Viktor Kanický: Analytická chemie 1 ANALYTICKÁ CHEMIE KVALITATIVNÍ Viktor Kanický: Analytická chemie 2 ANALÝZA KVALITATIVNÍ • Důkaz – Chemické metody – Instrumentální metody • Poznatky – Senzorické posouzení vzhledu(krystal. stav, homogenita, zápach, barva) – Změny v závislosti na fyzikálních podmínkách (zahřívání, barvení plamene) – Analytické reakce mezi zkoumanou látkou a analytickým činidlem (acidobazické, srážecí, komplexotvorné, oxidačně redukční, katalytické) Anorganická kvalitativní analýza – iontové reakce Viktor Kanický: Analytická chemie 3 Postup kvalitativní analýzy 1. Odběr vzorku a jeho popis 2. Předběžné zkoušky 3. Převedení vzorku do roztoku 4. Důkaz kationtů v 1/3 roztoku 5. Důkaz aniontů v 1/3 roztoku 6. Ověření výsledků ve zbývajícím roztoku 7. Závěr rozboru Obecné zásady 1. Množství vzorku  pracovní technika 2. Část vzorku uschovat 3. Předběžné zkoušky 4. Dokazovat jen ty prvky, které mohou být přítomny na základě předběžných zkoušek 5. Výsledek rozboru musí souhlasit s pozorováním Viktor Kanický: Analytická chemie 4 Předběžné zkoušky Povaha vzorku  Zahřívání v plameni za přístupu vzduchu  Hoření (organické látky)  Těkání, sublimace (amonné soli)  Tání (soli alkalických kovů)  Zbytek po žíhání (sloučeniny těžkých kovů  oxidy)  Barvení plamene (Na, Ca, K, Ba, Cu, B)  Zkouška s H2SO4  Zředěná: vývin plynů za chladu (CO2 uhličitany, NO2 dusitany) a za tepla (SO2 ze siřičitanů a thiosíranů, H2S ze sulfidů, HX z halogenidů)  Koncentrovaná: uhelnatění organických látek, oxidace Br- a I- vývin Br2 a I2 Viktor Kanický: Analytická chemie 5 Selektivita a provedení analytických reakcí  Podle stupně selektivity rozlišujeme analytické reakce:  Skupinové  skupinová činidla – vhodná pro dělení skupin iontů  Selektivní  selektivní činidla – za určitých podmínek důkaz omezené skupiny iontů – důkaz jednoho iontu vyžaduje více selektivních reakcí  Specifické  za předepsaných podmínek se dokazuje jediný ion  Provedení reakcí  Zkumavkové (5 ml, 1 ml), mikrozkumavka (0,1 ml)  Kapkové (0,3 ml)  Mikroskopové 0.01 ml D = P/(V.106), P = mez postřehu (μg), V (ml), D = mezní zředění, pD = -log D Viktor Kanický: Analytická chemie 6 DŮKAZY KATIONTŮ • Historie: Boettger, Fresenius – rozdílné vlastnosti sulfidů. • Činidla: HCl, H2S, (NH4)HS, (NH4)2CO3 1. Nerozpustné chloridy 2. Sulfidy srážející se z kyselého prostředí 3. Sulfidy a hydroxidy srážející se z amoniakálního prostředí 4. Nerozpustné uhličitany 5. Kationty, které se nesrážejí žádným z uvedených činidel Dělení se již nepoužívá (plynný sulfan!) DŮKAZY KATIONTŮ SKUPINOVÉ REAKCE Viktor Kanický: Analytická chemie 8 DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 1. HCl: Ag+, Hg2 2+, Pb2+ •Ag+: AgCl + hν  Ag (redukce, šednutí) rozpouští se: CN-, S2O3 2-, NH3 ; AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl[Ag(NH3)2]+ + 2H+  AgCl + Cl- •Hg2 2+: Hg2Cl2 + 2NH3  Hg + Hg(NH2)Cl + NH4 + + Cl•Pb2+: PbCl2 se rozpouští v horké vodě 2. H2SO4: Pb2+, Ba2+, Sr2+, Ca2+ bílé sraženiny 3. H2S (H+): Ag+, Hg2 2+, Pb2+, Hg2+, Cu2+, Cd2+, Bi3+, Sb3+, Sn2+, Sn4+ . Sulfidy barevné: CdS, Sb2S3, SnS2, ostatní černé. Polymerní sulfidy. V kyselém prostředí je H2S málo disociovaný, srážejí se proto jen ty nejméně rozpustné sulfidy. Také disproporcionace: 3CuS  Cu2S + CuS + S Viktor Kanický: Analytická chemie 9 DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 4. NH4HS: Fe2+, Fe3+, Cr3+, Al3+, Co2+, Ni2+, Mn2+, Zn2+ • Vyšší stupeň disociace NH4HS na S2- než H2S v kyselém prostředí, proto se srážejí i rozpustnější sulfidy . • NH4HS sráží současně kationty skupiny 3. (jejich sulfidy jsou méně rozpustné) • FeS, Fe2S3, CoS, NiS - černé, • ZnS – bílý, MnS – světlý, oxidace  tmavnutí, • Cr3+, Al3+ - alkalické prostředí  Al(OH)3 bílý, průsvitný, Cr(OH)3 zelený, netvoří sulfidy • CoS, NiS – stárnutí, polymerace, na rozdíl od ostatních sulfidů této skupiny se nerozpouštějí v HCl • v nadbytku se rozpouštějí: Sb2S3 + 3S2-  2SbS3 3SnS2 +S2-  SnS3 a po okyselení zpět srážení Viktor Kanický: Analytická chemie 10 DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 5. NaOH: Ag+, Hg2 2+, Pb2+, Hg2+, Cu2+, Cd2+, Bi3+, Sb3+, Sn2+/4+, Fe2+/3+, Cr3+, Al3+, Co2+, Ni2+, Mn2+, Zn2+ • Nesrážejí se: Ba2+, Sr2+, Ca2+ část., Mg se sráží  pH > 9; alkal. kovy; NH4+ • Amorfní slizovité sraženiny: zásadité soli  hydroxidy • V nadbytku NaOH se rozpouštějí amfoterní hydroxidy: Pb(OH)2, Sb(OH)3, Sn(OH)2, Sn(OH)4, Cr(OH)3, Al(OH)3, Zn(OH)2  využití pro dělení kationtů • Ušlechtilé kovy Ag+  Ag2O hnědý, Hg2+  HgO žlutý, dismutace: Hg2 2+ +2OH-  HgO + Hg + H2O (černání) • Oxidace hydroxidů Mn2+/3+, Co2+/3+ Fe2+/3+ změna zbarvení Mn, Co: světlý  hnědočerný; Fe: světle zelenýrezavě hnědý Viktor Kanický: Analytická chemie 11 DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 6. NH4OH: Ag+, Hg2+, Pb2+, Hg2+, Cu2+, Cd2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Mn2+, Bi3+, Sb3+, Sn2+/4+, Fe2+/3+, Al3+, Cr3+ • Nesrážejí se: alkalické kovy; Ba2+, Sr2+, Ca2+, Mg2+ • V nadbytku NH4OH se nerozpouštějí amfoterní hydroxidy: Pb(OH)2, Sb(OH)3, Sn(OH)2, Sn(OH)4, Cr(OH)3, Al(OH)3, Zn(OH)2 • V nadbytku se tvoří