Centre of
Excellence
RECETOX, Masaryk University, Brno, CR
holoubek@recetox.muni.cz; http://recetox.muni.cz
Ivan Holoubek
CHEMIE ŽIVOTNÍHO PROSTŘEDÍ III
Vybrané typy environmentálních polutantů
(08/04)
Polychlorované bifenyly
Výskyt v prostředí
RECETOX, Masaryk University, Brno, CR
holoubek@recetox.muni.cz; http://recetox.muni.cz
Ivan Holoubek
CHEMIE ŽIVOTNÍHO PROSTŘEDÍ III
Vybrané typy environmentálních polutantů
(08/04)
Polychlorované bifenyly
Výskyt v prostředí
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
3
OH-PCBs ve volně žijicích organismech
6 - 30 ng.g-1 ww#
# Klasson-Wehler et al., ET&C, 17 (1998) 1620
* Sandau et al., Proc. Third Biennial Int. Conf. on Chem. Measur. and Monit. of the Envir., 247-252. 2000.
¤ Olsson et al., ES&T, 34 (2000) 2733
26 - 440 ng.g-1 w w *
2 - 20 ng.g-1 ww ¤
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
4
OH-PCBs v lososech
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
5
Časové trendy PCBs ve volném ovzduší
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
6
PCBs ve volném ovzduší
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
7
Časové trendy koncentrací PCBs ve volném ovzduší
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
9
S 7 PCBs ve volném ovzduší, observatoř Košetice, časové trendy,
mediány, vzorkování jednou týdně, 1996 - 2004 [ng.m-3]
Air (Aerosol + Gas Phase), S PCBs medians, Košetice, CR
0
0,05
0,1
0,15
0,2
1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004
Years
[ng.m(-3)]
Vliv povodní na Moravě, 1997 ???
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
10
S 7 PCBs ve volném ovzduší, observatoř Košetice, vzorkování
jednou týdně, 1988 - 2009 [ng.m-3]
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
21.9.1988
30.3.1992
17.8.1994
8.3.1995
6.9.1995
6.3.1996
4.9.1996
5.3.1997
3.9.1997
4.3.1998
2.9.1998
3.3.1999
1.9.1999
1.3.2000
30.8.2000
28.2.2001
29.8.2001
27.2.2002
28.8.2002
26.2.03
27.8.03
25.2.04
25.8.04
23.2.05
24.8.05
22.2.06
23.8.06
21.2.07
22.8.07
20.2.08
20.8.08
18.2.09
19.8.09
PCBs[ng.m-3]
Sampling Date
PCBs in Ambient Air - Košetice 1988-2009
Σ PCBs (Aerosol)
Σ PCBs (Gas Phase)
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
11
PCBs ve dvou jezerech, Bear Island
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
12
POPs v arktické tresce
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
13
PCBs a DDTs v tuku s tuleňů
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
14
Hladiny PCBs a HCHs v polárních medvědech
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
15
PCBs v krvi polárních medvědů
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
16
PCBs v arktických liškách (játra, tuk)
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
17
PCBs v bobulích, lišejnicích, meších a půdách
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
18
PCBs v sobech, zajících a bělokurech
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
19
PCBs ve svalovině štik a sivenů
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
20
Trendy PCB a DDT ve vejcích
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
21
PCBs ve velrybách
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
22
Účinky POPs na reprodukci polárních medvědů
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
23
POPs v lidské krvi
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
24
POPs v lidské krvi
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
25
3. kolo WHO-koordinované expoziční studie
Současný stav
 18 zemí poslalo kumulativní vzorky na analýzu do
referenční laboratoře před 31/12/2001.
 8 zemí poslalo vzorky v roce 2002.
 Všechny analýzy PCDDs, PCDFs a PCBs byly ukončeny v
březnu 2003.
 Analýza POPs a PBDEs byla provedena poté.
 Současně bylo provedeno hodnocení demografických dat.
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
26
Příspěvky PCDDs/Fs a PCBs k celkové hodnotě TEQ
v mateřském mléce v různých zemích
0
5
10
15
20
25
30
35
WHOTEQ(pg/gfat)
Fiji
Philippines
BrazilAustraliaHungaryBulgaria
New
Zealand
Ireland
USA
China
Croatia
Finland
NorwayRomaniaSweden
SpainSlovakRep.RussiaGermanyCzechRep.
ItalyUkraine
LuxembourgBelgiumNetherlands
Egypt
PCB
PCDD/F
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
27
0
100
200
300
400
500
600
ng/gfat
Brazil
Fiji
PhilippinesAustraliaHungary
New
ZealandBulgaria
China
USA
Ireland
Finland
EgyptNorway
CroatiaUkraine
RussiaSwedenRomania
NetherlandsBelgiumGermany
Luxembourg
Spain
Italy
SlovakRep.
