Nanočástice PS 2012 1 Funkcionalizace nanočástic -stabilizace Brno, PS 2012 Přednášející: doc. Jiří Sopoušek E-mail: sopousek@mail.muni.cz, tel.: 549497138 Ofice: UKB A12/M231 Ústav chemie: http://ustavchemie.sci.muni.cz/ Audio test: Start Au-nano Proč stabilizovat NPs? Nanočástice PS 2012 2 Koalescence: Agregace: Principy stabilizace NPs Nanočástice PS 2012 3 Electrostatic Stabilization (vysokomolekulární latky s nábojem, .. Adsorpce jednoduchých molekul na povrchu (slabá ochrana před agregací, funguje jen u částic s nalou povrchovou energií) - Rozpustné polymery (PEG, PAA (poly acrylic acid), PVA (poly vinyl alcohol), Chitosan, PNIPAM (Poly-Nisopropyl acrylamide),…) - Surfaktanty - 100x nic(VW vazba) =silná vazba Stabilizace a vnější prostředí (v kapalinách) Nanočástice PS 2012 4 Sterická stabilizace SPIO ve vodě nebo hydrofilním prostředí Stabilizace AuNPs v polárním a nepolárním prostředí Sterická stabilizace QD v nepolárním prostředí lipidy Dvojitá stabilizační vrstva Vliv rozpouštědla na stabilizaci QDs Přenos z hydrofobního rozpouštědla do vody Nanočástice PS 2012 5 Stabilizace v nepolárním a hydrofobním prostředí za pomoci surfaktantu (IGEPAL) NPs s hydrofobní stabilizací Dual-interaction ligands (Oboustraně aktivní ligand): Míchání + ultrazvuk Příklad: Stabilizace a převod SPIO Nanočástice PS 2012 6 Dispersions of (A) oleic acidcoated Fe3O4 nanoparticles dispersed in hexane (top layer) and the copolymer solution in water (bottom layer) and (B) oleic acid/copolymer-coated Fe3O4 nanoparticles in water after sonication and decanting hexane top layer. ://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S003238610800582X http Fe3O4nanoparticle dispersions in water at (a) 5, (b) 1, (c) 0.5, (d) 0.1, (e) 0.01 and (f) 0.001 wt% of the copolymer concentrations. Určení optimální koncentrace (titrací?) Stabilizace vazbami P, S, N na Me Nanočástice PS 2012 7 Pdo-nanoparticles stabilized by tripodal phosphine based ligands http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S092058611200329X http://pubs.rsc.org/en/content/artic lehtml/2009/cs/b806051g Strukturní stabilizace vznik sítových struktur Nanočástice PS 2012 8 3D Arrangement of thiol-linked truncated octahedral silver particles Za přítomnosti reakčních míst umožňujících vazby mezi NPs. Stabilizace MeO NPs Nanočástice PS 2012 9 Malá povrchová energie oxidů, nereaktivita na vzduchu, snadná adsorpce malých molekul. Snadný vznik vazeb přes přes O Příprava stabilizační obálky SPIO Nanočástice PS 2012 10 http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0304885305001009 Zasunutí řetězců 10C řetězec Nanočástice PS 2012 11 Name Magnetic core material Surface Core diameter/nm Hydrodynami c diameter/nm Magnetization /emu g−1 Relaxivity/mM−1 s−1 B o /T Ref.r 1 r 2 a r 1: longitudinal relaxivity; r2: transverse relaxivity; B0: magnetic field strength. b DMSA: 2,3-dimercaptosuccinic acid; DSPE-mPEG; 1,2-distearoylsn-glycero-3-phosphoethanolamine-N-[methoxy(polyethylene glycol)-2000]. c Multiple iron oxide nanoparticles are assembled on the surface of silica nanoparticles. Ferumoxide (Feridex) Fe3O4, γ- Fe2O3 Dextran 4.96 160 45 10.1 120 1.5 10 ESION γ-Fe2O3 PEG 3 15 4.77 29.2 3 24 MnMEIO MnFe2O4 DMSAb 12 110 358 1.5 26 CoMEIO CoFe2O4 DMSAb 12 99 172 1.5 26 NiMEIO NiFe2O4 DMSAb 12 85 152 1.5 26 Zn-doped ferrite Zn0.4Mn0.6Fe2 O4 DMSAb 175 860 4.5 27 Cannonball Fe/Fe3O4 core/shell DMSAb 16 139 312 1.5 29 Fe@MFe2O4 MNP Fe/MnFe2O4 core/shell DMSAb 16 