C3055 – Organická chemie II - seminář
Ondřej Hylse (A8/316)
hylse@mail.muni.cz
C3055/05: Út 11:00–12:50 A8-309
Požadavky k ukončení (zápočet):
• docházka
• průběžné testy (≥50 % bodů z průběžných testů na přednášce)
1. Formální mechanismus a přesun elektronů (arrow pushing)
2. Interpretace reaktivity
3. Predikce hlavního produktu reakce
4. Návrh syntetické sekvence
1. Formální mechanismus a přesun elektronů (arrow pushing)
Bazická hydrolýza esterů
1. Formální mechanismus a přesun elektronů (arrow pushing)
Syntéza epoxidů: epoxidace dvojné vazby peroxykyselinou
MCPBA
meta-chlorperoxybenzoová kyselina
meta-chloroperoxybenzoic acid
„butterfly transition state“
1. Formální mechanismus a přesun elektronů (arrow pushing)
Syntéza epoxidů: cyklizace
Uzavírání epoxidu
SN2 charakter; nukleofilní atak z opačné strany
Nelze uskutečnit atak z opačné strany
1. Formální mechanismus a přesun elektronů (arrow pushing)
Otevírání epoxidů nukleofilem
Otevírání epoxidu nukleofilem
SN2 charakter; nukleofilní atak z opačné strany
1. Formální mechanismus a přesun elektronů (arrow pushing)
Otevírání epoxidů nukleofilem
Otevírání epoxidu nukleofilem
SN2 charakter; nukleofilní atak z opačné strany
na méně stericky bráněnou pozici
1. Formální mechanismus a přesun elektronů (arrow pushing)
A proč nezačít atakem na epoxid?
Uzavírání epoxidu
SN2 charakter;
nukleofilní atak z
opačné strany
1. Formální mechanismus a přesun elektronů (arrow pushing)
2. Interpretace reaktivity
Prostudujte si uvedené reakční schéma a odpovězte na otázky:
1) Proč reaguje pouze jedna dvojná vazba?
2) Proč vzniká uvedený stereoizomer?
3) Proč vzniká uvedený regioizomer
1) Levá dvojná vazba je výrazně horší nukleofil
kvůli konjugaci s akceptorní skupinou
2. Interpretace reaktivity
Prostudujte si uvedené reakční schéma a odpovězte na otázky:
2) Konfigurace bicyklického systému (cis spojení) způsobuje, že molekula
bromu přistupuje mnohem snáz ke spodní straně
1) Proč reaguje pouze jedna dvojná vazba?
2) Proč vzniká uvedený stereoizomer?
3) Proč vzniká uvedený regioizomer
2. Interpretace reaktivity
Prostudujte si uvedené reakční schéma a odpovězte na otázky:
3) Rychlost cyklizace: pětičetný vs. šestičetný kruh. Pětičetný se uzavírá rychleji.
1) Proč reaguje pouze jedna dvojná vazba?
2) Proč vzniká uvedený stereoizomer?
3) Proč vzniká uvedený regioizomer
R. B. Woodward
Nobelova cena za chemii 1965
Syntéza 1956
3. Predikce hlavního produktu reakce
4. Návrh syntetické sekvence
Retrosyntetická analýza
Regioselektivita
4. Návrh syntetické sekvence
Pořadí syntetických kroků
4. Návrh syntetické sekvence
Pořadí syntetických kroků
4. Návrh syntetické sekvence
Vhodné reakční podmínky
Snažíme se provést hydrolýzu esteru:
acetal není stabilní
ve vodné kyselině
4. Návrh syntetické sekvence
Vhodné reakční podmínky
Snažíme se připravit terc-butanol z terc-butylbromidu:
3° substrát
se silnou bazí
→ E2
4. Návrh syntetické sekvence
Stereochemie
Různé syntetické přístupy
4. Návrh syntetické sekvence
Stereochemie
Různé syntetické přístupy
4. Návrh syntetické sekvence
Různé syntetické přístupy
Počet kroků
Homologace aldehydu: kde vzít ten uhlík navíc?
4. Návrh syntetické sekvence
Různé syntetické přístupy
Počet kroků