CzechRep.
Množství (mediány) indikátorových PCBs v mateřském
mléce v různých zemích
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
28
Dioxinům-podobné kongenery v mateřském mléce
2,3,7,8-TC
D
D
1,2,3,7,8-PeC
D
D
1,2,3,6,7,8-H
xC
D
D
2,3,7,8-TC
D
F
1,2,3,7,8-PeC
D
F
2,3,4,7,8-PeC
D
FPC
B
126PC
B
169PC
B
118PC
B
156
0
2
4
6
8
10
12
14
TEQ(pg/kgfat)
Netherlands
Egypt
Czech Rep.
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
29
Časový trend PCDDs/Fs v lidském mléce
0
10
20
30
40
WHOTEQ(pg/gfat)N
etherlands
SpainG
erm
any
Finland
C
zech
Republic
Slovak
R
epublic
U
kraine
N
orw
ay
C
roatiaH
ungary
1988
1993
2002
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
30
PCBs v lidském mléce
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
31
Výroba PCBs v Československu
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000
1959
1960
1961
1962
1963
1964
1965
1966
1967
1968
1969
1970
1971
1972
1973
1974
1975
1976
1977
1978
1979
1980
1981
1982
1983
1984
Year of Manufacture
PCBAmountManufactured[t]
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
32
PCBs na Slovensku
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
33
Uložení odpadů s PCBs v areálu
původního výrobce Chemko
Strážské
PCBs na Slovensku
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
34
Products
4 071 t
Production Waste
1 606 t
Stored / landfilled
1 605 t Destroyed
368 t
In Use
959 t
Fate Unknown
2 745 t
=
Odhad inventury PCBs použitých na Slovensku (situace v
listopadu 1997)
PCBs na Slovensku
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
35
OndavaOndava RiverRiver
DomasaDomasa LakeLake
LaborecLaborec RiverRiver
Zemplinska SiravaZemplinska Sirava LakeLake
ChemkoChemko -- formerformer
PCBPCB producproducerer
StropkovStropkov
DistrictDistrict
MichalovceMichalovce
DistrictDistrict
NN
SS
EEWW
OndavaOndava RiverRiver
DomasaDomasa LakeLake
LaborecLaborec RiverRiver
Zemplinska SiravaZemplinska Sirava LakeLake
ChemkoChemko -- formerformer
PCBPCB producproducerer
StropkovStropkov
DistrictDistrict
MichalovceMichalovce
DistrictDistrict
NN
SS
EEWW
More detailed map of the polluted
and control areas with rivers and
lakes; the population of the
Michalovce district is 108 000 and
the Stropkov one 20 500
700
5800
400
170
3900
7500
38000
35000
Near Chemko waste storage
Near Chemko dump
Fields near Chemko dump
Rim of Michalove dump
At asphalt/gravel mix plant
Vicinity of A/G mix plant 1
Vicinity of A/G mix plant 2
Vicinity of A/G mix plant 3
Vicinity of A/G mix plant 4
PCB Concentration [ng/g, dry soil]
53 000 000
Waste Disposal Sites
Asphalt/Gravel Mixing Plants
PCB hladiny (suma všech kongenerů) v půdních
vzorcích odebíraných v okolí obalovny asfaltu a na
skládce odpadů Chemko Strážské.
PCBs na Slovensku
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
36
Typ Ident. Neident. Celkem kusů Tun
Kondenzátory 17 296 13 130 30 426 (170)
Transformátory 200 206 406 (82)
Ostatní 119 310 429 (92)
CELKEM 17 615 13 646 (344)
PCBs Inventura - Slovensko a ČR (2003)
Typ Ident. Neident. Celkem kusů Tun
Kondenzátory 13 291 6 529 19 820 (330.5)
Transformátory 52 1 209 1 261 (1 350.8)
Ostatní 4 247 4 247 (1 647.4)
CELKEM 13 343 11 985 25 328 (3 328.7)
11 613 t PCBs bylo použito uvnitř bývalého Československa; kolem 750 000
kusů korekčních kondenzátorů bylo vyrobeno (3-20 kg PCBs)
Research Centre for Toxic Compounds in the Environment
http://recetox.muni.cz
37
11 613 t bylo použito v bývalém Československu
ČR/SR Inventura – 3 673 t
Tanabeho předpoklad - ~ 1/3 vyrobeného množství je v
prostředí
Ještě kolem 3 000 t je někde – odpady, nekontrolovaná a
neregistovaná zařízení, bylo ilegálně zlikvidováno,
neznámo kde
PCBs Inventura - Slovensko a ČR (2003)