149 11 356 0.47 30 Fe/Fe3O4 NP bcc Fe/Fe3O4 core/shell PEG 15 40–45 164 220 3 31 DySiO2– (Fe3O4)n 9 nm Fe3O4 DMSAb 45c 397 9.4 43 Fe3O4–MSN 8.5 nm Fe3O4 PEG 87c 93 76.2 1.5 44 SPIO-14 Fe3O4 DSPE-mPEG 1000b 13.8 28.6 385 0.47 46 SPIO-5 Fe3O4 DSPE-mPEG 1000b 4.8 14.8 130 0.47 46 Properties of iron based MRI contrast agents (diagnostické SPIO látky) magnetic resonance imaging (MRI) Nanočástice PS 2012 12 http://www.beilstein- journals.org/bjoc/single/articleFullText.htm?publicId =1860-5397-8-39 Výměna obálky za látku s vyšší afinitou k core Vliv pH na stabilizaci (CNTs) Nanočástice PS 2012 13 The figure shown above highlights one approach using poly(acrylic acid) to stabilize single-walled carbon nanotubes (SWNT) in water (J. Coll. Interf. Sci. 2008) http://nanocomposites.tamu.edu/research-areas/nanoparticle- stabilization Podpora spojování vlaken CNTs Encapsulace NPs Nanočástice PS 2012 14 http://nanotechweb.org/cws/article/lab/47172 Tání a tuhnutí In encapsulated NPs Nanočástice PS 2012 15 In encapsulated NPs DSC: http://www.sciencedirect.com/science /article/pii/S0009261411001023 Karbonizace Nanočástice PS 2012 16 Sketch of a functionalize d carbon coated metal nanoparticle. http://www.fml.ethz.c h/research/Magnetic_ Chemistry a) Nanoparticles encapsulated in several layers of graphitic carbon, and surrounded by amorphous carbon. b) Detail showing the atomic planes of the nanoparticle metallic core. http://openi.nlm.nih.gov/detailed result.php?img=2994779_1477- 3155-8-26- 1&query=the&fields=all&favor= none&it=none&sub=none&uniq =0&sp=none&req=4&simCollect ion=2589746_yjbm00053-0074- a&npos=55&prt=3 Vliv velikosti NPs na průběh karbonizace TiO2 v oxidační atmosféře Nanočástice PS 201217 Article. http://dx.doi.org /10.1021/jp80801 3k Nanočástice PS 2012 18 Dobrý článek o stabilizaci: http://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2012/cs/c1cs15248c Vliv vnějšího prostředi na stabilitu NPs (a and b) Formation of water-dispersible nanoparticles using dual-interaction ligands (a) that bind onto the surface of nanoparticles by both co-ordinate bonding and hydrophobic van der Waals interaction (b). (c–e) Stability tests for iron oxide nanoparticles coated with dual-interaction ligands: (c) thermal stability test at 100 °C; (d) pH stability test; (e) stability as a function of salt (NaCl) concentration. Reprinted with permission from ref. 62. Copyright 2008 Wiley-VCH. Green synthesis and stabilization of biocompatible gold nanoparticles Nanočástice PS 2012 19 http://iopscience.iop.org/0957-4484/23/45/455103/article Zelená syntéza Patentování stabilizace Nanočástice PS 2012 20 Patent application title: GOLD, SILVER, AND COPPER NANOPARTICLES STABILIZED IN BIOCOMPATIBLE AQUEOUS MEDIA Read more: http://www.faqs.org/patents/app/ 20100172997#ixzz2DilOrZoQ 6. The method of claim 1, wherein the one or more polymer stabilizers comprises agarose, hydrogels, PAA (poly acrylic acid), PVA (poly vinyl alcohol), Chitosan, PNIPAM (Poly-N-isopropyl acrylamide), substituted PNIPAM (including PNIPAM-aa (poly-Nisopropyl acrylamide-acrylic acid), PNIPAM-allylamine (Poly-N-isopropyl acrylamide-allylamine), and PNIPAMSH), PAMAM (Polyamidoamine), PEG (Poly ethylene glycol), alginic acid, HPC (hydroxyl propyl cellulose), or a combination thereof. Read more: http://www.faqs.org/patents/app/20100172997#ixzz2DilqN dgg Nanočástice PS 2012 21 Diskuse ? http://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2008/NJ/B711870H