rozpustné amminkomplexy, proto rozpouštějí se hydroxidy Ag+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Co2+ na barevné (Cu2+ modrý, Co2+/3+ vzdušná oxidace – červený kobaltitý komplex) nebo bezbarvé (Ag, Cd, Zn) komplexy • Hg2 2++ X- + 2NH3 HgNH2X + NH4 + + Hg Hg2+ + X- + 2NH3 HgNH2X + NH4 + 2Hg2+ + 4NH3  (Hg2N)+ + 3NH4 + Millonova báze Viktor Kanický: Analytická chemie 12 DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 7. KI: Ag+, Hg2+, Pb2+, Hg2+, Cu2+, Bi3+ • AgI – světle žlutý, PbI2 – žlutý, rozpustný v horké vodě na bezbarvý roztok, HgI2 – červený, Hg2I2 – žlutozelený, BiI3 - hnědočerný • Přebytek jodidu – komplexotvorné vlastnosti: 1) PbI2 + I-  [PbI3]- 2) Hg2I2 + 2I-  [HgI4 ]2- + Hg 3) BiI3 + I-  [BiI4]• Hydrolýza BiI3 + H2O  BiOI (oranž.) + 2 H+ + 2 I• Redoxní reakce: Cu2+ + 4I-  2 CuI (bílý) + I2 Hg2I2  HgI2 + Hg (šedne); 2 Fe3+ + 2 I-  2Fe2+ + I2 hnědé zbarvení roztoků vyloučeným jódem Viktor Kanický: Analytická chemie 13 DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 8. Hydrolytické reakce: Bi3+, Sn2+/4+, Sb3+ • Hydroxokomplexy, zásadité soli a hydroxidy vznikají zvyšováním pH – odštěpování H+ z H2O v hydratačních obalech kationtů. • Hydrolýza: a) zředěním vodou; b) přídavkem octanového tlumiče HAc/Ac-, pH 5 • Výrazná hydrolýza – ve formě chloridů: Bi3+ + H2O + Cl-  BiOCl + 2H+ DĚLENÍ KATIONTŮ + SELEKTIVNÍ REAKCE Viktor Kanický: Analytická chemie 15 DĚLENÍ KATIONTŮ + SELEKTIVNÍ REAKCE Vzorek Ověření výsledků Oddělení TK NH4HS Důkaz NH4 +Skupinové reakce HCl Selektivní reakce Roztok, filtrát skup. reakce H2SO4 Sraženina AgCl Hg2Cl2 PbCl2 Roztok, filtrát další skup. reakce Sraženina BaSO4 CaSO4 PbSO4 Selektivní reakce Na+, K+, Mg2+ Viktor Kanický: Analytická chemie 16 DĚLENÍ KATIONTŮ + SELEKTIVNÍ REAKCE Vzorek + MgO, var, odstředění Roztok Li+, Na+, K+ Ca2+, Sr2+, Ba2+ Ověření NH4HS Sraženina hydroxidů včetně amfoterních Odstraňování kationtů těžkých kovů 1. NH4HS  srážení sulfidů 2. MgO, var  MgO + H2O  Mg(OH)2 Me2+ + Mg(OH)2  Me(OH)2 + Mg2+ Viktor Kanický: Analytická chemie 17 SELEKTIVNÍ REAKCE ALKALICKÝCH KOVŮ A KOVŮ ALKALICKÝCH ZEMIN • Li+, Na+, K+, NH4 + – Bezbarvé, dobře rozpustné soli; netvoří stabilní komplexy – Plamenové zkoušky (ne NH4 +)- zbarvení emisí alkal. kovů – Reakce s organickými činidly • Ca2+, Sr2+, Ba2+ – Sraženiny: SO4 2- CrO4 2- OH- F- C2O4 2- CO3 2- rozpustnost: • SO4 2- CrO4 2- : Ca2+ > Sr2+ > Ba2+ • OH- F- C2O4 2- : Ca2+ < Sr2+ < Ba2+ • CO3 2- : Ca2+ ≈ Ba2+ < Sr2+ Viktor Kanický: Analytická chemie 18 SELEKTIVNÍ REAKCE ALKALICKÝCH KOVŮ A KOVŮ ALKALICKÝCH ZEMIN • Plamenové zkoušky – těkavé chloridy, Pt drát – Li+ karmínově červená 670,0 nm – Na+ žlutá 589,6 a 589,0 nm – K+ fialová + červená 404,7 a 768,0 nm – Ca2+ cihlově červená 620,0 nm – Sr2+ červená + oranž. 