HMOTNOSTNÍ SPEKTROMETRIE Izotopy v přírodě Hmotnostní spektrometr Hmotnostní spektrum Hmotnostní spektrum = sloupcový diagram, intenzita vs m/z Diagnostika Ionizace nárazem elektronů Electron Impact (EI)‏ Formations of ions in MS Iontový zdroj (EI) Ionizace Stabilita aromatických iontů Energie ionizace Energie ionizace Energie ionizace Chemická ionizace (CI)‏ Vnášení vzorku do MS Direct inlet (přímý vstup)‏ Plynová chromatografie (GC-MS) Chromatogram v GC-MS Chromatogram je tvořen celkovým iontovým proudem (TIC) Scan SIM Chromatogram v GC-MS Chromatogram v GC-MS Derivatizace Zvýšení těkavosti (GC) Snadnější identifikace (dekarboxylacekyselin) určení polohy dvojné vazby Silylaceace Alkylace Analýza v SIM Kontaminace vzorků “ghost” píky “krvácení” kolony (bleeding) Ftaláty (plasty) Analyzátory Rozlišení Kvadrupólový analyzátor Tandemová MS (Q-Q-Q)‏ Ion trap (iontová past) Sektorový hmotnostní spektrometr Průletový analyzátor (TOF) Hmotnostní defekt Interpretace hmotnostních spekter Izotopový pattern Izotopový pattern http://ars.sciencedirect.com/content/image/1-s2.0-S0009261406012292-gr2.jpg Figure 2: Figure 1: Te2 Značené proteiny Stabilita molekulového píku Molekulový ion je stabilizován rezonancí (viz. PAHs) Dusíkové pravidlo: lichý počet dusíků v molekule = lichá molekulová hmotnost Platí pro molekuly běžných prvků (C, H, N, O, F, Si, P, S, Cl, Br, I). Dusík je jediný z těchto prvků který má sudé atomové číslo a lichou vaznost. Cykly a násobné vazby Fragmentové ionty Mass spectrum of benzyl alcohol http://www.chem.ucalgary.ca/courses/351/Carey5th/Ch13/ms-2clprop.gif Mass spectrum of 1-bromopropane Ztráty neutrálních molekul Relativní důležitost píků Nedostatek významných sudých iontů, především pro nízká m/z, indikuje sudou molekulovou hmotnost. M = 72.15 g/mol Zastoupení izotopických iontů c % 13C h % 2H n % 15N o1 a o2 % 17O a 18O Přístroje s nízkým rozlišením Přístroje s vysokým rozlišením Děkuji za pozornost !!