Rádioaktivita v geologických systémoch Vladimír Strunga Sylabus 1. „Elementárne“ častice a podstata jadrových interakcií, terminológia. 2. Väzbová energia a potenciálová bariéra, hladinový a kvapkový model jadra. 3. Príčiny nestability nuklidov a typy rádioaktívnych premien, jadrové reakcie. 4. Kinetika: premenová konštanta, časová zmena aktivity a poločas rozpadu. 5. Datovanie pomocou časovej zmeny aktivity kozmogénnych rádionuklidov. 6. Kinetika hromadenia stabilného produktu premeny a geochronológia. 7. Kinetika hromadenia rádioaktívneho produktu a trvalá rádioaktívna rovnováha (TRR). 8. Rozpadové rady v prírode a gamaspektrometrické stanovenie U a Th na základe TRR. 9. Geochronológia I. : Chemická metóda datovania v systéme (U, Th) - Pb. 10. Geochronológia II. : Izotopické metódy datovania v systéme (U, Th) - Pb; konkordia. 11. Geochronológia III. : Izotopické metódy datovania pomocou konštrukcie izochron. 12. Geochronológia IV. : Metódy datovania na základe rádiačného poškodenia: Fission tracks. 13. Časová zmena izotopického zloženia prírodného U a fenomén Oklo-Okélobondo. 14. Účinky ionizujúceho žiarenia na látky I. : Rádiolýza vody a typy defektov v kryštáloch. 15. Účinky ionizujúceho žiarenia na látky II.: Depozícia energie a rádiotermoluminiscencia. 16. Účinky ionizujúceho žiarenia na látky III.: Metamiktný proces v zirkóne a body perkolácie. 17. Účinky ionizujúceho žiarenia na látky IV.: Ďaĺšie rozlične metamiktizujúce minerály. „Elementárne častice“ • Elementárne častice vždy znamenalo ďalej nedeliteľné. • Pohľad na tento termín sa zmenil v dôsledku zistenia, že aj častice ako neutrón, alebo protón majú svoju vnútornú štruktúru a môžu reagovať s inými, za vzniku nových rôznorodých „elementárnych“ častíc. • Napr. kozmické častice vysokých energií dopadajú do atmosféry a trieštia sa navzájom za vzniku množstva krátkožijúcich entít – napr. antičastíc,mezónov, atd. • Tieto boli detekované a popísané aj v rozličných umelých reaktoroch a v súčasnosti ich je známych okolo dvoch stoviek. • Ďalej nedeliteľné teda boli nazvané ako fundamentálne. 4 základné interakcie v hmote: 1. elektromagnetická 1 fotón 2. silná 100 gluón 3. slabá 10-11 W + , W , Zo 4. gravitačná 10-38 gravitón typ: relatívna sila : virtuálne častice (kvantá interakcie): Prvé 3 zvýraznené sú zásadnými při jadrových premenách za bežných podmienok. Energiu v jadrových procesoch vyjadrujeme buď v J (joule), alebo eV (elektrónvolt). eV : náboj elektrónu je 1,6021 10-19 C (coulomb) 1eV = 1,6021 10-19 C × 1 V = 1,6021 10-19 J Leptóny slabý Podľa súčasných vedomostí leptóny nemajú vnútornú štruktúru a tak sú považované za častice fundamentálne. Reakcie a premeny týchto častíc prebiehajú hlavne prostredníctvom slabej (ale tiež elektromagnetickej) interakcie. (prevzaté z: Hála, 1998) Hadróny – mezóny a baryóny = silný, veliký Baryóny (sú zložené z 3 kvarkov a antikvarku) delíme na nukleóny a hyperóny. Nukleónmi sú častice jadra – protón (uud), a neutrón (udd). Reakcie a premeny týchto častíc prebiehajú hlavne prostredníctvom silnej (tiež slabej a elektromagnetickej) interakcie. Proti silnej interakcii v jadre pôsobí elektromagnetická formou elektrostatického (coulombického) odpudzovania sa kladných nábojov protónov, avšak