674,7 a 662,8 a 606,0 nm (oranž.) – Ba2+ zelená 531 a 524 a 514 nm Viktor Kanický: Analytická chemie 19 SELEKTIVNÍ REAKCE ALKALICKÝCH KOVŮ A KOVŮ ALKALICKÝCH ZEMIN • Li+ : LiCl je rozpustný v organických rozpouštědlech  chloridy Na, K, Ca a Ba, vhodné pro oddělení pro plamenovou zkoušku • Na+ : žlutá sraženina s octanem uranylo-zinečnatým NaMg(UO2)3(CH3COO)9.9H2O, ruší TK • K+ : oranžovo-červená sraženina s dipikrylaminem, (hexanitrodifenylamin), ruší TK, NH4 + • NH4 + : žlutá až hnědá sraženina s Nesslerovým činidlem v alkalickém prostředí. Příprava Ness. činidla: HgCl2 + 2KI  HgI2 … + 2KI  [HgI4]2- . V NaOH reakce [HgI4]2- + NH4 +  Hg2I3NH2 ruší všechny kationty, které se srážejí v alkalickém prostředí Viktor Kanický: Analytická chemie 20 SELEKTIVNÍ REAKCE ALKALICKÝCH KOVŮ A KOVŮ ALKALICKÝCH ZEMIN • Mg2+ : chrpově modrá sraženina (v NaOH) s Magnezonem ( 4-nitrobenzen azorezorcin nebo 4nitrobenzen-1-naftol). Slepý pokus: žlutá  fialová v roztoku (acidobazický indikátor). Modrý chelát – zbarvení při adsorpci na Mg(OH)2 • Ca2+ : bílá krystalická sraženina s kyselinou šťavelovou ve slabě kyselém prostředí. Neruší Sr2+, Ba2+, alkalické kovy, ruší TK - odstranění s MgO • Sr2+ : žlutá sraženina s K2CrO4 po oddělení TK , ruší Ca2+, na rozdíl od Ba2+ se nesráží Sr2+ ve 2 mol.l-1 kys. octové. • Ba2+ : sráží se s K2CrO4 ve 2 mol.l-1 HAc, v neutr. / alkal. prostředí, sráží se 1 mol.l-1 H2SO4 Viktor Kanický: Analytická chemie 21 SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ CHLORIDY Vzorek+1 mol.l-1 H2SO4 odstředění Roztok Přidání 2M HCl a odstředění sraženiny Sraženina, přidání H2S zčernání vyloučeným PbS +NH3 1:1, odstředění HgNH2Cl + Hg0 Krystalky AgCl pod mikroskopem, Tananajevova reakce Viktor Kanický: Analytická chemie 22 SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ CHLORIDY • Hg2 2+: 1. Hg2Cl2 + 2 NH3  HgNH2Cl + Hg0 šedě zbar. sraženina 2. Katalytická oxidace Al0 (Hg2 2+, Hg2+, Hg0), ruší Cu2+, Bi3+, AsIII • Ag+: 1. AgCl + 2NH4OH  Ag(NH3)2+ + 2H2O + Cl- , unikání NH3  vylučování AgCl - mikroskop 2. Redoxní (Tananajevova) reakce Mn(OH)2 + 2Ag+ + 2OH MnO2 + 2Ag + 2H2O černá sraženina Viktor Kanický: Analytická chemie 23 SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ CHLORIDY • Pb2+: 1. Pb2+ + H2SO4  PbSO4 + 2H+; PbSO4 + 3NaOH  Pb(OH)3 - + SO4 2- + 3Na+ ; rozdíl proti BaSO4 