Terminálni alkyny Ize deprotonovat:
Terminální alkyny lze deprotonovat
Vyberte bázi/báze, které jsou vhodné pro deprotonaci terminálního alkynu:
(n-BuLi) 1
(LDA)
NaNH-
KOH
CHo CH-j H3C N^CH3
N' i
Li
CH3
N CH3 CH3
NaH
Terminální alkyny lze deprotonovat:
Vyberte bázi/báze, které jsou vhodné pro deprotonaci terminálního alkynu:
P^ah = 25
H3CT ^ ^Li nanh2 koh (n-BuLi)
pKAH = 50 pKAH = 36 pKAH = 16
CH3
XX l1     CHa NaH (LDA)
pKAH = 38 pKAH = 11 pKAH = 42
SN1 a Sm2 reakce:
N
SN1
Stereochemie: racemizace
Substrát: 3° > 2° »> 1 ° a CH3. Allylické nebo benzylické mohou reagovat i pokud jsou 1 °
Nukleofil: obvykle slabý (H20, ROH)
LG: nejčastěji X- nebo sulfonáty (OH ve formě H20 v kyselém prostředí)
Ph
H3C*VBr
Et
Ph H3C Et
0 Br
HoO
Ph
HO—^
CH,
Et
SN2
Stereochemie: inverze konfigurace
Substrát: CH3 > 1 ° > 2° »> 3°
Nukleofil: je třeba silný nukleofil, obvykle anion
LG: nejčastěji X- nebo sulfonáty (OH ve formě H20 v kyselém prostředí;
kompatibilita s nukleofilem!)
0 CN
H
D^)~Br H3C
H
NC—-J^-—Br ŕ CH3
H
NC—£,D
CH3
© Br
E1 a E2 reakce:
E1
Stereochemie: E vs Zalken
Substrát: 3° > 2° »> 1 ° a CH3. Allylické nebo benzylické mohou reagovat i pokud jsou 1 ° Báze: obvykle slabá
LG: nejčastěji X- nebo sulfonáty (OH ve formě H20 v kyselém prostředí)
H3C H3C*VOH
H,C
H2S04
-HoO
^ HS04 H3C CH3
H,C
-H+
H,C
>=
E2
Stereochemie: C-H a C-LG vazby jsou v anti uspořádání
Substrát: 1°, 2° nebo 3°. V případě 1° musí být substrát nebo báze stericky
náročný
Báze: obvykle silná
LG: nejčastěji X- nebo sulfonáty
H
0
HO
H
Br
© Hl* HO—-H--^xH
H3C .
H
HoO
-Br
0
H
HoC
H
Substituce OH skupiny:
Vyberte, která reakce bude dobře probíhat:
NaBr
Substituce OH skupiny:
Vyberte, která reakce bude dobře probíhat:
H,C~°H
NaBr
X
.Br
OH-je špatná odstupující skupina
hUCX .OH
KBr
H2S04
H3C. .Br       bude probíhat, SN2
3 ph^OH
H3C  — Li
H3P04 -X--
Ph'
,CH3   podmínky nekompatibilní s nukleofilem
Cr°"
HBr
-X-►
Br
nukleofilní AROMATICKÁ substituce
CH3
5      H3C  | CH3 OH
HCI
OCH,
H3CO OH
KBr H2S04
—X-!
CH3 H3C CH3 Cl
OCH-,
H3CO Br
bude probíhat, SN1
podmínky nekompatibilní
se substrátem: acetal a kyselina
Substituce OH skupiny:
Převedení na lepší odstupující skupinu
Substituce OH skupiny:
Převedení na lepší odstupující skupinu
Substituce OH skupiny:
• substituce v kyselém prostředí (limitace)
KBr H2S04
H3C^OH -*~ H3C^Br
• převedení na lepší odstupující skupinu: halogenidy
OH Cl
SOCI2 r
ch3 -^        i-^N^^cho       inverze stereochemie
pyridin
převedení na lepší odstupující skupinu: sulfonáty
QH TsCI °TS
CH3-- íf^i^CH,
pyridin