toto odpudzovanie pri jadrách ľahkých prvkov nemá veľký význam. Prejavuje sa až při ťažkých jadrách a môže viesť až ku samovoľnému štiepeniu jadra (napr. 238U). Vnútorná stavba hadrónov podľa súčasných predstáv predpokladá existenciu fundamentálnych častíc druhého typu - kvarkov (prevzaté z: Hála, 1998) Dôležité pojmy: Nuklidy sú súbory identických atómov, teda definovaných rovnakou skladbou jadra. ZX N Teda píšeme napr. 12C, 232Th… Izotopy sú nuklidy, ktoré majú rovnaké protónové, ale rôzne neutrónové (aj nukleónové) čísla. Z nuklidov 10C, 11C, 12C, 13C, 14C, 15C možno ktorýkoľvek označiť ako izotop uhlíku. Izobary - nuklidy se stejným A, napr. 40Ar, 40K, 40Ca. Nestabilné nuklidy (izotopy), podliehajúce rádioaktívnym premenám, môžeme označiť ako rádionuklidy (rádioizotopy). Stabilné nuklidy (izotopy) sa vyznačujú hodnotou optimálneho pomeru N/Z, ktorý je približne 1 - 1,5 pričom vzrastá od ľahkých k ťažkým prvkom). A Väzbová energia jadra Porovnaním skutočnej hmotnosti známeho jadra so súčtom hmotností príslušného počtu izolovaných protónov (mp = 1,0072765 u) a neutrónov (mn = 1,008665 u) zistíme, že: mj < Z mp + mn. Rozdiel ∆m = mj – (Z mp + mn) nazývame hmotnostným úbytkom (Δm < 0) a podľa Einsteinovho vzťahu E = m c2 je ekvivalentný energii uvoľnenej při hypotetickom vzniku jadra z týchto jednotlivých častíc. Analogicky k väzbovej energii chemickej, nazývame ju väzbovou energiou jadra. Pretože podľa zmienenej rovnice vychádza kľudová hmotnosť (energia) ekvivalentná 1 hmotnostnej jednotke (u = 1,66053 10-27): E = m c2 = 1,66053 10-27kg 2997924582 = 1,4924 10-10 J = 931,5 MeV, Potom väzbová energia Ev = - 931 ∆m . Stredná väzbová energia є = Ev / A je väzbová energia vztiahnutá na 1 nukleón v jadre. Je dobrou charakteristikou stability jadier a najvyššie hodnoty dosahuje u prvkov v okolí železa. Potenciálová bariéra jadra. Silné jadrové interakcie, i keď sú cca. 100 silnejšie než elektromagnetické, majú veľmi krátky dosah (rádovo 10-15 m) a obmedzujú sa väzby medzi najbližšími susedmi. Naproti tomu protóny v jadre svojou interakciou pôsobia coulombické (elektrostatické) odpudzovanie kladne nabitých častíc (p+, 4He2+…). Tým vzniká potenciálová bariéra jadra, ktorú môže kladný projektil prekonať iba za podmienky, že jeho kinetická energia je vyššia, než výška potenciálovej bariéry: B[MeV] = Z1 Z2 / (A1 ⅓+A2 ⅓) , kde Z1, Z2 a A1, A2 sú protónové, resp. nukleónové čísla jadra a kladnej častice. nuclide Z A B [Mev] 16 O (99,76%) 8 16 3,896 17 O (0,04%) 8 17 3,847 18 O (0,2%) 8 18 3,802 27 Al (100%) 13 27 5,668 28 Si (92,28%) 14 28 6,055 29 Si (4,07%) 14 29 6,009 30 Si (3,05%) 14 30 5,964 31 P (100%) 15 31 6,344 Tab. 1 Výšky potenciálových bariér vybraných nuklidov Napr. pre alfa častice (4He2+), výška bariéry jadier viacerých vybraných nuklidov ľahkých prvkov, podľa vzťahu B [MeV] =2 Z /(4⅓+A⅓), vykazuje hodnoty (tab.1) nižšie než je napr. kinetická energia α častíc emitovaných z 214Po (7,68 MeV). To umožnilo objav umelej jadrovej reakcie r. 1934 (Nobelova cena za chémiu r.1935, Frédéric a Irène Joliot-Curie). Prvá umelo pripravená reakcia: 27Al + 4He2+ → 30P + p+, značíme: 27Al ( ,p) 30P Potenciálová jama Neutróny nie sú nositeľmi náboja – preto ľahko prenikajú potenciálovou