2. PbSO4 + S2-  PbS + SO4 2- černá sraženina; oddělení Ba2+ od Pb2+ : NH4OH  Pb(OH)2 ; Ba2+, 2OH- 3. PbSO4 + K2CrO4  PbCrO4 + 2K+ + SO4 2- ; žlutá sraženina Viktor Kanický: Analytická chemie 24 SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2M HCl) H2S + H2O  HS- + H3O+ ; HS- + H2O  S2- + H3O+ HgS, CuS černé, Sb2S3 oranžově červený, SnS hnědý, SnS2 špinavě žlutý, (PbS černý – přítomen díky nedokonalému srážení PbCl2), SnS2 rozpustný v nadbytku NH4HS na SnS3 2POUŽITÍ AMONIAKÁLNÍHO DĚLENÍ Hg2+, Cu2+, Cd2+, Sn2+, SnIV, Sb3+, Bi3+ Viktor Kanický: Analytická chemie 25 SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2M HCl) 1 ml vzorku +1:1 NH3 bezbarv. Cd(NH3)4 2+ + přídavek NH4HS  CdS žlutá sraženina bezbarvý Cd(NH3)4 2+ + modrý Cu(NH3)4 2+ sraženiny Me(OH)n Me = Bi, Sb, Sn, HgNH2Cl, HgO +přídavek H2S  CdS žlutá sraženina Fe2++2e-→Fe(-0,44V) Cd2++2e-→Cd(-0,40V) Cu2++2e-→Cu(+0,34V) Vyredukování Cu +1M H2SO4 + Fe piliny odstředění, var Rozpuštění sraženin Bi, Sb, Sn v kyselině +NaAc oddělení Viktor Kanický: Analytická chemie 26 SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2M HCl) Rozpuštění sraženin Bi, Sb, Sn v minerální kyselině Hydrolýza v NaAc, Bi3+se vysráží, Sb(OH)4 -, Sn(OH)6 2- Sn(OH)3 - v roztoku • Hg2+: 1. Reakce s SnCl2 : Sn2+ + 2Hg2+ + 2Cl- → Hg2Cl2 + SnIV Odstranění rušících Pb2+, Ag+, Hg2 2+ přídavkem 2M HCl 2. Katalytická oxidace hliníku 3. Reakce s KI : Hg2+ + 2I- → HgI2 červená sraženina HgI2 + 2I- → [HgI4]2- rozpustný komplex Ruší Bi3+ tvorbou BiI3 + I- → [BiI4]- žlutý roztok, řeší se přídavkem Cu2+, disprop. CuI (bílý), sorpce HgI2 na CuI BiI3 se rozpustí Viktor Kanický: Analytická chemie 27 SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2M HCl) • Cu2+: 1. Reakce s K4[Fe(CN)6]  Cu2[Fe(CN)6], CuK2[Fe(CN)6] Červenohnědá sraženina rozpustná v NH3 a ve zředěných kyselinách, ruší Fe3+ (berlínská modř) odstraní se NH3 2. Reakce s Kupralem (diethyldithiokarbaminan), hnědý chelát 1:2, extrakce do chloroformu, ruší málo rozpustné cheláty, reakce je selektivní v NH3 výluhu a při maskování EDTA Viktor Kanický: Analytická chemie 28 SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2M HCl) • Cd2+: 1. Reakce s H2S po oddělení TK: Ruší Hg, Ag, Pb, Cu, Bi, Sb, Sn, amoniakální dělení, v roztoku zůstává Ag+, Cu2+, Cd2+, redukce Ag+, Cu2+ pomocí Fe. • Bi3+: 1. Reakce s thiomočovinou  žlutý rozpustný komplex (pH<1) {Bi[S=C(NH2)2] 3}3+, ruší Sb3+ eliminuje se oxidací na SbV KMnO4 a SbV se maskuje F- 2. Redukce cínatanem 3 SnII + 2Bi3+→ 2Bi0 + 3 SnIV, bismut = černý kov, ruší Ag+, Hg2 