Domácí úkol č. 3
1. R. B. Woodward byl jedním z nejlepších organických chemiků dvacátého století. Proslavil
se především svými úspěchy na poli syntézy složitých molekul přírodních organických
látek. Za svou práci byl v roce 1965 odměněn Nobelovou cenou. Nebýt jeho předčasné
smrti, s velkou pravděpodobností by druhou Nobelovu cenu obdržel v roce 1981 spolu
s K. Fukuim a R. Hoffmannem.
Woodward v roce 1933 jako šestnáctiletý nastoupil na Massachusetts Institute of Technology,
kde také o čtyři roky později získal titul Ph.D. Ještě během studia na MIT
se mu podařilo syntetizovat estron, samičí pohlavní hormon. V počátku své syntézy
estronu Woodward potřeboval přeměnit m-methoxybenzaldehyd na nitril kyseliny m-methoxyfenyloctové,
čehož nakonec dosáhl ve třech krocích. Pokuste se odhadnout, jak
transformaci uskutečnil.
O
H
O
H3C 3 kroky
O
H3C C
N
H H
H3C O
HO
estron
2. Navrhněte mechanismy, který vysvětlí průběh následujících reakcí a vznik uvedených
produktů.
O
+ P(Ph)3 + P
O
Ph Ph
Ph
a)
b)
H
O
+
O
Cl NaOH
- NaCl
-H2O
O
O
3. Doplňte meziprodukty a produkt následující sekvence reakcí.
Br2
FeBr3
Mg
suchý Et2O
1.
O
2. H2O
PCC H+ (kat.)
O
N
H
- H2O
4. Navrhněte, jak byste z cyklohexanonu připravili následující sloučeniny:
O OH
CH3
O
N
CH3H3C
CH3
OCH3
O
H
O
H
1
5. Navrhněte mechanismus, který vysvětlí průběh následující reakce a vznik uvedených
produktů.
O
CH3
CH3
NaOH + H2O
∆T
O
H3C CH3
O
+
6. Doplňte meziprodukty a produkty následujících reakcí.
O
+
N
N
báze
(kat.)
H3CO OCH3
OO
+ Br Br + 2 CH3ONa
KOH + H2O
∆T
- CH3OH
- CO2
2