bariérou. Ak sa priblíži na cca. 10-15 m, je vtiahnutý silnou interakciou a zaviazaný do jadra. Uvoľnením väzbovej energie systém (jadro) nadobúda nižšiu potenciálnu energiu – neutrón sa nachádza v tzv. potenciálovej jame. (prevzaté z: Hála, 1998) Hladinový model jadra • Je kvantovo-mechanický. • Podobne ako pri elektrónových orbitaloch i v jadre nukleóny obsadzujú svoje energetické hladiny a dodržujú isté zákonitosti – napr. Pauliho princíp. • V dôsledku odpudivej sily protónov sú ich hladiny v potenciálovej jame položené vyššie než neutrónové hladiny. • Vďaka silnej interakcii medzi spinovým a orbitálnym momentom hybnosti nukleonu (spin-orbitálna väzba) sa každá hladina podľa vzájomnej orientácie vektorov orbitálu a spinu štiepi na 2 podhladiny, pričom energetický rozdiel medzi nimi môže byť značný a každá môže patriť do inej skupiny hladín. Tieto pri úplnom zaplnení vytvárajú stabilné konfigurácie obdobné elektrónovým obalom vzácnych plynov – počty nukleónov tvoria tzv. magické čísla (tj. 2, 8, 20, 28, 50, 82 v prípade protónov a 2, 8, 20, 28, 50, 82, 126 v prípade neutrónov). • Obzvlášť stabilné sú tzv. dvojito magické jadrá, napr. 16 8O, 208 82Pb (pričom však musí byť splnená podmienka optimálneho pomeru N/Z, ktorý je približne 1 - 1,5 pričom rastie od ľahkých k ťažkým prvkom). Kvapkový model jadra • Zjednodušený popis tohoto modelu vychádza z predstavy (a zistení), že jadro má akúsi objemovú (kondenzačnú) energiu, úmernú počtu nukleónov kondenzovaných podobne ako molekuly v kvapôčke napr. vody. • Tiež vykazujú povrchovú energiu, analogickú povrchovému napätiu kvapaliny, keďže nukleóny na povrchu silne interagujú s iným (menším) počtom susedných nukleónov, než tie vnútri jadra. Mení sa tak symetria pôsobenia síl a tie niesú vo všetkých smeroch vyrovnané (obr.1). Výsledná sila smeruje „do kvapaliny“. Vzniká akásí spevnená vrstva na povrchu. • Korekciou príťažlivosti je coulombické odpudzovanie. U ťažkých, elipsoidne deformovaných jadier, môže podľa tohoto modelu dochádzať k prekonaniu povrchovej energie energiou odpudzovania, čo má za následok napr. samovoľné štiepenie 238U (obr.2). Obr.1 Asymetria príťažlivých síl pri povrchu kvapaliny (prevzaté z: cs.wikipedia.org). Obr.2 Schéma samovoľného štiepenia jadra podľa kvapkového modelu (prevzaté z: Hála, 1998). Príčiny rádioaktivity • Rádioaktivita je vyžarovanie častíc v dôsledku premeny nestabilného jadra. • Bolo empiricky zistené, že jadrá sú stabilné len v určitom rozsahu pomerov medzi počtom protónov a neutrónov (N/Z). Pre prvky so Z ≤ 20 (ľahké), je optimálny pomer rovný 1, prípadne je len o málo vyšší (výnimky 1H a 3He s pomermi 0, resp. 0,5). U ťažších jadier optimum N/Z rastie až do 1,52 pre 209Bi, ktorý je považovaný za najťžší stabilný nuklid (v skutočnosti sa rozpadá s veľmi dlhým poločasom t1/2= 2,7 1017 r). • Nestabilitu tiež pôsobí coulombické odpudzovanie protónov v jadre ťažkého nuklidu. • Pri jadrovej reakcii, napr. pohltením neutrónu, môže dôjsť k prechodu jadra do vzbudeného stavu (excitácia), pričom následuje deexcitácia vyžiarením fotónu . • Podobne sa môže reakciou vzniknuté excitované jadro (analóg aktivovaného komplexu pri chemickej reakcii) rozpadať na nové stabilnejšie jadrá za uvoľnenia energie (častíc). Napr. : 235U + n → 236mU → 144Ce + 90Y + 2n (85 % premien) → 236mU → 236U + 15 % premien) • Vždy platí základná hmotnostná podmienka : m (P) > m (D) + mp (P = parent, D = daughter, p = particle), pričom rozdiel hmotností zodpovedá energii rádioaktívnej premeny Q. Q = Ek,D + Ek,P (+ E ) Rádioaktivita v geologických prostrediach V geologických systémoch najčastejšie pozorujeme významné prejavy rádioaktivity hlavne: • V mineráloch – vyleptané mikrostopy štiepnych trosiek, poškodenie mriežky rozpadmi a hromadenie dcérskych produktov rozpadových rád. • V atmosfére - merateľné emanácie radónu (procesy premeny a deexcitácie); radiáciu vyšších vrstiev atmosféry, ako dôsledok jadrových reakcií jej zložiek (N, O, Ar) s kozmickým žiarením (časticami vysokých energií). • V biosfére akumuláciu kozmogénneho 14C (rozpad premenou). Vzniká hlavne reakciou 14N(n,p)14C . • V sedimentoch a vodách obohatenie o vyplavené rádionuklidy 226Ra, 222Rn, 234U z metamiktných minerálov. • Prirodzené radiačné pozadie Zeme reprezentované hlavne žiarením (40K, rádionuklidové rady U a Th). • Antropogénne kontaminácie prírodnými aj umelými rádionuklidmi. Typy rádioaktívnych premien 1. Premeny kde sa mení Z pri konšt. A: -, + a el. záchyt (EC - Electron Capture) 2. Premeny kde sa súčasne mení Z i A: , samovoľné štiepenie (SF - Spontaneous Fission), emisia ťažkých jadier, emisia nukleónov. • Premeny deexcitáciou (IT - isomeric transition, tj. okamžité a spozdené emisie ; vnútorná konverzia IC - Inner Conversion, tj. nežiarivý prechod). Pozn. Anglická i slovenská terminológia užívajú miesto výrazu premena výraz rozpad (decay), avšak aj zmienené jadrové reakcie sú vlastne premenami s ktorými sú späté emisie častíc (energie). Premeny a EC Rozpadajú sa ním nuklidy s nadbytkom neutrónov oproti optimálnemu pomeru N/Z. • Dcérsky produkt sa v periodickej tabuľke posúva o 1 miesto do prava (Z → Z + 1). • Najjednoduchšou premenou je rozpad voľného neutrónu (t1/2 = 930 s): 1n → 1p + e- - e - 14C → 14N + - + e - (T = 5736 r) 87Rb → 87Sr + - + e - (T = 4,7 1010 r) Rozpadajú sa ním nuklidy s príliš nízkymi hodnotami pomeru N/Z. • Dcérsky produkt sa v periodickej tabuľke posúva o 1 miesto do ľava (Z → Z-1). 30P → 30Si + + + ne EC : Premena nuklidu s nízkym N/Z, zachytením orbitálneho neutrónu z hladiny K, alebo L za reakcie: 1p + e- → 1n + e. Dcérsky produkt sa v periodickej tabuľke posúva o 1 miesto do prava (Z → Z+1). • Premieňa sa ním 11% 40K: 40K → 40Ar + e (a tiež z 89% - premenou, jedná sa o tzv. vetvenú premenu) (prevzaté z: Hála, 1998). Premena • Jadro emituje zhluk 2 protónov a 2 neutrónov , teda alfa častica (jadro hélia). • Dcérsky produkt sa v periodickej tabuľke posúva o 2 miesta do ľava (Z → Z - 2). • Príklady geologicky významných alfa premien: 147Sm → 143Nd + (T = 1,06 1011 r) 238U → 234Th + (T = 4,51 109 r) 235U → 231Th + (T = 7,13 108 r) 232Th → 228Ra + (T = 1,39 1010 r) 226Ra → 222Rn + (T = 3,825d) Premeny sú zodpovedné za radiačné poškodenie v metamiktných mineráloch. Pritom najväčšie poškodenie (kolíznu kaskádu) pôsobí odrazené jadro dcérskeho produktu. (prevzaté z: Hála, 1998). Premena samovoľným štiepením (SF) • Podliehajú jej najťažšie prvky (U, menej Th, Ra i dnes už v prírode „vymreté“ Pu, Am…) • Jadro sa akoby „zaškrtí“ a rozdelí na 2 nerovnako veľké jadrá s prebytkom neutrónov, pričom sa spravidla emitujú aj 2-3 neutróny. Pri samovoľnom štiepení 238U typicky vzniká jedna menšia štiepna troska s A ≈ 90 - 95 a jedna väčšia s A ≈ 140 -145, (T = 1016 r). • Každá z nich nesie Ek ≈ 100 MeV, a zanecháva za sebou stopy zviditeľniteňé leptaním. (prevzaté z: Hála, 1998). Premena - deexcitácia vzbudeného jadra. • Novovzniknuté jadro (či už rozpadom, alebo jadrovou reakciou) býva často vo vzbudenom stave. Deexcitácia často prebieha hneď po premene, niekedy si však jadro tento stav dlhší čas podrží a stáva sa tzv. jadrovým izomérom (značí sa m za nukleónovým číslom. Napr. : 236mU → 236U + • E ≈ keV - MeV, jeho spektrá majú vždy diskrétne hodnoty (čiarové spektrum). Vzniká často aj pri deexcitácii po premene Používa sa ku identifikácii a stanovení množstva rádionuklidov, napr. 226Ra, 222Rn. Kinetika rádioaktívnych premien • Základný zákon rádioaktívnych premien hovorí, že z prítomného počtu atómov rádionuklidu (N) sa za dostatočne krátky časový interval (dt) premení vždy stála časť (dN) : dN/dtN = λ. Túto stálu časť nazývame premenová konštanta [s-1] a jej hodnota znamená zlomok premenených atómov za sekundu. Napr. λ = 1 10-3 znamená, že z veľkého súboru atómov daného rádionuklidu sa každú sekundu premení práve 1 tisícina. O veľkom súbore hovoríme z dôvodu štatistickej povahy javu premeny - nie je možné určiť v ktorom okamihu sa premení ten, či onen atóm, ani to prečo práve ten či onen. • Premenová konštanta je vlastne rýchlostná konštanta (premien) • Pravdepodobnostný charakter procesu dobre vystihuje stredná doba života • Rýchlosť premeny rádionuklidu (úbytok) definuje aktivita A = dN/dt. Takže: A = N , jednotkou je Becquerel (Bq), rozmerom [ s-1], kedysi tiež Curie (1Ci = 3,7 1010 Bq). • Z praktických dôvodov sa tiež zavádza pojem merná aktivita, vzťahujúca sa napr. na objemovú (Bq m-3), hmotnostnú (Bq g-1), alebo plošnú jednotku (Bq m-2), či látkové množstvo (Bq mol-1). • Úpravou uvedených vzťahov môžeme vyjadriť časovú zmenu (úbytok) aktivity: -dN/dt = N → N = N0e- t → A = A0e- t , záporné znamienka vyjadrujú skutočnosť, že atómov rádionuklidu v čase ubúda Poločas premeny • Táto veličina charakterizujúca aktivitu rádionuklidov je časový úsek, behom ktorého sa premení práve ½ pôvodnéhopočtu atómov rádioaktívnej látky. • Tiež ho možno definovať ako časový úsek, behom ktorého sa zníži aktivita rádionuklidu na jednu polovicu. Dosadíme A = A0/2 do rovnice A = A0e- t : 1. A0/2 = A0e- t / 2/A0 2. 1 = 2e- t / ln (zlogaritmujeme) 3. 0 = ln2 - t t = ln2 5. t = ln2 / čo je vzťah medzi premenovou konštantou a poločasom premeny (T). U vetvených premien T = ln2/( a+ b) Zistenie poločasu premeny (u rádionuklidov s dlhým poločasom rozpadu) 1. Zmeriame aktivitu rádionuklidu o známej hmotnosti 2. A = N → = A / N a N = m NA / Ar (pretože N = n NA ; n = m / Ar). 3. Dosadíme a z rovnice = A Ar / m NA vypočítame premenovú konštantu. 