2+ - odstranění 2M HCl, ruší Hg2+ , pak důkaz Bi3+ hydrolýzou na BiOCl SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2M HCl) 1. Sb3+ se hydrolyticky oddělí pomocí NaAc, redukce Fe v kys. prostředí → černý prášek a H2 2. Po oxidaci KMnO4 na SbV se přídavkem krystalové violeti tvoří iontový asociát {SbCl6 -; B+} extrakce do benzenu. • Sb3+: • Sn2+, SnV: 1. Luminiscenční reakce v plameni – modré zbarvení emise SnCl, ruší Cu2+ - barví plamen, proto se redukuje Fe SKUPINA HYDROXIDŮ A SULFIDŮ SRÁŽEJÍCÍCH SE NH4HS Al3+, Cr3+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Zn2+, Co2+, Ni2+ Srážejí se s NH4HS v amoniakálním prostředí po oddělení předchozích skupin •Al3+, Cr3+ netvoří sulfidy, vzniká bílý Al(OH)3 a zelený Cr(OH)3 – amfoterní hydroxidy •Fe3+, Fe2+, Mn2+, Zn2+, Co2+, Ni2+ tvoří sulfidy: Mn- růžový, Zn – bílý •Al3+, Cr3+ Zn2+ : výluh NaOH + H2O2  rozpuštění na hydroxohlinitany, hydroxozinečnatan, oxidace na CrVI •Ni2+: výluh NH3  Ni(NH3)4 2+ •Fe2+: stálé je v kys. prostředí, jinak oxidace na Fe3+ 1 ml 10% NaOH +5 kap. vz. +1 kap. 5 % H2O2, var + odstředění ↓sraženina, Fe(OH)2 Fe(OH)3 Mn(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2 roztok, Al(OH)4 -, Zn(OH)3 -, Zn(OH)4 - CrO4 2- 1 kap. H2O2 1M H2SO4 Extrakce amylalkohol n. cyklohexan Modrý peroxid Cr05 1 kap. Alizarin 2M HAc, červený  chelátu Al3+ 20% HCl [Fe(CN)6]3- Žlutozelená sraženina s Zn2+ SELEKTIVNÍ REAKCE Al3+, Cr3+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Zn2+, Co2+, Ni2+ 1 ml 1M NH3 1 kap. vz., odstředění  [Zn(NH3)6]2+ [Co(NH3)6]2+ [Ni(NH3)4]2+ sraženina Cr(OH)3, Al(OH)3, Fe(OH)3, Fe(OH)2 Mn(OH)2, Co-zásaditá sůl SELEKTIVNÍ REAKCE Al3+, Cr3+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Zn2+, Co2+, Ni2+ SELEKTIVNÍ REAKCE Al3+, Cr3+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Zn2+, Co2+, Ni2+ •Fe3+: 1. s thiokyanatanem (SCN)- v kyselém prostředí červené komplexy Fe(NCS)2+ a Fe(NCS)2 +, ruší fluoridy 2. s K4[Fe(CN)6] v kys. prostředí koloidní sraženina Berlínské modři K{FeII[FeIII(CN)6]} až Fe{Fe[Fe(CN)6]}3 3. S kyselinou sulfosalicylovou v kys. prostř. fialový rozp. Komplex, ruší fluoridy a dihydrogenfosforečnany •Fe2+: 1. s 1,10-fenanthrolinem při pH 2-9 vzniká červený chelát 2. s kyanoželezitanem K3[Fe(CN)6] vzniká Turnbullova modř KFeIII[FeII(CN)6] SELEKTIVNÍ REAKCE Al3+, Cr3+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Zn2+, Co2+, Ni2+ •Zn2+: s kyanoželeznatanem K4[Fe(CN)6] vzniká bílá sraženina K2Zn[Fe(CN)6] •Co2+: s thiokyanatanem vzniká modrý rozpustný komplex, extrakce, ruší Fe3+, Bi3+