyselina octová emulgátor inhibitor koroze 85,5 9,5 0,9 1,7 2,4 dtto