4. T= ln2 / Pokiaľ poznáme veličiny ako rozpadová konštanta, alebo poločas premeny rádionuklidu a dokážeme zistiť jeho pomer A/A0 (N/N0), môžeme sa pokúsiť o datovanie pomocou už známych rovníc. Pokiaľ vieme o aký rádionuklid sa jedná, poznáme jeho rozp. konštantu a zmeriame aktivitu z upraveného vzťahu m = A Ar / NA vidíme, prečo vo väčšej hmotnosti sa v prírode vyskytujú len rádionuklidy s pomerne malou konštantou , tj. veľkým poločasom rozpadu. Veľká aktivita zodpovedá krátkym poločasom, teda krátkym dobám existencie rádionuklidov. Mnohé z tzv. primordiálnych (zrodených na počiatku vzniku slnečnej sústavy) rádionuklidov na Zemi už niesú (Angličania hovoria extinct = vymretý, vyhubený). Za jedny z posledných „preživších“ primordiálnych rádionuklidov považujeme napr. 238U, 235U, 232Th. Každý z nich má premenovú konštantu λ rádovo 10-10 a menej. Pôvod kozmogénnych rádionuklidov • Zemskú atmosféru „bombarduje“ tok vysokoenergetických častíc (hlavne p+ (ca. 85%) a (ca. 12,5%); tiež e-, fotóny a jadrá prvkov od Li až po Fe). Sú solárneho (<108eV) a galaktického pôvodu (109-1020eV). Táto primárna zložka kozmického žiarenia sa zrážkami s jadrami atmosferických prvkov triešti za vzniku rôznych baryónov, mezónov a ľahkých jadier, samozrejme za uvoľnenia vysokoenergetických fotónov ( , rtg). Tak vzniká sekundárna zložka žiarenia (n, p+, d, t) vyvolávajúca jadrové reakcie ako napr.: 14N(n,p)14C; 16O(n,t)14N; 14N(n, p)10Be a iné Tab. 2) Významné kozmogénne rádionuklidy (prevzaté z: Hála, 1998). Zložky kozmického žiarenia (prevzaté z: Hála, 1998). • Metóda 14C využíva skutočnosť, že 14CO2 sa účastní fotosyntézy, čím následne vstupuje do biosférických potravných reťazcov, a tiež sa rozpúšťa vo vode. Kontinuálne vznikajúci 14C zároveň ubúda premenou . • Výsledkom je rovnovážna aktivita zodpovedajúca ca.15,3 premenám za min. v 1g uhlíku živej hmoty. Kým je organizmus živý, zachováva látkovú výmenu a tým aj rovnovážnu aktivitu. Po smrti organizmu je príjem 14C zastavený a aktivita klesá podľa A = A0e- t. Keďže A0 = 15,3 min-1 = 8041680 rok-1, A zmeriame v 1g odobratej vzorky, = ln2 / 5736, dosadíme to do t = - (lnA - lnA0) / 1,2084 10-4 a výsledkom je čas uplynulý od smrti organizmu. V mineralógii metóda veľké uplatnenie nemá - je obmedzená na datovanie objektov do veku ca. 50000 rokov, avšak moderné metódy citlivej urýchľovačovej hmotnostnej spektrometrie dokážu datovať i objekty do 100000 rokov. Dalo by sa uvažovať o datovaní speleotém (viažu rovnovážne rozpustený HCO3 ), alebo iných mladých exogénnych minerálov vzniknutých na bázi hydrogenuhličitanov, príp. organických zvyškov. • Obdobne možno postupovať aj s inými zo zmienených kozmogénnych rádionuklidov, ktoré volíme vzhľadom ku ich poločasu premeny (vek presahujúci 10-násobok poločasu premeny možno určiť len ťažko, keďže zostáva príliš málo nepremenených atómov). • Po r.1952, kedy boli uskutočnené mnohé atmosférické testy jadrových zbraní tieto metódy utrpeli narušením rovnovážnej aktivity príslušných rádionuklidov v prírode. Toto je nutné brať do úvahy pri štúdiu vzoriek ktoré mohli byť vystavené exogénnym podmienkam počas zmieneného obdobia. Bohužiaľ, metóda používajúca 3H (T=12,35 r) je týmto (snáď dočasne) znehodnotená približne po dobu následujúcich 100 rokov. Nová rovnováha bude dotovaná aj tríciom produkovaným jadrovou energetikou (závod spracovávajúci 1500 t vyhoretého paliva ročne vypúšťa za toto obdobie ca. 1015 Bq 3H). • Podobne tomu bude aj s nuklidom 14C, avšak aj jeho prírodné rovnovážne množstvá historicky kolíšu s variáciami aktivity kozmického žiarenia a je nutné ich kalibrovať. Datovanie pomocou kozmogénnych rádionuklidov Kinetika hromadenia stabilného produktu premeny. • premenou 1 atómu materského rádionuklidu vzniká 1 atóm dcérskeho produktu, preto úbytok nuklidu P (parent) sa rovná prírastku nuklidu D (daughter): -dNP/dt = dND/dt • Ak na začiatku existovalo NP,0 atómov P a nijaké atómy stabilného produktu D, tak po určitom čase sa premenila časť P, vzniklo ND atómov stabilného nuklidu D a zostalo NP,0 - ND = NP atómov materského rádionuklidu P. Teda: NP,0 = NP + ND → ND = NP,0 - NP a zároveň NP = NP,0e- t → NP,0 = NPe t tým dostaneme ND = NPe t - NP ND = NP(e t - 1) t = 1/ ln(NP / ND + 1) • Takže, za predpokladu, že na počiatku do štruktúry minerálu nevstupoval prvok, ktorý sa tam po vykryštalizovaní začal hromadiť ako produkt a dokážeme zmerať súčasný pomer NP/ND, uvedeným vzorcom vypočítame čas, ktorý uplynul od kryštalizácie minerálu. Kinetika hromadenia rádioaktívneho produktu premeny. • atómy dcérskeho rádioaktívneho nuklidu D vznikajú rýchlosťou, ktorou ubúda materský rádionuklid P podľa rovnice -dNP/dt = PNP, takže dND/dt = -dNP/dt = PNP • a zároveň ubúdajú vlastnou rýchlostnou konštantou D podľa rovnice -dND/dt = DND, alebo tiež: dND/dt = - DND • takže celková zmena počtu ND je daná rozdielom vzniknutých D a premenených D atómov: dND/dt = PNP- DND • Riešením tejto diferenciálnej rovnice pre podmienku ND = 0 v čase t = 0, kedy ešte existuje len materský nuklid P dostaneme pre počet atómov D v ľubovoľnom čase t: Pokiaľ je vo dvojici rádioaktívnych nuklidov P (materský) a D (dcérsky) poločas premeny mnohokrát väčší než poločas D, je možné NP,0 pokladať v reálnom čase za konštantu a súčasne platí, že: Pre tento prípad sa s použitím vzťahu A = N výraz ND = … zjednodušuje na: tzn., že po dlhom čase (t → ∞) exponenciálny výraz limituje k nule a AD sa zrovná s AP. Trvalá rádioaktívna rovnováha (TRR) • Prípad popísaný na konci predošlej stránky, keď je poločas premeny materského nuklidu P mnohokrát väčší než poločas D a po dlhom čase sa aktivita dcérskeho nuklidu zrovná s aktivitou materského nazývame stavom trvalej rádioaktívnej rovnováhy. V prírode sa významne uplatňuje v rádioaktívnych rozpadových radách uranu a thoria, kde materské nuklidy poločasom rádovo mnohonásobne prekonávajú svoje produkty: 238U (t1/2 = 4,5 109 r) → 234Th (t1/2 = 24,1d), 235U (t1/2 = 7,13 108 r) → 231Th (t1/2 = 25,6 h), 232Th (t1/2 = 1,39 1010 r) → 228 Ra (t1/2 = 5,75 r). • Jav sa dá zjednodušene popísať aj takto: V rade za sebou idúcich procesov určuje rýchlosť celého systému ten najpomalší. • Dôsledkom tohoto javu je, že za predpokladu ustanovenej TRR, z každej rady možno zvoliť niektorý rádionuklid vhodný k detekcii na základe svojho charakteristického žiarenia a zmeraním jeho aktivity dostaneme aktivitu ktoréhokoľvek rádioaktívneho člena rady. • Kedže je aktivita úmerná počtu atómov, tak napr. z aktivity rádia 226Rn, pri dosadeni premenovej konštanty 238U do vzorca m = A Ar / NA , zistíme údaj o hmotnosti 238U v meranej vzorke. (prevzaté z: Hála, 1998). Prírodné rádioaktívne rozpadové rady Červená označuje žiariče vhodné pre spektrometriu . Prevzaté z Hála 1998.